CC BY
7DOI: 10.6060/ivkkt.20196210.5994
УДК: 541.64; 547.8; 547.64
СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ ПОЛИЭФИРНАФТОИЛЕНБЕНЗИМИДАЗОЛОВ С ПРИМЕНЕНИЕМ РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ПОЛИНИТРОЗАМЕЩЕНИЯ
Р.М. Кумыков, А.А. Кяров
Руслан Машевич Кумыков *
Лаборатория «Биополимеры и синтетические материалы», Кабардино -Балкарский государственный аграрный университет им. В.М. Кокова, пр. Ленина, 1в, Нальчик, Кабардино-Балкарская Республика, Российская Федерация, 360030 E-mail: kumykov.pga@mail.ru*
Аслан Асланбиевич Кяров
Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова, ул. Чернышевского, 173, Нальчик, Кабардино-Балкарская Республика, Российская Федерация, 360004
Не описанные ранее растворимые полиэфирнафтоиленбензимидазолы получены взаимодействием бис(нитронафтоиленбензимидазол)ариленов с бис-фенолами с использованием реакции нуклеофильного полинитрозамещения. Осуществлен синтез и исследованы влияния вводимых «мостиковых» гибких простых эфирных, дихлорэтиленовых и карбонильных групп между фенильными ядрами центральных фрагментов макромолекул на растворимость, термические и прочностные свойства синтезированных полимеров. Улучшение плавкости и растворимости полинафтоиленбензимидазолов без существенного влияния на термические и прочностные характеристики достигается введением в них нафтилимидных циклов в сочетании с гибкими „мостиковыми" фрагментами в макромолекулы целевых полимеров. Исходные бис(нитронафтоиленбензимидазол)арилены были получены на основе (3 или 4-нитронафталевого ангидрида) и бис(о-фенилендиаминов), являющихся производными хлораля. В этом аспекте синтезированные нами бис(о-фенилендиамины) и бис(нитрона-фтоиленбензимидазол) арилены являются уникальными как по доступности сырья, так и по цене. Бис(нитронафтоиленбензимидазол)арилены были получены взаимодействием двух молей (3 или 4-нитронафталевого ангидрида) с одним молем бис(о-фенилендиамина) в условиях высокотемпературной каталитической циклоконденсации в среде органических растворителей. Все реакции синтеза бис(нитронафтоиленбензимидазол)ариленов протекали гомогенно и приводили к получению хорошо зациклизованных динитросоединений. В качестве сомономера бис(нитронафтоиленбензимидазол)ариленам при синтезе полиэфирнафтоилен-бензимидазолов использовали бис-фенолы, содержащие также гибкие «мостиковые» группы между фенильными ядрами. Синтез полиэфирнафтоиленбензимидазолов осуществляли взаимодействием бис(3 или 4-нитронафтоиленбензимидазол)ариленов с бис-фенолами в мягких условиях в среде диметилсульфоксиде или его смеси с толуолом при температуре 70 °С в течение 2 ч в абсолютно сухой среде. Полученные композиционные полимеры хорошо растворялись в диполярных апротонныхрастворителях и имели достаточно широкий интервал между температурами активной деструкции и температурами размягчения (~250-260 °С). Анализ первичных термических характеристик полученных полимеров показал, что они характеризуются сравнительно высокими температурами деструкции (510-550 °С). Полиэфирнафтоиленбензимидазолы аморфны: это обстоятельство в сочетании с содержанием в макромолекулах большого количества гибких и «шарнирных» группировок определяют их повышенную растворимость в хлорированных и фенольных растворителях. Значительная разница между температурой размягчения и температурой активной деструкции определяет возможность их переработки в изделия методом литья под давлением. Анализ огнестойкости полимеров показал, что наибольший кислородный индекс у полимеров, где в макромолекулах содержится больше дихлорэтиленовых групп (КИ= 62), а наименьший - у полимеров с большим содержанием кислорода (КИ= 38,3).
