СИНТЕЗ И ИДЕНТИФИКАЦИЯ 1,1,3,3-ТЕТРА-[1,2-ДИГИДРО- 1,5-ДИМЕТИЛ-2-ФЕНИЛ-3-ОКСОПИРАЗОЛ]ПРОПАНА Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ. ПРИКЛАДНАЯ ХИМИЯ И БИОТЕХНОЛОГИЯ 2020 Том 10 N 3 PROCEEDINGS OF UNIVERSITIES. APPLIED CHEMISTRY AND BIOTECHNOLOGY 2020 Vol. 10 No. 3

Оригинальная статья / Original article УДК 547

DOI: https://doi.org/10.21285/2227-2925-2020-10-3-386-392

Синтез и идентификация 1,1,3,3-тетра-[1,2-дигидро-1,5-диметил-2-фенил-3-оксопиразол]пропана

© Д.В. Бабадеев*, Е.А. Строганова**

*Казанский федеральный университет, г. Казань, Российская Федерация **Оренбургский государственный университет, г. Оренбург, Российская Федерация

Резюме: Пиразольные производные представляют практическую ценность как аналитические реагенты, красящие и лекарственные вещества. Известно, что 1,2-дигидро-1,5-диметил-2-фенилпиразол-3Н-он (антипирин) и его бидентатные производные являются хорошими аналитическими реагентами на ионы d-металлов (Cd2*, Fe3*, Sc3*, Ti4*, Zn2*, Co2* и др.). Проявление хела-тирующей способности открывает возможность использования би-, три- и тетрадентатных производных антипирина в качестве органических лигандов при синтезе металлоорганических координационных полимеров, что обусловливает актуальность синтеза ряда новых тетраден-татных производных 1,2-дигидро-1,5-диметил-2-фенилпиразол-3Н-она. Целью настоящей работы являлись синтез и идентификация нового вещества - 1,1,3,3-тетра-[1,2-дигидро-1,5-диметил-2-фенил-3-оксопиразол]пропана (тетраантипирилпропана). В ходе работы проведен обзор существующих методик синтеза производных антипирина, полученных путем конденсации 1,2-дигидро-1,5-диметил-2-фенил-3Н-пиразол-3-она с альдегидами алифатического и ароматического ряда. Отработана методика получения и очистки нового, не описанного в литературе соединения - 1,1,3,3-тетра-[1,2-дигидро-1,5-диметил-2-фенил-3-оксопиразол]пропана, по реакции электрофильного замещения в ароматическом кольце оксопиразольного гетероцикла протониро-ванной формы пропандиаля (малонового диальдегида) с выходом 17,1%. Соединение представляет собой кристаллическое вещество белого цвета, хорошо растворимое в органических полярных и неполярных растворителях, но не растворимое в воде. Чистоту перекристаллизованного продукта синтеза подтверждали путем измерения температуры плавления и проведения качественной реакции с нитритом натрия на обнаружение незамещенного оксопиразольного цикла субстрата реакции. Структуру 1,1,3,3-тетра-[1,2-дигидро-1,5-диметил-2-фенил-3-оксопиразол]про-пана устанавливали методами масс-спектрометрии и спектроскопии комбинационного рассеяния.

Ключевые слова: антипирин, 1,1,3,3-тетра-[1,2-дигидро-1,5-диметил-2-фенил-3-оксопиразол]про-пан, тетраантипирилалканы, масс-спектр, спектр комбинационного рассеяния

Информация о статье: Дата поступления 22 мая 2020 г.; дата принятия к печати 31 августа 2020 г.; дата онлайн-размещения 30 сентября 2020 г.

