CC BY
12_ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ_
Т 50 (7) ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2007
УДК 541.49:546.677
А.В. Орешкина*, Г. З. Казиев*, С. Ольгин Киньонес*
СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ГЕКСАГИДРАТ ГЕКСАГИДРОКСО-18-ОКСОГЕКСАМОЛИБДАТ-НИККОЛАТ ТЕТРААММИНЦИНКА-ДИВОДОРОДА C ЦИНК-АММИАЧНЫМ КАТИОНОМ
(* Московский педагогический государственный университет) E-mail: nastja_or@mail.ru
Синтезирован и исследован химическим, термогравиметрическим и рентгенофа-зовым методами анализа гексагидрат гексагидроксо-18-оксогексамолибдат-никколат тет-раамминцинка-диводорода (гексамолибденоникелат) с цинк-аммиачным катионом состава H2[Zn(NH3)4][NiMo(p18(OH)6_]• 6H2O (I). Кристаллы I моноклинные, а= 16.10 А, b=5.58 A, c=12.22 А, ß=117.56°, V=968.28 А3, рвыч=2,07г/см3, Z=1.
Гетерополисоединения (ГПС)- координационные соединения, которые обладают универсальными физико-химическими свойствами и применяют как гомогенные и гетерогенные катализаторы, а также в качестве модельных структур в координационной химии [1]. Ранее был получен и исследован рентгенофазовым, ИК- спектроскопическим и термогравиметрическим методами гексамолибденоникелат аммония [2]. Данная работа посвящена синтезу и изучению физико-химических свойств гексамолибденоникелата с цинк-аммиачным катионом состава [2п(№Н3)4] •Н2[№М0б018(0Н)бГ 6Н2О (I).
Соединение I получали взаимодействием растворов гексамолибденокобальтата аммония, нагретого на водяной бане до 60°С, с раствором хлорида цинка в соотношении 1:4. Через сутки после упаривания полученного раствора в эксикаторе над щелочью выпадали кристаллы светло-зелёного цвета, которые отфильтровывали, промывали дистиллированной водой, затем этанолом и высушивали. Гексамолибденоникелат аммония был получен по методике, описанной в работе [3].
Для определения состава соединения I был проведен химический анализ:
Найдено, мас.%: 2п0 -5,63; 1ЧНз -5,12; N10 -5,73; М0О3 - 65,17; Н2О -18,34. Для [1п(ЫН3)4] ■Н2[ЫМо6018(0Н)6] ■ 6Н20. Вычислено, мас.%: 2п0 -5,57; N^-5,18; N10-5,81; МоОз-64,87; Н2О -18,56
Для подтверждения индивидуальности и чистоты соединения |2п(ЫН3) || •Н2[№Мо6018(ОН)6]х 6Н20, а также для получения кристаллографических данных был проведен рентгенофазовый ана-
лиз (РФА) на дифрактометре ХКВ-6000 (СиКа -излучение, № фильтр), в качестве внешнего стандарта использовали кремний. Индицирование рентгенограмм проводили на основе пакета программ Powder-2. Соединение I не содержит примесей и относится к моноклинной сингонии с параметрами элементарной ячейки: а= 16.10 А , Ь=5.58 А , с=12.22 А, р=117.56°, У=968.28 А3. Пикнометрическая плотность соединения I была определена по методу Сыромятникова, и составляет рэксп=2,07 г/см3, число формульных единиц 2=1. Данные РФА представлены на рисунке.
Рис.1. Штрихрентгенограмма [Zn(NH3)4] -H2[NiMo6O18(OH)6]-6H2O.
Fig. 1. The [Zn(NH3)4] -H2[NiMo6O18(OH)6]- 6H2O bar X-ray.
Термогравиметрический анализ (ТГА) проводили на установке Паулик - Эрдей - Паулик Q-1500, в области температур 20 - 1000°С, со скоростью нагрева 10 град/мин, масса навески 100 г. Эталоном служил прокаленный оксид алюминия.
ТГА соединения I показал наличие четырех эндотермических эффектов (см. схему термического разложения соединения):
ZMNH, )4 -Н,[NiMofirJOH), ]• 6Н,0-> -> 2MNH, )4 -HlNiMofi^OH), ] ->
~4Л^Яд -> Zn ■H-,[NiMoiO,.. (ОН)й -> ZnO -NiO-ШоО, ~6М°°' ZnO ■NiO
Первый эндоэффект при 120°С, соответствует удалению 6 молекул кристаллизационной воды, второй, при 280°С, - выделению четырёх молекул аммиака, а третий при 350°С- удалению четырёх молекул конституционной воды. Эндотермический эффект при 770°С соответствует удалению шести молекул оксида молибдена.
Следует отметить, что нагревание соединения I выше 770°С приводит к удалению оксида молибдена, а, следовательно, к полному разруше-
нию комплексного гетерополианиона, что подтверждено РФА продуктов распада.
ЛИТЕРАТУРА
1. Максимов Г. В. // Успехи химии. 1995. Т. 64. № 5. С.480.
2. Никитина Е.А. Гетерополисоединения. М.: Госхимиз-дат. 1962. 326с.
3. Поп М.С. Гетерополи- и изополиоксометаллаты. Новосибирск: Наука. 1990. 232с.
УДК. 544.016.2:543.572.3
А.Б. Шурдумов
ТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ТРОЙНОЙ ВЗАИМНОЙ СИСТЕМЫ Na,K//Cl,PO3
(Кабардино-Балкарский государственный университет, Нальчик) e-mail: azamatshurdumov@mail.ru
Проведён термический анализ тройной взаимной системы Na,K//CipO3 и установлено, что поверхность ликвидуса изученной системы состоит из полей кристаллизации хлоридов и метафосфатов натрия и калия и конгруэнтно плавящегося соединения 2NaPO3• KPO3. Выявлены составы и температуры плавления эвтектик.
В работе [1] показано, что одним из перспективных методов получения порошков оксидных вольфрамовых бронз (ОВБ) является химический, основанный на реакции восстановления вольфрамат-иона в среде высоковязких расплавов вольфрамат-фосфатных систем порошком металлического вольфрама при относительно низких температурах.
Нами с целью установления характера взаимодействия компонентов в гетерогенной среде, выявления низкоплавких составов и для разработки химического способа синтеза двущелочных ОВБ натрия и калия запланировано исследование диаграммы плавкости четверной взаимной системы Na,K//Q,POз,WO4. Входящие в эту систему тройные и тройные взаимные системы Na(K)//Cl,POз,WO4 и №,К//СЩ04 изучены в работах [2-4].
Насколько нам удалось установить, тройная взаимная система №,К//С1,Р03, являющаяся боковой гранью призмы составов системы Na,K//Cl,POз,WO4, не изучена.
В настоящей работе приводятся результаты термического анализа тройной взаимной системы №,К//С1,Р03, которые необходимы для изучения четверной взаимной системы Na,K//Cl,POз,WO4.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.
Термический анализ проведён визуально-политермическим (ВПА) и частично дифференциально-термическим (ДТА) методами физико-химического анализа.
В качестве исходных веществ использованы перекристаллизованные и обезвоженные хлориды и метафосфаты натрия и калия марки «ч.д.а».