Ключевые слова: бис(нитронафтоиленбензимидазол)арилен, полиэфирнафтоиленбензимидазол, термостойкость, огнестойкость, деструкция, плавкость, растворимость, циклизация
SYNTHESIS AND INVESTIGATION OF PROPERTIES OF POLYETHERNAFLUYLENEBENZIMIDAZOLES USING REACTION OF NUCLEOPHILIC POLYNITRO-SUBSTITUTION
R.M. Kumykov, A.A. Kyarov
Ruslan M. Kumykov *
Laboratory Biopolymers and Synthetic Materials, Kabardino-Balkarian State Agrarian University named after V.M. Kokov, Lenin ave., 1-v, Nalchik, Kabardino-Balkarian Republic, 360030, Russia E-mail: kumykov.pga@mail.ru*
Aslan A. Kyarov
Kh.M. Berbekov Kabardino-Balkarian State University, Chernyshevsky st., 173, Nalchik, Kabardino-Balkarian Republic, 360004, Russia
Soluble polyethernaftoylenbenzimidazoles (PENBI) not previously described are obtained by reacting bis (nitronaphthoylenbenzimidazole) arylene with bisphenols using nucleophilic poly-nitrosubstitution reaction. The synthesis conditions and the influence of the introduced "bridge" flexible ether, dichloroethylene and carbonyl groups between the phenyl cores of the central fragments of macromolecules on the solubility, thermal and strength properties of the synthesized polymers were studied. Improving melting and solubility (PENBI) without a significant effect on the thermal and strength characteristics is achieved by introducing naphthylamide cycles into them, in combination with flexible bridging fragments into macromolecules of target polymers. The initial bis (nitronaphthoylenbenzimidazole) arylenes were obtained on the basis of (3 or 4-nitronaphthalic anhydride) and bis (o-phenylene diamines), which are derivatives of chloral. In this aspect, the bis (o-phenylenediamine) and bis (nitronaphthoylenenbenzimidazole) arylenes synthesized by us are unique, both in terms of availability of raw materials and price. Bis (nitronaphthoylenbenzimidazole) arylenes were obtained by the interaction of two moles (3 or 4-nitronaphthalic anhydride) with one mole of bis (o-phenylenediamine) under conditions of high-temperature catalytic cyclocondensation in organic solvents. All reactions of the synthesis of bis (nitronaphthoylenbenzimidazole) arylene proceeded homogeneously and resulted in well-cyclized dinitro compounds. As a comono-mer of bis (nitronaphtho-ylenbenzimidazole) arylenes, bis-phenols containing also flexible "bridge" groups between phenyl nuclei were used in the synthesis of polyethernaphthoylenbenzim-idazoles. The synthesis of polyethernaphthoylenebenzimidazoles was carried out by the interaction of bis (3 or 4-nitronaphthylenebenzimidazole) arylenes with bis-phenols under mild conditions in dimethyl sulfoxide or its mixture with toluene at a temperature of 70 ° Cfor 2 h in an absolutely dry environment. The obtained composite polymers were well soluble in dipolar aprotic solvents and had a rather wide interval between the temperatures of active destruction and softening temperatures (~ 250-260 ° С). Analysis of the primary thermal characteristics of the obtained polymers showed that they are characterized by relatively high temperatures of destruction (510-550 °C). Polyethernaphthoylenebenzimidazoles are amorphous: this fact, combined with the presence in the macromolecules of a large number offlexible and "hinged" groups, determine their increased solubility in chlorinated and phenolic solvents. The significant difference between the softening temperature and the temperature of active destruction determines the possibility of their processing into products by injection molding. An analysis of the fire resistance of polymers showed that the highest oxygen index is for polymers, where macromolecules contain more dichloroethylene groups (KI = 62), and the lowest - for polymers with a high oxygen content (OI = 38.3).
Key words: bis (nitronaphthoylenbenzimidazole) arylene, polyethernaphthoylenbenzimidazole, heat resistance, fire resistance, destruction, melting, solubility, cyclization
Для цитирования:
Кумыков Р.М., Кяров А.А. Синтез и исследование свойств полиэфирнафтоиленбензимидазолов с применением реакции нуклеофильного полинитрозамещения. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2019. Т. 62. Вып. 10. С. 61-69
For citation:
Kumykov R.M., Kyarov A.A. Synthesis and investigation of properties of polyethernafluylenebenzimidazoles using reaction of nucleophilic polynitro-substitution. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2019. V. 62. N 10. P. 61-69
ВВЕДЕНИЕ
В ряду ароматических гетероциклических полимеров [1-7], интенсивно исследуемых в связи с развитием высоких технологий, основное место занимают полинафтоиленбензимидазолы (ПНБИ), характеризующиеся высокими термическими, механическими и электроизоляционными свойствами [4-6]. Выбор ПНБИ сделан из следующих соображений:
а) нафтоиленбензимидазольный цикл -один из самых устойчивых (как термически, так и гидролитически гетероциклов) [5];
б) полинафтоиленбензимидазолы на основе диангидрида нафталин- 1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты были успешно использованы для получения волокон с уникальным комплексом свойств [4-6].