Для цитирования: Бабадеев Д.В., Строганова Е.А. Синтез и идентификация 1,1,3,3-тетра-[1,2-дигидро-1,5-диметил-2-фенил-3-оксопиразол]пропана. Известия вузов. Прикладная химия и биотехнология. 2020. Т. 10. N 3. С. 386-392. https://doi.org/10.21285/2227-2925-2020-10-3-386-392

Synthesis and identification of 1,1,3,3-tetra-[1,2-dihydro-1,5-dimethyl-2-phenyl-3-oxopyrazole]propane

Dmitrii V. Babadeev*, Elena A. Stroganova**

*Kazan Federal University, Kazan, Russian Federation **Orenburg State University, Orenburg, Russian Federation

Abstract: Pyrazole derivatives are of practical value as analytical reagents, dyes and medicinal substances. It is known that 1,2-dihydro-1,5-dimethyl-2-phenylpyrazol-3H-one (antipyrine) and its bidentate derivatives are good analytical reagents for d-metal ions (Cd2*, Fe3*, Sc3*, Ti4*, Zn *, Co *, etc.). The chelating ability of bi-, tri- and tetradentate antipyrine derivatives make them promising organic ligands for the synthesis of or-ganometallic coordination polymers. Therefore, synthesis of new tetradentate derivatives of 1,2-dihydro-1,5-dimethyl-2-phenyl-3Hpyrazole-one seems to be a highly relevant research task. The aim of this work was to synthesize and study a new substance - 1,1,3,3-tetra-[1,2-dihydro-1,5-dimethyl-2-phenyl-3-oxopyrazole]pro-pane (tetraantipyryl-propane). A review of existing methods for the synthesis of antipyrine derivatives through condensation of 1,2-dihydro-1,5-dimethyl-2-phenyl-3H-pyrazol-3-one with aliphatic and aromatic aldehydes was carried out. A method was developed for the preparation and purification of 1,1,3,3-tetra-[1,2-

dihydro-1,5-dimethyl-2-phenyl-3-oxopyrazole]propane by the reaction of electrophilic substitution of the pro-tonated form of propandial (malonic dialdehyde) in the aromatic ring of the oxopyrazole heterocycle with a yield of 17.1%. The resulting compound is a white crystalline substance, readily soluble in organic polar and non-polar solvents, but insoluble in water. The purity of the recrystallized synthesis product was confirmed by measuring its melting point and conducting a qualitative reaction with sodium nitrite to detect an unsubstitu-ted oxopyrazole cycle in the reaction substrate. The structure of 1,1,3,3-tetra-[1,2-dihydro-1,5-dimethyl-2-phenyl-3-oxopyrazole]propane was established by mass spectrometry and Raman spectroscopy.

Keywords: antipyrine, 1,1,4,4-tetra-[1,2-dihydro-1,5-dimethyl-2-phenyl-3-oxopyrazole]propane, tetraantipy-rylalkanes, mass spectrum, Raman spectrum

Information about the article: Received May 22, 2020; accepted for publication August 31, 2020; available online September 30, 2020.

For citation: Babadeev DV, Stroganova EA. Synthesis and identification of 1,1,3,3-tetra-[1,2-dihydro-1,5-dimethyl-2-phenyl-3-oxopyrazole]propane. Izvestiya Vuzov. Prikladnaya Khimiya i Biotekhnologiya = Proceedings of Universities. Applied Chemistry and Biotechnology. 2020;10(3):386-392. (In Russian) https://doi. org/10.21285/2227-2925-2020-10-3-386-392

ВВЕДЕНИЕ

Использование пиразолоновых производных в роли аналитических реагентов впервые было рассмотрено в сороковых годах прошлого столетия С.И. Гусевым, И.М. Коренманом, Д.И. Рябчиковым, а позднее А.К. Бабко, А.И. Бусевым, Е. Судо и другими. После 1950 г. началось изучение реакций комплексообразования, были предложены способы избирательного выделения ионов металлов и концентрирования микроэлементов. Работы по экстракции ионов металлов демонстрируют эффективность применения ок-сопиразолоновых производных в качестве экс-трагентов ионов переходных металлов, а также редких и рассеянных элементов [1-12]. Кроме того, производные пиразолона нетоксичны, что обусловливает актуальность их применения в качестве реагентов для импрегнирования с целью получения избирательных сорбентов, применяемых в экологичных технологических схемах концентрирования ионов металлов из промышленных стоков или растворов гидрометаллургической переработки руд и шлаков цветной металлургии [13, 14].

Пиразольные производные имеют ценность и как лекарственные вещества, что подтверждается биохимическими исследованиями, продолжающимися и сегодня [15-20].

