CC BY
22Ученые записки Таврического национального университета им. В. И. Вернадского Серия «Биология, химия». Том 25 (64). 2012. № 4. С. 255-263.
УДК 548.736+546.64+54.057
СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОЙ И КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ КООРДИНАЦИОННОГО СОЕДИНЕНИЯ НИТРАТА ЛАНТАНА(Ш) С 4,4,10,10-ТЕТРАМ ЕТИЛ-1,3,7,9-ТЕТРААЗОСПИРО[5.5]УНДЕКАН-2,8-ДИОНОМ
Нетреба Е.Е., Федоренко А.М.
Таврический национальный университет имени В. И. Вернадского, Симферополь, Украина E-mail: evgtnu@gmail com
Впервые синтезирован центросимметричный биядерный комплекс лантана [La(NO3)3(C11H2oN4O2)(H2O)2)]2 (I) определена его структура. Кристаллы (I) моноклинные: пр. гр. P2j/n, a = 14,2401(2), b = 7,38458(11), c = 21,0218(4) А, в = 101,9570(15)°, V = 2162,64(6) А3, рвыч = 1,89 г/см3, Z = 2. Атом лантана координирован двумя атомами кислорода двух молекул лигандов связанных операцией симметрии [1-x, -y, 1-z], тремя бидентантными нитрат-анионами и двумя молекулами воды. Координационное число лантана равно 10, координационный полиэдр представляет собой неправильный десятиугольник. Расстояние La...La в комплексе составляет 9,54 А. Ключевые слова: лантан(Ш), спирокарбон, биядерный комплекс, структура, РСА.
ВВЕДЕНИЕ
Интерес к синтезу и исследованиям бициклических производных карбамида, объясняется их повышенной биологической активностью. Многие из них нашли широкое своё применение в медицине (транквилизаторы), животноводстве (кормовые добавки), растениеводстве (пестициды) [1, 2].
Одно из таких производных - 4,4,10,10-тетраметил-1,3,7,9-тетра-азоспиро-[5.5]ундекан-2,8-дион или спирокарбон (Sk):
Данное вещество - как предшественник мочевины обладает рядом ценных биологических свойств: низкий уровень токсичности, ЬБ50 = 3000 мг/кг массы белых мышей, мембранотропность [3], способность проходить и накапливаться в цитоплазме лейкозных клеток линий Ы210 и СЕМ-Т4 мыши и человека соответственно [4]. Также он способствует повышению количества белка и снижению крахмалистости в зерне овса [5]. В [6] доказана эффективность
применения спирокарбона как стимулятора каллюсообразования у Форзиции европейской и корнеобразования у Чубушника венечного. В работе [7] показана эффективность применения спирокарбона как стимулятора роста и развития в овцеводстве. Поэтому получение и изучения координационных соединений данного лиганда, как жесткого основания Льюиса, пояснит более полно химизм взаимодействия Sk с ионами металлов, и позволит выяснить дентатность лиганда в неводных средах.
Цель настоящей работы - получение координационного соединения нитрата лантана(Ш), как жесткой кислоты Льюиса, с молекулами спирокарбона и воды -[Ьа(Шз)з(С„Н2оК402)(Н20)2)]2 (I) и определение его структуры.
МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ
Синтез. Для получения I использовали гексагидрат нитрата лантана(Ш) La(N03)3-6H20 («х.ч.»), Sk, полученный по методике [8] и ацетон («осч.»). Для этого нитрат лантана растворяли в небольшом объеме ацетона, затем вносили небольшими порциями спирокарбон и 5-10 минут перемешивали на магнитной мешалке. Полученный раствор фильтровали, укупоривали и выдерживали несколько часов до формирования кристаллов. Выделившиеся кристаллы белого цвета отфильтровывали, промывали ацетоном и сушили на воздухе. Выход по лиганду ~ 61%.
Элементный анализ проведен на элементном анализаторе EA-3000 фирмы Euro'Vector (Италия).
Найдено, %: С 21,98; Н 4,08; N 16,30.