Однако следует отметить, что ПНБИ, базирующиеся на наиболее доступных тетрааминах и диангидридах ароматических дикарбоновых кислот, не растворяются в органических растворителях, и их получают в достаточно жестких условиях, а температуры их размягчения близки к температурам начала интенсивной деструкции, что в комплексе определяет плохую перерабатываемость этих полимеров в изделия. К этим аргументам следует добавить и тот факт, что синтез этих полимеров связан и с экспериментальными трудностями -сравнительно низкой основностью большинства используемых тетрааминов и, следовательно, некоторой проблематичностью получения на их основе высокомолекулярных полимеров. Осуществление реакции с применением бис(нафталевых ангидридов) затруднено вследствие их пониженной элек-трофильной способности.
Логическим развитием явилось исследование возможности получения растворимых поли-эфирнафтоиленбензимидазолов (ПЭНБИ) с применением реакции нуклеофильного полинитрозаме-щения. Для этого был синтезирован ряд бис(нитро-нафтоиленбензимидазол)ариленов, содержащих различные гибкие «мостиковые» группы в центральных фрагментах этих соединений.
Синтез бис(нитронафтоиленбензимида-зол]ариленов был осуществлен взаимодействием двух молей (3 или 4-нитронафталевого ангидрида) с одним молем бис(о-фенилендиамина), являющн-гося производным хлораля, в присутствии бензойной кислоты в качестве катализатора [8, 9].
Использование в качестве исходных соединений при синтезе бис(нитронафтоиленбензимида-зол)ариленов тетрафункциональных соединений открывает возможность существования этих диме-ров в виде многочисленных структурных изомеров, определяющих высокую степень «изомерной разновидности» [5] подобных систем.
Предпочтительность образования того или иного изомера определяется соотношением RN соседних аминогрупп в бис(о-фенилендиаминах) и RЕ соседних карбонильных групп в диангидриде ароматической тетракарбоновой кислоты: последние, в свою очередь, зависят от донорно-акцептор-ного характера «мостиковой» группы [5-9]. Изомерная разнозвенность этих димеров оказывает определенное влияние на некоторые свойства полимеров.
Синтез ПЭНБИ осуществлен по способу, разработанному ранее для синтеза полиэфирфтали-мидов и полиэфирнафтилимидов с использованием реакции нуклеофильного полинитрозамещения [10]. Этот способ заключается во взаимодействии бис(нитронафтоиленбензимидазол)ариленов с бис-фенолами, в условиях полного отсутствия влаги [10].
В целом, реакции полинитрозамещения быстро протекают в сравнительно мягких условиях; при использовании диполярных апротонных растворителей или их смеси с толуолом образуются полимеры с достаточно высокими вязкостными, термическими и прочностными характеристиками.
Так синтезированные ПЭНБИ, представляющие собой линейные жесткоцепные макромолекулы с высокой степенью циклизации, должны были бы обладать упорядоченной кристаллической структурой. Однако полученные нами рентге-ноструктурные данные показывают, что все ПЭНБИ аморфны. Это, по-видимому, является следствием изомерной разновидности конечных высокомолекулярных систем «шарнирных» карбонильных и дихлорэтиленовых группировок (во всех полимерах).
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Синтез мономеров
Бис(4-нитронафтоиленбензимидазол)ари-лены были получены согласно работам [9, 11-13]. Продукты были очищены перекристаллизацией из ДМФА. Тпл. 1,1-дихлор-2,2-бис[4(4-нитронафтои-ленбензимидазолфенил)]этилена и 4,4'-бис(4-нит-ронафтоиленбензимидазол)бензофенона, соответственно равны: 241-242, 265-266 °С.
Синтез полимеров
Синтез полиэфирнафтоиленбензимидазо-лов осуществляли взаимодействием эквимолярных количеств бис(нитронафтоиленбензимидазол)ари-ленов с бис(фенолами) в среде ДМСО + толуол при температуре 70-80 °С при полном отсутствии влаги в течение 2 ч [9].
Исследование ПЭНБИ
Приведенные вязкости ПЭНБИ измеряли для 0,5%-ных растворов полимеров в ^метил-2-
пирролидоне (МП) при 25 °С с применением вискозиметра Оствальда.
ИК-спектры ПЭНБИ записывали на приборе FT-IR Bruker Vertex 70 Spectrophotometer c применением пластин KBr толщиной 5-6 мк.