Несмотря на большой объем накопленного теоретического и практического материала в области производных пиразолона, химия тетраан-типирилалканов остается слабо изученной. Поэтому перед авторами настоящей статьи стояла задача отработки методик получения ряда новых, не описанных в литературе производных антипирина с целью последующего исследования их экстракционных способностей.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Синтез тетрадентатных производных алифатического ряда 1,2-дигидро-1,5-диметил-2-фе-нил-3-пиразолона (далее антипирина) осуществляется путем конденсации антипирина с альдегидом по механизму электрофильного замеще-

ния в ароматическом кольце гетероцикла. В синтезе производного использовали реактивы квалификации х.ч. производства компании Merck (Германия).

Образование активных центров на углеродах альдогруппы происходит при введении в реакционную среду минеральной кислоты. Конденсация проводилась при нагревании в течение 2-3 ч. В качестве исходных реагентов использовали метиловый диацеталь пропандиаля (метиловый диацеталь малонового альдегида), антипирин, соляную кислоту и раствор аммиака. Количество 1,1,3,3-тетра-[1,2-дигидро-1,5-диметил-2-фенил-3-оксопиразол]пропана (далее - тетраантипи-рилпропан) рассчитывали из предположения полной конденсации антипирина с диальдеги-дом. Мольное соотношение пропандиаля и антипирина - 1:4.

Малоновый альдегид добавляли к подкисленному раствору антипирина (5 г антипирина на 50 мл соляной кислоты 0,5 моль/л). Смесь нагревали на водяной бане при 80-90 °C в течение 2-3 ч. Схема протекающего процесса приведена на рис. 1.

После нагрева смесь разбавляли дистиллированной водой и добавляли 25%-й раствор аммиака до нейтральной реакции среды для осаждения продуктов конденсации. Выпавший аморфный осадок белого цвета отфильтровывали на воронке Бюхнера и сушили. После сушки проводили перекристаллизацию из этанола. При фильтрации вещество образует на фильтре тонкую переливающуюся пленку, после высушивания приобретает форму белых игольчатых кристаллов. Выход перекристаллизованного продукта составил 17,1%. Продукт синтеза растворим в спирте, не растворим в воде и ацетоне. Интервал температур плавления, определенных на приборе Жукова, составил от 244 до 246 °C.

Структуру 1,1,3,3-тетра-[1,2-дигидро-1,5-ди-метил-2-фенил-3-оксо-пиразол]пропана устанавливали методами масс-спектрометрии и спектроскопии комбинационного рассеяния (КР).

Бабадеев Д.В., Строганова Е.А. Синтез и идентификация .. Babadeev D.V., Stroganova E.A. Synthesis and identification ...

H,C

СН,

H H. (

d

H,C

CH,

■ 2 -H

C-C -c. + H^N^

H

о

о

,c-c -с® о' он

н,с

Se(Ar) J

Н H, н " V

с—с -с—^

он VN-

о

сн,

-н,о

н,с

сн.

н н2 н

н,с

сн,

© \-N. о / и

н,с

ÖH V-N.

Н Н2 Н J к..-снз

+ ©с-с -с-но'

о

ö~0

Se(Ar)

СН3

I

н,с

сн.

H3C_N J X

Se(Ar)

Т/

н Н2 H/V с-с -с и

н,с

сн,

н,с

сн,

rf ,н ö

H3C^N.

н,с

-H,o

^ 1 Н н, H X

-с—с -с-f У

/wN4 он он rN-

О ° ° Ч

н3с сн3

H3(VvO

I /

СН3 н3с

Рис. 1. Взаимодействие малонового альдегида и антипирина в кислой среде Fig. 1. Interaction of malonic aldehyde and antipyrine in an acidic environment

o.

Масс-спектры записаны на квадрупольном времяпролетном масс-спектрометре сверхвысокого разрешения MaxisImpact HD (Bruker Dalton-ics). Образец был растворен в ДМСО и разбавлен ацетонитрилом в соотношении 1 к 80. По результатам масс-спектрометрии найдено, m/z: 789,3865 [M+H]+, 811,3668 [M+Na]+. C47H53N8O4. Масс-спектр вычислено, m/z, - 788,3799.