Для [La(N03)3(C11Н2<№02)(Н20)2)]2
вычислено, % С 21,97; Н 4,02; N 16,31.
ИК спектры лиганда и синтезированного I записывали в таблетках KBr на Фурье ИК-спектрофотометре SPECTRUM 0NE (PerkinElmer) в области 400-4000 см-1.
РСА. Экспериментальный материал для кристалла I получен на автоматическом четырехкружном дифрактометре «Xcalibur 3». Структура расшифрована прямым методом по комплексу программ SHELX-97 [9]. Положения атомов водорода рассчитаны геометрически и уточнены по модели наездника с иизо=пиэкв несущего атома (n=1,5 для воды и метильных групп, n=1,2 для остальных атомов водорода). Структура уточнена полноматричным МНК в анизотропном приближении для неводородных атомов по F2.
Основные характеристики эксперимента и параметры элементарной ячейки приведены в табл. 1. Координаты атомов и другие параметры структуры I депонированы в Кембриджском банке структурных данных (№ 903388; deposit@ccdc.cam.ac.uk или http://www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif).
Таблица 1
Основные кристаллографические данные и характеристики эксперимента
структуры I
Параметры Значения Параметры Значения
Эмпирическая формула C22H48N14O26L a2 F(000) 1200
M 1202,56 Размер кристалла, мм 0,10x0,16x0,24
Температура съемки, К 293(2) Область углов 0, град 2,92-32,52
Излучение (1, А) МоГа (0,71073) 2вmax, Град. 65.04
Сингония Моноклинная Интервалы индексов отражений -21 < h < 21
Пр. гр. P21/n -11 < k < 10
Параметры -30 < l < 31
ячейки:
а, А 14,2401(2) Число измеренных рефлексов 45768
ъ, А 7,38458(11) Число независимых 7374
рефлексов (Rint = 0,0391)
с, А 21,0218(4) Число рефлексов с I>2a(I) 5967
в, град 101,9570(15) Число уточняемых 293
переменных
V, А3 2162,64(6) R-фактор (I>2o(I)) R1 = 0,0254, wR2 = 0,0455
2 R-фактор по всем R1 = 0,0394,
отражениям wR2 = 0,0496
р(выч.), г/см3 1,847 GOOF по F2 1,023
т(МоКа), мм-1 2,053 Apmax и Apmi„, йА"3 0,429 и -0,421
РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
На ИК-спектрах соединения I и молекул 8к наблюдаются следующие полосы (рис. 1 и 2, табл. 2):
По [11] свободный нитрат-анион как плоский ион, относящийся к точечной группе 03н, имеет четыре различных основные колебательные частоты: частоту симметричных валентных колебаний vs(NO) с 1050 и до 1060 см-1, частоту несимметричных дважды вырожденных валентных колебаний vе(NO) с 1350 и до 1400 см-1 и две частоты деформационных колебаний §(N0^) с 810 и до 840 и с 710 и до 730 см-1. В ИК-спектре обычно активны только три частоты: vе(N0) и две §(N0^) [12]. При координации нитрат-иона его симметрия может снижаться до С. и С2у, в результате в ИК-спектре появляется 6 интенсивных линий [14]: полносимметричное колебание в областях 970-1040 см-1; валентное антисимметричное колебание расщепляющееся на две интенсивные линии в области 1550-1410 см-1 и 1290-1250 см-1; неплоское колебание в области 830-800
см"1; плоское деформационное колебание, проявляющееся в виде двух полос при 780-700 см"1 и около 680 см"1.
дон знн якн мм аиа 1ян юс: яв
Рис. 2. ИК-спектр координационного соединения I (в таблетке КБг).