Термостойкость ПЭНБИ изучали методом ДТГА с использованием термобаланса Seiko Robotic RTG 200. Измерения проводили на воздухе при скорости нагревания 10 град/мин. За температуру начала термодеструкции принимали температуру потери 10% исходной массы ПЭНБИ.
Температуры размягчения ПЭНБИ определяли на приборе Цейтлина.
Кислородные индексы ПЭНБИ определяли на приборе Stanton-Rekraft.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Синтез бис(нитронафтоиленбензимидазол)-ариленов осуществлен по способу, разработанному ранее для синтеза полинафтоиленбензимидазолов на основе ароилен-бис(нафталевых ангидридов) и бис(о-фенилендиаминов) [14, 15]. Этот способ заключается во взаимодействии двух молей (3 или 4-нитронафталевого)ангидрида с бис(о-фенилендиа-минами), содержащими гибкие дихлорэтиленовые и кетонные «мостиковые» группы между фениль-ными ядрами в .-крезоле или МП при температуре 140-190 °С в присутствии бензойной кислоты в качестве катализатора в соответствии со следующей схемой (1):
2
o2n
hn o +
с^
o
h2n^ ^—^
-2 h2o
o h
h °
-cooh
o2n-
-2 h2o
o2n
h2;
-2 h2o
h2
o2;
2
2
2
О
2
2
cci2 o
Схема 1 Scheme 1
r=
с
Оптимальные условия синтеза динитросо-единений были определены на основе наименее ре-акционноспособных мономеров и с целью распространить эти условия на получение всех остальных динитросоединений. Согласно данным работ [9, 15, 17] наименее основным, и, соответственно, обладающим наименьшей Як амином является 3,3',4,4'-тетрааминобензофенон, который и был выбран в качестве нуклеофильного компонента в исследуемой реакции. Это позволило определить оп-
тимальные условия синтеза бис(4-динитронафтои-ленбензимидазол)бензофенона и распространить эти условия для получение всех остальных динит-росоединений. Фактором, влияющим на скорость реакции, является и скорость растворения бис-фе-нолятов; это определяет возможность образования сравнительно высокомолекулярных полимеров даже при некотором отклонении от эквимолярно-сти мономеров. Низкая скорость растворения бис-фенолята можно приравнять к медленному дозированию его в зону реакции.
Ьнс(нитронафтоиленбензимидазол)ари-лены, синтезированные высоко-температурной каталитической гетероциклизацией в .-крезоле или МП, обладают очень высокими значениями степеней циклизации - 98±2%, то есть содержат минимальное количество «дефектных» звеньев, например, промежуточного о-аминоимидного строения. Так, в ИК спектрах, полученных бис(нитронафтои-ленбензимидазол)ариленов, наблюдаются интенсивные максимумы поглощения в области 1440-
характерные для
1475 см-1 (дуплет) и 1600 см-1 С=К связи шестичленного нафтоиленбензимида-зольного цикла. В спектрах полимеров отсутствуют максимумы поглощения в области 32003400 см-1, характерные для аминогрупп промежуточных (о-аминофенил)нафтоиленимидных структур.
Условия синтеза и некоторые характеристики бис(4-нитронафтоиленбензимидазол)ариле-нов представлены в табл. 1.
Строение полученных бис(нитронафтои-ленбензимидазол)ариленов подтверждены данными элементного и ИК спектрального анализов.
Синтез полиэфирнафтоиленбензимидазо-лов осуществляли в мягких температурных условиях (70-80 °С) в среде ДМСО/толуол в течение 2 ч и при полном отсутствии воды. Полученные полимеры хорошо растворялись в органических растворителях (МП, ДМФА, ДМАА, ТХЭ, ДХЭ).
Синтез ПЭНБИ осуществляли в соответствии со схемой (2):
Таблица 1
Условия синтеза и некоторые характеристики бис(4-нитронафтоиленбенз-имидазол)ариленов общей формулы:
Table 1. The synthesis conditions and some characteristics of bis (4 nitronaphthoylenbenzimidazole) arylenes of the general formula:
№ п/п Условия синтеза Выход, %
-R- Растворитель Т, °С Время, ч Тпл., °C
1 —C— II CCl2 N-МП 175 2 90 241-242
2 — C — O N-МП 175 2 87 265-266
Оптимальные условия синтеза подобных полиэфиргетероариленов с применением реакций нуклеофильного полинитрозамещения нами были определены в ранее опубликованных работах [10, 15]. Оптимальной температурой было определено 70 °С, продолжительность реакций 2 ч при концентрации каждого из мономеров 0,25 моль/л в абсолютно сухой среде.