Спектр КР вещества записан на спектрометре RamMicsM532 (цифровой микроскоп OlympusCX-41 с КР-анализатором EnSpectrR532 ScientificEdi-tion). По результатам анализа КР-спектра установлено присутствие следующих полос рассеяния, -1

v, см :

3068 (m)v(C-H)-N-substituted Pyrazolone, 2990 (w) v(C-H)-CH2-, 2922 (m) Vasym(C-H) 2900 (m) Vsym(C-H) 1655(w) V(C=0)pyrazolone, 1621 (m) V(C=C)pyrazolone, 1600 (s) V(-C=C-)Ar, 1495 (w) б 3-subst. Ring vib, 1452 (w) б 4-subst. Ring vib, 1403 (w) б N-alkyl subst. Ring vib, 1334 (m) v(Ca-N), 1308 (m) v(CAr-N), double 1174,

1175 (w) V(Cr—Ntret)pyrazolone,

1097 (w) бrocking(-CH3)N(Pyrazolone),

1021 (W) Örocking(C-C), 999 (s) v(C-C),

835 (W) Öoutofplane(C-H)Ar, 641 (m) Öinp|ane(C-H)Ar.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Производные 1,2-дигидро-1,5-диметил-2-фе-нил-3-пиразолона образуются по реакции элек-трофильного замещения в пиразолоновый цикл катионов ацилия.

Установление структуры очищенного продукта синтеза проводилось при помощи масс-спектрометрии и спектроскопии КР. Наблюдаемые в масс-спектре пики протонированного молекулярного иона [M+H]+ (m/z = 789,3865) и ад-дукта с катионом натрия [M+Na]+ (m/z = 811,3668) совпадают с расчетными данными, полученными при помощи пакета программ ChemOffice: m/Z[M + h]+ = 789,3877; m/Z[M + Na]+ = 811,3696 (рис. 2). Интенсивность пиков [M+1+H]+, [M+2+H]+ и т.д. обусловлена вкладом изотопов 13C, 15N, 17O и отвечает расчетным данным: m/z: 789,3877 (100,0%); 790,3910 (50,8%); 790,3847 (3,0%); 791,3944 (12,6%). Серия изотопов для [M+Na]+(m/z): 811,3696 (100,0%); 812,3730 (50,8%); 813,3763 (12,6%); 814,3667 (3,0%). Это подтверждает получение целевого продукта -1,1,3,3-тетра-[1,2-дигидро-1,5-диметил-2-фенил-3-оксопиразол]пропана.

Рис. 2. Macc-отектр комплексов молекулярных ионов [M+H]+, [M+Na]+ Fig. 2. Mass spectrum of molecular ions complexes [M+H]+, [M+Na]+

Учитывая, что перекристаллизацию вещества осуществляли из раствора этилового спирта, а также принимая во внимание возможность образования енольных форм (рис. 3), необходимо было установить форму нахождения вещества в продукте кристаллизации. Методом спектроскопии КР было определено, что набор полос соответствует рамановским сдвигам характеристических групп (бензольного кольца, пиразоло-нового кольца, алифатической цепи), при этом вещество находится исключительно в кето-форме. Отсутствие на раман-спектре 1,1,3,3-тетра-[1,2-дигидро-1,5-диметил-2-фенил-3-оксо-пиразол]пропана полос неэластичного рассеяния фотонов, характерных для катионов иминия(!) в области 2700-2330 см-1, а также енолятных

групп (II) в области 1635-1615 см-1, свидетельствует о нахождении вещества исключительно в кето-форме (рис. 4).

Рис. 3. Схема кето-енольной таутомерии пиразолонового цикла

Fig. 3. Keto-enol tautomerism of the Pyrazolone Cycle

Рис. 4. Раман-спектр 1,1,3,3-тетра-[1,2-дигидро-1,5-диметил-2-фенил-3-оксопиразол]пропана Fig. 4. Raman spectrum of 1,1,3,3-tetra-[1,2-dihydro-1,5-dimetil-2-phenyl-3-oxopyrazole]propane

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Таким образом, в ходе исследования успешно проведены синтез нового тетрадентатного производного антипирина -1,1,3,3-тетра-[1,2-ди-гидро-1,5-диметил-2-фенил-3-оксопиразол]бута-на, его очистка и выделение в устойчивой кри-

сталлической форме с выходом 17,1%. Методами масс-спектрометрии и спектроскопии комбинационного рассеяния проведена идентификация структуры и выявлена форма нахождения продукта синтеза.