Таблица 2
Результаты анализа ИК-спектров лиганда Sk и полученного соединения I
Отнесение поглощения, ем-1 Sk Отнесение поглощения, ем-1 I
Vs(HOH) 3416 Vs(HOH) 3683
Vs+as(NH) 3335, 3293, 3218 Vs+as(NH) 3419, 3349, 3243
Vs(-CH2-) 3075 Vs(-CH2-) 3001
Vas(Me) 2991 Vs(Me) 2978
Vs(Me) 2978 Vas(-CH2-) 2934
Vas(-CH2-) 2932 v(C=O, амид I) 1627
v(C=O, амид I) 1653 ö(HOH) 1537[10]
ö(NH) 1487 V3(E-, NO3-) 1505 [11, 12, 14]
6S(-CH2-) 1447 5(NH) 1488
v(C-N) 1418 6S(-CH2-) 1435
6s(CMe2) 1385, 1367, 1335 Vas(N=O) 1403 [11, 12, 14]
V(CO)+ V(NH)+ ö(NH) (амид- III) 1288 6s(CMe2) 1372, 1338
ra(-CH2-)+ t(-CH2-) 1254 Ö(-CH2-) 1315
ö(Cspiro+CЧетврт.) 1209, 1192 ra(-CH2-)+ t(-CH2-)+ V3(E', NO3-) 1293, 1249 [11, 12, 14]
ö(NH) 1118 ö (Cspir o+ Cчетврт.) 1191, 1208
5(колец) 1093 ös(CCH) 1145, 1166 [13]
5(NH) 1015 ö(NH) 1110
у(колец) + 978, 955, 928, 908
внеплоскостные колебания ö(- Vi(Ai', NO3-) 1035 [11, 12, 14]
CH-) колец + p(CH2)
p(Me) 824 ö(NH) 1018
764 у(колец) + 910, 934, 941, 992
ra(NH) внеплоскостные колебания ö(-
CH-) колец + p(CH2)
5(амид III) 593 p(CH3)+ ö(NO3-) 821
n(C=O, выход из плоскости цикла) 534 ö(NO3-) 766 [11, 12, 14]
Ö(C-N-C) 491 ra(NH)+ ra(La^OH2) 734 [11]
6т(скелетные колебания колец) 467, 457 ö(NO3-) 706 [11, 12, 14]
p(La^OH2) 5(амид III) Vs+as (La^O=C) ö(C-N-C) 6т(скелетные колебания колец) 650 [11, 12] 601 561 [12] 500 469
По данным ИК-спектра I видно, что нитрат-ионы координированы во внутренней сфере (1505, 1249, 1035, 821, 766, 706 см-1) по бидентатно-хелатному типу и не находится за сферой координации в некоординированном состоянии, так как нет характеристических полос.
Также при сравнении валентных колебаний v(C=O, амид I) происходит смещение на 26 см-1 в дальнюю область из-за координирования, и смещение в ближнюю область vs(N-H), vas(N-H), что характерно для аминогрупп при координированном карбониле мочевинного фрагмента [15]. На спектре присутствуют полосы поглощения vs(HOH) и 5(НОН) при 3683, 1537 и 650 см-1,
свидетельствующие о содержании координированной воды. И содержится набор полос координированного лиганда 8к.
Соединение I представляет собой центросимметричный биядерный комплекс лантана с двумя органическими молекулами, нитрат-анионами и молекулами воды, который находится в кристалле в частном положении - [Ьа(М03)3(СпН2аМ402)(Н20)2)]2. В целом, строение комплекса аналогично исследованным ранее комплексам лантаноидов. Однако, координационное число металла, а отличие от исследованных ранее соединений, составляет 10. Ион лантана координирован двумя атомами кислорода двух молекул лиганда, связанных операцией симметрии [1-х, -у, 1-2], тремя бидентантными нитрат-анионами и двумя молекулами воды. Координационный полиэдр представляет собой неправильный десятивершинник. Расстояние Ьа...Ьа в комплексе составляет 9,54 А. (рис. 3, табл. 3, 4).