Условия синтеза и некоторые характеристики полученных ПЭНБИ приведены в табл. 2.
R, R'
—C —
CCl2
O
Схема 2 Scheme 2
o2n
2
o2n
2
Таблица 2
Условия синтеза и некоторые характеристики полученных ПЭНБИ общей формулы (см. ниже) Table 2. Synthesis conditions and some characteristics obtained polyvinyl chloride compounds of the general formula:
-R- -R'- Растворитель Т °С Ареако С Время, ч Лприв., дл/г, N-МП, 25°С Т °С Аразмо С Т °С Адестро С КИ, %
-CII CCI2 -С- II CCI2 ДМСО/толуол 70 2 0,92 250 510 62
-С- II CCI2 -С- II О ДМСО/толуол 70 2 0,78 263 520 45,3
-С- II О -CII CCl2 ДМСО/толуол 70 2 0,76 260 520 44,7
-CII О -CII О ДМСО/толуол 70 2 0,71 295 550 38,3
Строения синтезированных ПЭНБИ были подтверждены данными элементного и ИК спектрального анализов. Так в ИК-спектрах полимеров (рис. 1) наблюдаются интенсивные максимумы поглощения в области 1440-1475 см-1 (дуплет) и 1600 см-1, характерные для С=К связи шестичлен-ного нафтоиленбензимидазольного цикла. В полимерах содержащих дихлорэтиленовые и кетонные группировки наблюдаются максимумы поглощения в областях 840 и 980 см-1, относящихся к 1,1-дихлорэтиленовым группировкам и поглощения в области 1660 см-1, соответствующего диарилкетон-ной группе. Во всех спектрах полимеров появляются максимумы поглощения в области 1250 см-1, характерных для С-О-С в диарилэфирах.
Полученные полимеры хорошо растворялись в амидных диполярных апротонных растворителях и имели сравнительно высокие вязкостные характеристики (0,71-0,92 дл/г).
Температуры размягчения полимеров, согласно данным ТМА, составляют 250-295 °С, а температуры начала разложения (10% потери массы, согласно данным ДТГА) составляют 510-550 °С (рис. 2).
Пленки на основе полиэфирнафтоиленбен-зимидазолов были получены поливом из растворов в смеси фенола с тетрахлорэтаном (1:3) на стеклянную подложку с последующим упариванием растворителя. Исходные прочностные характеристики полученных таким образом пленок при комнатной температуре приведены в табл. 3.
Рис. 1. ИК-спектры ПЭНБИ общей формулы (см. ниже), где R и R' = >C=O (верхний); R = >C=O , R' = >C = CCI2 (нижний)
Fig. 1. IR spectra of PENBA of the general formula: where R and R '=> C = O (upper); R => C = O, R '=> C = CCI2 (lower)
\0/ '' -JC^S
Как видно, полученные пленки характеризуются высокими значениями прочности на разрыв (ор = 177-195 МПа) и разрывного удлинения (вр = 21 - 27%). Термостарение пленок на воздухе в течение 1000 ч при температуре 250 °С, граничащей с областью размягчения этих полимеров (~ 280 °С), не привело к существенной потере прочностных характеристик пленок (табл. 3); более того, термостарение пленок, содержащих дихлорэтиленовые группы в макромолекулах, привело к некоторому возрастанию ее разрывной прочности.
Рис. 2. Кривые динамического ТГА некоторых ПЭНБИ общей формулы (воздух, ДТ = 5 °/мин), где R и R' = >C=O ( I); R = >C=O , R' = >C = CCI2 (II) Fig. 2 Dynamic TGA curves of PENBA (air, DT = 5 7min.) where R and R '=> C = O (I); R => C = O, R '=> C = CCI2 (II)
Величины разрывных удлинений пленок несколько уменьшились в результате термостарения (табл. 3), что может быть связано с процессами «сшивания» полимера - в частности, за счет 1,1 -ди-
хлорэтиленовых группировок, а также отвер-ждаться по двойной связи: >С=ССЬ. В пользу образования «сшитой» структуры свидетельствуют и рост вязкости за время выдержки под давлением, установленный методом ротационной вискозиметрии на приборе МВР-4. Таким образом, рассматриваемый полимер занимает промежуточное положение между термо- и реактопластами.