1. Elattar K.M, Fadda A.A. Chemistry of antipy-rine // Synthetic Communications. 2016. Vol. 46. Issue 19. P. 1567-1594. https://doi.org/10.1080/003 97911.2016.1211703

2. Дегтёв М.И., Аликина Е.Н. Физико-химические свойства антипирина и его производных: монография. Пермь: Изд-во Пермского государственного университета, 2009.174 с.

3. Дегтёв М.И., Аликина Е.Н., Порошина Н.В. Экстракционные возможности новых расслаивающихся систем без органического растворителя // Вестник Пермского университета.Серия: Химия. 2011. N 1 (1). С. 51-59.

4. Петров Б.И., Калиткин К.В., Назмецева К.А. Экстракционная система без органического растворителя вода - антипирин - сульфосалицило-вая кислота // Известия Алтайского государственного университета. 2013. N 3-2 (79). C. 198-208.https://doi.org/10.14258/izvasu(2013)3.2-42

5. Petrov BI, Lesnov AE, Denisova SA. Phase and extraction equilibriums in aqueous segregable systems with protolytic interaction // Journal of Analytical Chemistry. 2015. Vol. 70. Issue 6. P. 647660. https://doi.org/10.1134/S1061934815040140

6. Денисова С.А., Леснов А.Е., Петров Б.И. Экстракция циркония диантипирилметаном и диантипирилгептаном в экстракционных системах различного типа // Известия Алтайского государственного университета. 2014. N 3-1 (79). C. 177-181. https://doi.org/10.14258/izvasu(2014)3. 1-32

7. Темерев С.В., Станкевич О.Б. Экстракция веществ расплавами пиразолония их хлоридных растворов // Известия Алтайского государственного университета. 2013. N 3-1 (79). C. 175-182.

8. Логинова О.Б., Темерев С.В. Применение новых расслаивающихся систем с производными пиразолона для извлечения и определения ионов меди, свинца, кадмия и цинка из водных растворов // Известия Алтайского государственного университета. 2011. N 3-1 (71). C. 126-129.

9. Логинова О.Б., Темерев С.В. Особенности извлечения ионов меди, свинца кадмия и цинка из водных растворов производными пиразолона с последующим определением инструментальными методами // Известия Алтайского государственного университета. 2012. N 3-2 (75). C. 132-137.

10. Дегтёв М.И., Аликина Е.Н., Амиджанов А.А., Попова О.Р. Расслаивающиеся системы без органического растворителя - новый тип экстракции макро- и микроколичеств ионов металлов // Доклады Академии наук Республики Таджикистан. 2012. T. 55. N 8. С. 664-668.

11. Дегтёв М.И., Юминова А.А., Амиджа-нов А.А., Максимов А.С. Расслаивающиеся системы антипирина, сульфосалициловой кислоты,

:ский список

сульфата натрия и воды для извлечения макроколичеств ионов металлов // Доклады Академии наук Республики Таджикистан. 2014. T. 57. N 4. С.315-320.

12. Заболотных С.А., Желнина В.О., Денисова С.А., Елохов А.М., Леснов А.Е. Использование расслаивающейся системы вода - антипирин -алкилбензолсульфокислота для экстракции ионов металлов // Журнал Сибирского федерального университета. Химия. 2017. Т. 10. N 4. C. 536-544. https://doi.org/10.17516/1998-2836-00 47

13. Строганова Е.А., Улядарова В.Е. Синтез и исследование структуры функционального производного 4,4-метилен-бис-(1,2-дигидро-1,5-ди-метил-2-фенил-3-пиразолона) // Вестник Оренбургского государственного университета. 2015. N 10 (185). С. 316-321.

14. Ефимов В.В, Андреева А.В., Любяшкин А.В., Товбис М.С. Синтез новых производных пиразола // Решетневские чтения. 2016. N 20. С. 334-336.