Шестичленные гетероциклы органических лигандов находятся в конформации, промежуточной между софой и твист-ванной. В цикле, содержащем атом N(1), фрагмент ^С-К-С(Ме2) практически плоский (торсионный угол -3,3(3) А), а атомы С8р1г0 и С(Н2) отклоняются в разные стороны относительно этой плоскости на 0,192(4) и -0,395(4) А, соответственно. В цикле, содержащем атом N(3) атомы С(Ме2) и С(Н2) отклоняются на -0,289(4) А и 0,385(3) А, соответственно, от плоскости фрагмента С8р1Г0-^С(=0)^ (торсионный угол -9,6(3)°). При такой конформации циклов возникают укороченные внутримолекулярные контакты Н(3)...Н(3Ь) 2,26 А и Н(6а).. .Н(9а) 2,23 А (сумма ван-дер-ваальсовых радиусов 2,32 А [16]).
Рис. 3. Строение соединения I по данным рентгеноструктурного исследования.
Внутри комплекса обнаружена слабая межмолекулярная водородная связь ^1)-Н(1)...0(3) (Н...0 2,51 А, N-^..0 144°). Между собой комплексы связаны в слои параллельные плоскости (0 0 1) за счет межмолекулярных водородных связей
^2)-Н(2)...0(11У [1: -х, -у, 1-2] (Н...0 2,35 А, N-^..0 162°); ^4)-Н(4)...0(8)11 [11: 1-х, 1-у, 1-2] (Н...0 2,23 А, N-^..0 170°); 0(12)-Н(12а).0(10)1 (Н...0 1,93 А, ^ Н...0 174°); 0( 12)-Н( 12Ь)... 0(4)111 [111: х, -1+у, 2] (Н...0 2,04 А, 0-Н...0 167°); 0(13)-Н(13а)...0(7)1У [1у: -х, 1-у, 1-2] (Н...0 1,91 А, 0-Н...0 172°)., (рис. 4).
и11
Таблица 3
Длины связей (А) в структуре I*
Связь а А Связь а А Связь а А
Ьа(1)-О(1) 2,4570(14) О(2)-С(7) 1,254(2) К(2)-С(4) 1,465(2)
Ьа(1)-О(2)' 2,3878(12) 0(3)-К(5) 1,252(2) К(3)-С(2) 1,463(2)
Ьа(1)-О(3) 2,7182(15) 0(4)-К(5) 1,273(2) К(3)-С(7) 1,352(2)
Ьа(1)-О(4) 2,6657(15) 0(5)-К(5) 1,223(2) К(4)-С(7) 1,318(2)
Ьа(1)-О(6) 2,6452(14) O(6)-N(6) 1,257(2) N(4)-C(8) 1,466(2)
Ьа(1)-О(7) 2,6291(13) 0(7)-К(6) 1,272(2) С(2)-С(3) 1,527(2)
Ьа(1)-О(9) 2,6842(16) O(8)-N(6) 1,220(2) С(2)-С(9) 1,529(2)
Ьа(1)-0(10) 2,6666(14) O(9)-N(7) 1,250(2) С(3)-С(4) 1,532(2)
Ьа(1)-О(12) 2,5391(14) O(10)-N(7) 1,265(2) С(4)-С(5) 1,521(3)
Ьа(1)-О(13) 2,5450(14) O(11)-N(7) 1,222(2) С(4)-С(6) 1,519(3)
La(1)-N(6) 3,0652(16) К(1)-С(1) 1,339(2) С(8)-С(9) 1,529(2)
О(1)-С(1) 1,255(2) К(1)-С(2) 1,466(2) С(8)-С(10) 1,528(3)
O(2)-La(1)1 2,3878(12) К(2)-С(1) 1,330(2) С(8)-С(11) 1,525(3)
*Операция симметрии: 1: [1-х, -у, 1-2].