Методом ДСК было изучено термическое поведение полимеров, содержащих дихлорэтиле-новые группы при температурах 25-450 °С в течение 2-5 ч. Образцы, содержащие дихлорэтилено-вые фрагменты, давали интенсивный экзотермический пик с максимумом в области 250 °С, вызванный протеканием реакции «сшивки». Следует отметить, что в результате такой термообработки пленки, содержащие 1,1-дихлорэтиленовые группы, при изотермическом термостарении при температурах более 300 °С претерпевают заметные потери массы, причем выделяется при этом хлоро-водород, но при этом они не теряют растворимость и плавкость.
Некоторые прочностные характеристики пленок ПЭНБИ
Таблица 3
Строение полимера Исходные прочностные характеристики при 25 °С Прочностные характеристики после термостарения в течение 1000 ч при 250 °С
5р„ МПа бр, % 5р, МПа £р, %
191 21 195 23
CH*0 CCl2 177 25 179 27
Интересно отметить, что все полиэфирнафто-иленбензимидазолы остаются гибкими и сохраняют высокую молекулярную массу после 120-200 ч кипячения в воде, в то время как пленки известных полиэфиргетероариленов становятся хрупкими даже при кипячении их в воде в течение 4-50 ч из-за гидролитической деструкции.
ЛИТЕРАТУРА
1. Коршак В.В., Русанов А.Л., Берлин А.М., Полина Т.В., Соломатин Г.Г. Полинафтоиленбензимидазолы на основе 1,1'-бис-нафтил-4,4',5,5',8,8' - гексакарбоновой кислоты. Высокомол. соед. 1982. Т. 23. № 1. С. 42-44.
Уникальные свойства синтезированных ПЭНБИ позволяют отнести их к перспективным материалам для аэрокосмической техники и использованию этих полимеров в качестве конструкционного материала в электротехнике, электронике, [18-21], покрытий и пленок для электронной промышленности [20-22] и вибродемфирующего назначения [22].
REFERENCES
1. Korshak V.V., Rusanov A.L., Berlin A.M., Polina, T.V., Solomatin G.G. Polynaphthoylenbenzimidazoles based on 1,1'-bis-naphthyl-4,4 ', 5,5', 8,8 '- hexacarboxylic acid. Vysokomol. Soed. 1982. V. 23. N 1. P. 42-44 (in Russian).
2. Jedlinski Z.J. Synthesis of polynaphthylenebenzimidazoles containing ether linkages. Macromol. Chem. Suppl. 1984. V. 7. P. 17.
3. Koumykov R.M., MikitaevA.K., Rusanov A.L. The novel polynaphthyimides of improved on the basis of derivatives from chloral and dichlordiphenyltrichlorethane. In: Success in Chemistry and Biochemistry. Ed. by: G.E. Zaikov. NY: J. Nova Science Publishers. Inc. 2009. P. 521-528.
4. Кумыков Р.М., Микитаев А.К., Русанов. А. Л. Новые по-линафтилимиды с улучшенной перерабатываемостью в изделия на основе производных хлораля. Материаловедение. 2008. № 2. C. 34-37.
5. Кумыков Р.М., Микитаев А. К., Русанов А.Л. Новые растворимые термо- и огнестойкие полигетероарилены. М.: Изд-во РХТУ. 2007. 224 с.
6. Кумыков Р.М., Микитаев А.К., Русанов А.Л. Новые ароилен-бис-(нафталевые ангидриды) и полинафтоилен-бензимидазолы с улучшенной перерабатываемостью в изделия на их основе. Пластмассы. 2008. № 6. С. 21-23.
7. Кумыков Р.М., Микитаев А.К, Русанов А. Л. Новые полиэфиримиды на основе диамнодихлорариленов с улучшенной перерабатываемостью в изделия. Материаловедение. 2008. № 6. С. 20-23.
8. Кумыков Р.М., Русанов А.Л. Полинафтоиленбензимида-золы на основе ароматических тетрааминов производных хлораля. Современ. наукоемк. технол. РАЕ. 2005. № 3. C. 35-39.
9. Кумыков Р.М., Вологиров А.К. Ароматические динит-ропроизводные хлораля как мономеры для синтеза полиэфиров и полигетероариленов. Изв. вузов. Химия и химическая технология. 2018. Т. 61. Вып. 2. С. 4-14.
10. Иттиев А.Б., Кумыков Р.М. Получение новых поли-эфирфталимидов с использованим реакции нуклеофиль-ного полинитрозамещения. Изв. вузов. Химия и химическая технология. 2019. Т. 62. Вып. 1. С. 78-84.
11. Damaceanu M-D., Bruma M., Ronova A. Effect of Confor-matioal Parameters on Thermal Properties of Some Poly(oxadiasole-naphthilimides. Iran. Polymer J. 2011. V. 20. N 1. P. 29-40.