Таблица 4
Валентные углы (град.) в структуре I**
Угол га, град Угол га, град Угол га,град Угол га,град
0(1)Ьа(1)0(3) 69,63(5) О(6^а(1)О(Ю) 101,33(5) О(13^а(Щ(6) 98,85(5) ^2)С(Щ(1) 119,38(17)
0(1)Ьа(1)0(4) 75,69(5) О(6)Ьа(Щ(6) 24,02(4) С(1)О(1)Ьа(1) 139,56(14) ^1)С(2)С(3) 106,92(14)
0(1)Ьа(1)0(6) 136,32(5) О(7)Ьа(1)О(3) 101,87(5) С(7)О(2^а(1у 169,81(14) ^1)С(2)С(9) 112,25(15)
0(1)Ьа(1)0(7) 130,63(5) О(7)Ьа(1)О(4) 65,90(5) N(5)0(3^(1) 97,05(12) ^3)С(2М1) 107,88(14)
O(1)La(1)O(9) 153,17(6) О(7)Ьа(1)О(6) 48,20(4) N(5)0(4^(1) 99,01(11) ^3)С(2)С(3) 107,71(14)
O(1)La(1)O(10) 117,73(5) О(7)Ьа(1)О(9) 69,14(5) N(6)0(6^(1) 97,06(10) N(3)C(2)C(9) 108,12(14)
O(1)La(1)O(12) 72,55(6) О(7^а(1)О(Ю) 67,07(5) N(6)0(7^(1) 97,42(10) С(3)С(2)С(9) 113,73(15)
О(1^а(1)О(13) 64,53(5) О(7)Ьа(Щ(6) 24,31(4) N(7)0(9)^(1) 97,95(12) С(2)С(3)С(4) 116,90(15)
O(1)La(1)N(6) 137,06(5) О(9)Ьа(1)О(3) 129,63(5) N(7)0(10^(1) 98,37(11) N(2)C(4)C(3) 108,12(15)
O(2)1La(1)O(1) 95,60(5) O(9)La(1)N(6) 69,03(5) С(Щ(1)С(2) 125,00(16) N(2)C(4)C(5) 107,82(18)
O(2)1La(1)O(3) 68,24(5) О(Ю)Ьа(1)О(3) 168,92(5) С(Щ(2)С(4) 126,94(16) N(2)C(4)C(6) 109,64(18)
O(2)1La(1)O(4) 113,96(5) О(Ю)Ьа(1)О(9) 47,13(4) С(7)К(3)С(2) 126,55(15) С(5)С(4)С(3) 108,79(18)
О(2)1а(1)О(6) 82,17(5) O(10)La(1)N(6) 85,29(5) С(7)К(4)С(8) 124,11(15) С(6)С(4)С(3) 113,42(16)
O(2)1La(1)O(7) 127,38(5) О(12)Ьа(1)О(3) 122,41(5) 0(3)К(5)0(4) 116,68(17) С(6)С(4)С(5) 108,90(18)
O(2)1La(1)O(9) 78,87(5) О(12)Ьа(1)О(4) 147,90(5) 0(5)К(5)0(3) 122,7(2) 0(2)C(7)N(3) 119,43(17)
0(2)^(1)0(10) 117,21(5) О(12)Ьа(1)О(6) 144,93(5) 0(5)К(5)0(4) 120,6(2) 0(2)C(7)N(4) 121,63(17)
О(2)1Ьа(1)О(12) 74,15(5) О(12)Ьа(1)О(7) 135,70(5) 0(6)N(6)La(1) 58,92(9) N(4)C(7)N(3) 118,93(15)
О(2)1Ьа(1)О(13) 155,68(6) О(12)Ьа(1)О(9) 80,71(6) 0(6^(6)0(7) 116,73(15) N(4)C(8)C(9) 106,39(14)
O(2)1La(1)N(6) 105,41(5) O(12)La(1)O(10) 68,63(5) 0(7М6^а(1) 58,27(9) N(4)C(8)C(10) 109,54(15)
O(3)La(1)N(6) 83,88(4) O(12)La(1)O(13) 85,98(6) 0(8)N(6)La(1) 173,04(14) N(4)C(8)C(11) 107,91(16)
О(4)Ьа(1)О(3) 47,05(5) О(12)Ьа(Щ(6) 148,97(5) 0(8)N(6)0(6) 121,92(17) С(10)С(8)С(9) 113,46(16)
О(4)Ьа(1)О(9) 130,67(5) О(13)Ьа(1)О(3) 113,48(6) 0(8)N(6)0(7) 121,35(17) С(11)С(8)С(9) 109,61(16)
О(4^а(1)О(Ю) 124,60(5) О(13)Ьа(1)О(4) 76,21(6) 0(9)N(7)0(10) 116,54(17) С(11)С(8)С(10) 109,74(17)
O(4)La(1)N(6) 61,64(5) О(13)Ьа(1)О(6) 121,71(5) 0(1Щ(7)0(9) 121,9(2) С(8)С(9)С(2) 114,93(15)
О(6)Ьа(1)О(3) 69,16(5) О(13)Ьа(1)О(7) 76,78(5) 0(11)N(7)0(10) 121,56(18)
О(6)Ьа(1)О(4) 65,94(5) О(13)Ьа(1)О(9) 112,12(5) 0(1)C(1)N(1) 119,95(18)
О(6)Ьа(1)О(9) 69,46(5) O(13)La(1)O(10) 65,99(5) 0(1)C(1)N(2) 120,66(17)
"Операции симметрии: 1: [1-х, -у, 1-2].