12. Taduri Rajiah, Komambur V.R. Chary, Kamaraju Sita Rama Rao, Ramisetti Negesvara Rao. Synthesis of 3-ni-trophthalic acid oxidation of 1-nitronaphtholene using y- alumina supported ceria (IV) as a catalust. Rayal Soc. Chem. 2002. N 4. P. 210-212.
13. Кумыков Р.М., Булычева Е.Г., Русанов А.Л., Мики-таев А.К. Простые ароматические полиэфиры и поли-эфиркетоны на основе динитропроизводных хлораля. Пластмассы. 2008. № 3. С. 22-24.
14. Кумыков Р.М., Иттиев А.Б., Русанов А.Л. Ароилен-бис(нафталевые ангидриды), содержащие структурные элементы, определяющие растворимость полигетероар-иленов на их основе. Соврем. наукоемк. технологии. Хим. науки. РАЕ. 2004. № 1. С. 88-89.
15. Кумыков Р.М., Вологиров А.К. Растворимые, термо- и огнестоцкие полиэфиргетероарилены. Изд-во Lap Lambert Academic Publishing. 2018. C. 152.
16. Jouanneau J., Gonon L., Gebel G., Martin V., Mercier R. Synthesis and characterization of ionic conducting sul-fonated polybenzimidazoles. J. Polymer Sci. A. 2010. V. 48. N 8. P. 1732-1742.
17. Gulledge A.L., Bin Gu, Benicewicz B.C. A new sequence isomer of AB-polybenzimidazole for high-temperature PEM fuel cells. J. Polymer Sci. A. 2012. V. 50. N 2. P. 306-313.
2. Jedlinski Z.J. Synthesis of polynaphthylenebenzimidazoles containing ether linkages. Macromol. Chem. Suppl. 1984. V. 7. P. 17.
3. Koumykov R.M., MikitaevA.K., Rusanov A.L. The novel polynaphthyimides of improved on the basis of derivatives from chloral and dichlordiphenyltrichlorethane. In: Success in Chemistry and Biochemistry. Ed. by: G.E. Zaikov. NY: J. Nova Science Publishers. Inc. 2009. P. 521-528.
4. Kumykov R.M., Mikitaev A.K., Rusanov. A.L. New po-linaftilimidy with improved processability into products based on chloral derivatives. Materialovedenie. 2008. N 2. P. 34-37 (in Russian).
5. Kumykov R.M., Mikitaev A.K., Rusanov A.L. New soluble thermo- and fire-resistant polyheteroarylenes. M.: Izd-vo RKhTU. 2007. 224 p. (in Russian).
6. Kumykov R.M., Mikitaev A.K., Rusanov A.L. New ar-
ylenes bis- (naphthalic anhydrides) and polynaphtoylen-benzimidazoles with improved processability into products based on them. Plastmassy. 2008. N 6. P. 21-23 (in Russian).
7. Kumykov, R.M., Mikitaev, A.K., Rusanov, A.L. New pol-yetherimides based on diamino dichlor arylenes with improved processability into products. Materialovedenie. 2008. N 6. P. 20-23 (in Russian).
8. Kumykov R.M., Rusanov A.L. Polynaphthiylene benzim-idazoles based on aromatic tetraamines derived from chloral. Sovremen. naukoemk. Tekhnol. RAE. 2005. N 3. P. 35-39 (in Russian).
9. Kumykov R.M., Vologirov A.K. Aromatic dinitro derivatives of chloral as monomers for the synthesis of polyesters and polyheteroarylenes. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2018. V. 61. N 2. P. 4-14 (in Russian).
10. Ittiev A.B., Kumykov R.M. Production of new polyether-phthalimides using nucleophilic polynitrosubstitution reactions. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2019. V. 62. N 1. P. 78-84 (in Russian).
11. Damaceanu M-D., Bruma M., Ronova A. Effect of Confor-matioal Parameters on Thermal Properties of Some Poly(oxadi-asole-naphthilimides. Iran. Polymer J. 2011. V. 20. N 1. P. 29-40.
12. Taduri Rajiah, Komambur V.R. Chary, Kamaraju Sita Rama Rao, Ramisetti Negesvara Rao. Synthesis of 3-ni-trophthalic acid oxidation of 1-nitronaphtholene using y- alumina supported ceria (IV) as a catalust. Rayal Soc. Chem. 2002. N 4. P. 210-212.
13. Kumykov R.M., Bulycheva E.G., Rusanov A.L., Mikitaev A.K. Simple aromatic polyethers and polyether ketones based on dinitro derivatives of chloral. Plastmassy. 2008. N 3. P. 22-24 (in Russian).
14. Kumykov R.M., Ittiev A.B., Rusanov A.L. Aroilene-bis (naphthalic anhydrides) containing structural elements that determine the solubility of polyheteroarylenes based on them. Sovrem. Naukoemk. Tekhnol. Khim. nauki. RAE. 2004. N 1. P. 88-89 (in Russian).
15. Kumykov R.M., Vologirov A.K. Soluble, thermo - and agnostica polyetheretherketone.Lambert Academic Publishing. 2018. 152 p. (in Russian).
16. Jouanneau J., Gonon L., Gebel G., Martin V., Mercier R. Synthesis and characterization of ionic conducting sul-fonated polybenzimidazoles. J. Polymer Sci. A. 2010. V. 48. N 8. P. 1732-1742.
17. Gulledge A.L., Bin Gu, Benicewicz B.C. A new sequence isomer of AB-polybenzimidazole for high-temperature PEM fuel cells. J. Polymer Sci. A. 2012. V. 50. N 2. P. 306-313.
18. Abadie M.J.M., Rusanov A.L. Processable Aromatic Poly-imides Based on Non-traditional Raw Materials. Practikal Guide to Polyimides Shwbury: Rapra. England. 2007. P. 1-12.
19. Buzin M.L, Vasilyev V.G., Nikiforova G.G., Belomoina N.M., Bulycheva E.G., Papkov V.S. Sulfonated polynaph-thoylenbenzimidazole and its modification with an alkali metal cation. DAN. 2014. V. 458. N 4. P. 426-429 (in Russian).
20. Buzin M.I., Vasilyev V.G., Nikiforova G.G., Belomoina N.M., Bulycheva E.G., Yablokov M.Yu., Krasovsky V.G., Papkov V.S. Coatings based on sulfonated polynaphtoylen-benzimidazole containing potassium, calcium and zinc ions. DAN. 2016. V. 471. N 4 P. 446-449 (in Russian).
21. Leikin A.Yu., Okatova O.V., Ulyanova N.N., Sazanov Yu.N., Rusanov A.L., Likhachev D.Yu. New benzimid-azol-2-yl substituted polybenzimidazoles: synthesis, properties and hydrodynamic characteristics. Vysokomol. soed. 2009. V. 51. N 3. P. 537-542 (in Russian).
22. Leikin A.Yu., Rusanov A.L., Begunov P.S., Fomenkov A.I Synthesis and properties of poly-2- (4'-oxyphenylene) -5-benzimidazole and proton-conducting membranes based on it. Vysokomol. soed. 2009. V. 51. N 7. P. 1264-1268 (in Russian).
Поступила в редакцию 07.03.2019 Принята к опубликованию 02.08.2019
Received 07.03.2019 Accepted 02.08.2019
18. Abadie M.J.M., Rusanov A.L. Processable Aromatic Polyimides Based on Non-traditional Raw Materials. Practikal Guide to Polyimides Shwbury: Rapra. England. 2007. P. 1-12.
19. Бузин М.И., Васильев В.Г., Никифорова Г.Г., Беломо-ина Н.М., Булычёва Е.Г., Папков В.С. Сульфированный полинафтоиленбензимидазол и его модификация катионом щелочного металла. ДАН. 2014. Т. 458. № 4. С. 426-429.
20. Бузин М.И., Васильев В.Г., Никифорова Г.Г., Беломо-ина Н.М., Булычева Е.Г., Яблоков М.Ю., Красовский В.Г., Папков В.С. Покрытия на основе сульфированного полинафтоиленбензимидазола, содержащего ионы калия, кальция и цинка. ДАН. 2016. Т. 471. № 4. С. 446-449.
21. Лейкин А.Ю., Окатова О.В., Ульянова Н.Н., Сазанов Ю.Н., Русанов А.Л., Лихачев Д.Ю. Новые бензимида-зол-2-ил замещенные полибензимидазолы: синтез, свойства и гидродинамические характеристики. Высокомол. соед. 2009. Т. 51. № 3. С. 537-542.
22. Лейкин А.Ю., Русанов А.Л., Бегунов Р.С., Фоменков А.И. Синтез и свойства поли-2-(4'-оксифенил)-5-бензи-мидазола и протонпроводящей мембраны на его основе. Высокомолек. соед. 2009. Т. 51. № 7. С. 1264-1268.