Рис. 4. Общий вид структуры вдоль направления [001]. ВЫВОДЫ
1. Впервые синтезирован центросимметричный биядерный комплекс нитрата лантана (III) с 4,4,10,10-тетраметил-1,3,7,9-тетраазоспиро[5.5]ундекан-2,8-дионом или спирокарбоном (Sk) с координационным числом 10.
2. Методом прямого рентгеноструктурного анализа определена его структура.
3. На основании ИКС и РСА можно сказать, что за счет особенностей строения спирокарбон имеет мостиковую функцию лиганда и склонен формировать биядерные комплексы, с координированием через С=О мочевинных фрагментов.
Список литературы
1. Alam M. Biopharmaceutical studies of spirobishexahydropyrimidine / M. Alam, M. Ahmad, A. Rasheed, A. Ahmad // Indian Journal of Experimental Biology. - 1992. - Vol. 30. - P. 1181-1183.
2. Зимакова И.Е. Экспериментальное обоснование возможности применения в медицине нового биологически активного класса химических веществ - производных бициклических бисмочевин: Автореф. дис....д-ра фарм. наук. / Казан, гос. мед. ин-т. - 1978. - 46 с
3. Старикович Л.С. Дослщження впливу строкарбону та похщних тролотримщиндюшв на лейкозш клггини / Л.С. Старикович, М.А. Старикович, А.Н. Речицкий [и др.] // Бюлопчш студи / studia biologica. - 2009. - Т. 3, № 2. - С. 93-98.
4. Старикович Л.С. Исследование влияния спирокарбона на физико-химические и биохимические характеристики эритроцитов крыс в норме и при алкогольной интоксикации / Л.С. Старикович, Е.П. Дудок, Н.А. Сибирная [и др.] // Медична хiмiя. - 2009. - Т. 11, № 1. - С. 57-62.
5. Мусатов А.Г. Факторы оптимизации формирования продуктивности растений и качества зерна ярового ячменя и овса / А.Г. Мусатов, A.A. Семяшкина, Р.Ф. Дашевский // Хранение и переработка зерна. - 2007. - № 7. - С. 38-41.
6. Гуревич А.С. Применение стимуляторов корнеобразования для окоренения черенков декоративных древесных и кустарниковых пород / А.С. Гуревич, В.А. Титов, Э.В. Бабаева [и др.] // «Интродукция, акклиматизация и культивация растений»: Сб. науч. тр. Калининград: Изд-во Калинингр. ун-та, 1998. - С. 30-50.
7. Козичар М.В. Приемы повышения шерстяной продуктивности овец асканийской тонкорунной породы: Дис... канд. с.-х. наук: спец. 06.02.04 / М.В. Козичар. - Херсон, 1998. - 16 с.
8. Нетреба Е.Е. Синтез и исследование молекулярно-кристаллической структуры 4,4,10,10-тетраметил-1,3,7,9-тетраазоспиро[5.5]ундекан-2,8-диона (спирокарбона - Sk) / Е.Е. Нетреба, А.М. Федоренко, А.А. Павлов // Науч. вюник Ужгород. ун-ту (Сер. Хiмiя). - 2011. - № 1(25). - С. 107-115.
9. Sheldrick G.M. Foundations of Crystallography / G.M. Sheldrick // Acta Crystallographica Section A. -2008. - Vol. 64. - P. 112-122.
10. Введение в колебательную спектроскопию неорганических соединений / [А. И. Григорьев]. -Москва: Изд-во МГУ, 1977. - 40 с.
11. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений / [К. Накамото]. Москва: Изд-во Мир, 1966. - 217. - 224 с.
12. Аналитическая химия. Аналитика. Кн. 1. / [Ю. Я. Харитонов]. - Москва: Изд-во Высшая школа, 2003. - 557 с.
13. Wang L. Raman and FTIR spectroscopies of fluorescein in solutions / L. Wang, A. Roitberg, C. Meuse, [at al.] // Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy. - 2001. - Vol. 57, № 9. - P. 1781-1791.
14. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений / [К. Накамото]. -Москва: Изд-во Мир, 1991. - 284 c.
15. Электронные и колебательные спектры неорганических и координационных соединений / [Баличева Т. Г., Лобанева О. А.]. - Ленинград: Изд-во Ленингр. Ун^, 1983. - 70 с.
16. Зефиров Ю.В. Ван-дер-ваальсовы радиусы и их применение в химии / Ю.В. Зефиров, П.М. Зоркий // Успехи химии. - 1989. - Т. 58, № 5. - C. 713-716.
Нетреба е.е. Синтез та дослвдження молекулярно-кристащчно1 структури координацшно1 сполуки штрату лантану(Ш) з 4,4Д0Д0-тетраметил-1,3,7,9-тетраазостро[5.5]ундекан-2,8-дюном / е.е. Нетреба, О.М. Федоренко // Вчеш записки Тавршського нащонального ушверситету iм. В.1. Вернадського. Сeрiя „Бюлопя, хiмiя". - 2012. - Т. 25 (64), № 4. - С. 255-263. Вперше синтезований центросiмметрiчний бiядерних комплекс лантану
[La(NO3)3(C11H2oN4O2)(H2O)2)]2 (I) та визначена його структура. Кристали (I) моноклшш: пр. гр. P2j/n, a = 14,2401(2), b = 7,38458(11), c = 21,0218(4) А, в = 101,9570(15)°, V = 2162,64(6) А3, рроз = 1,89 г/см3, Z = 2. Атом лантану координований двома атомами кисню двох молекул лiгандiв пов'язаних операщею симетрп [1-x,-y, 1-z], трьома бщентантними штрат-анюнами i двома молекулами води. Координацшне число лантану дорiвнюе 10, координацшний полiедр представляе собою неправильний десятикутник. Вщстань La ... La в комплекс становить 9,54 А.
Ключовi слова: лантан(Ш), строкарбон, бiядерний комплекс, структура, рентгеноструктурний аналiз.
Netreba Y.Y. Synthesis and investigation of molecular and crystal structure of coordination compounds of lanthanum(III) nitrate with 4,4,10,10-tetramethyl-1,3,7,9-tetraazospiro[5.5]undecan-2,8-dion / Y.Y. Netreba, A.M. Fedorenko // Scientific Notes of Taurida V.Vernadsky National University. - Series: Biology, chemistry. - 2012. - Vol. 25 (64), No. 4. - Р. 255-263.
The coordination complex of spirocarbon with lanthanum (III) nitrate [La(NO3)3(CuH20N4O2)(H2O)2)]2 was synthesized for the first time and it's structure was determined by means of X-Ray diffraction study. The complex have binuclear structure with Z' = Each of lanthanum atoms anions is coordinated by two oxygen atoms of two symmetry related organic ligand molecules, three bidentate nitrate anions and two water molecules. Coordination number of lanthanum is 10 with irregular coordination geometry. The La...La distance in in binuclear complex is 9,54 А. Keywords: lantanum (III), spirocarbon, binuclear complex, XRD.
Поступила в редакцию 27.11.2012 г.