15. Demirci S. Synthesis and biological activity studies of some new hybrid compounds derived from antipyrine // Heterocyclic Communications. 2016. Vol. 22. Issue 3. P. 143-149. https://doi.org/ 10.1515/hc-2016-0002

16. Abu-Melha S. Synthesis, modeling study and antioxidants activity of new heterocycles derived from 4-antipyrinyl-2-chloroacetoamidothiazoles // Applied Sciences. 2018. Vol. 8. Issue 11. P. 2128. https://doi.org/10.3390/app8112128

17. Ei Ashry E.S.H., Awad L.F., Ibrahim E.I., Bdeewy O.Kh. Synthesis of antipyrine derivatives derived from dimedone // Chinese Journal of Chemistry. 2007. Vol. 25. Issue 4. P. 570-573. https://doi.org/10.1002/cjoc.200790107

18. Bayrak H., Cebeci Y.U., Karaoglu §.A. Synthesis of novel antipyrine derivatives possessing remarkable antimicrobal activities // Chemistry Select. 2019. Vol. 4. Issue 44. P. 12906-12908. https://doi.org/10.1002/slct.201902376

19. Поваров И.Г., Ефимов В.В., Любяшкин А.В., Косицына А.С., Субоч Г.А., Товбис М.С. Получение сульфаниламидов на основе новых производных аминопиразолов // Журнал Сибирского федерального универститета. Химия. 2019. Т. 12. N 2. C. 240-247. https://doi.org/10.17516/199 8-2836-0122

20. Baysal Z., Aksoy E., Dolak i., Ersoz A., Say R. Adsorption behaviours of lysozyme onto poly-hydroxyethyl methacrylate cryogels containing methacryloylantipyrine-Ce(III) // International Journal of Polymeric Materials and Polymeric Biomaterials. 2018. Vol. 67. Issue 4. P. 199-204.https://doi.org/ 10.1080/00914037.2017.1320655

REFERENCES

1. Elattar KM, Fadda AA. Chemistry of antipyrine. Synthetic Communications. 2016;46(19):1567-1594. https://doi.org/10.1080/00397911.2016.1211703

2. Degtev MI, Alikina EN. Physicochemical properties of antipyrine and its derivatives. Perm': Perm State University; 2009. 174 p. (In Russian)

3. Degtev MI, Alikina EN, Poroshina NV. Extractive possibilities of new phase-separation systems without organic solvent. Vestnik Permskogo univer-siteta. Seriya: Khimiya= Bulletin of Perm University. Chemistry. 2011;1:51-59.(In Russian)

4. Petrov BI, Kalitkin KV, Nazemtseva KA. Extraction system without an organic solvent water -antipyrine - sulfosalicylic acid. Izvestiya Altaiskogo gosudarstvennogo universiteta = Izvestiya of Altai State University. 2013;3-2:198-208. (In Russian) https://doi.org/10.14258/izvasu(2013)3.2-42

5. Petrov BI, Lesnov AE, Denisova SA. Phase and extraction equilibriums in aqueous segregable systems with protolytic interaction. Journal of Analytical Chemistry. 2015;70(6):647-660.https://doi.org/ 10.1134/S1061934815040140

6. Denisova SA, Lesnov AE, Petrov BI. Extraction of zirconium by diantipyrylmethane and dianti-pyrylhepthane in xtraction systems of various types. Izvestiya Altaiskogo gosudarstvennogo universiteta = Izvestiya of Altai State University. 2014;3-1:177-181. (In Russian) https://doi.org/10.14258/izvasu(20 14)3.1-32

7. Temerev SV, Stankevich OB. Extraction of substances by melting pyrazolones from chloride solutions. Izvestiya Altaiskogo gosudarstvennogo universiteta = Izvestiya of Altai State University. 2013;3-1:175-182. (In Russian)

8. Loginova OB, Temerev SV. Using a new bottom system with a pyrazolone derivatives for extraction and determination of Cu2+, Pb2+, Cd2+ and Zn2+ ions from water solutions. Izvestiya Altaiskogo gosudarstvennogo universiteta = Izvestiya of Altai State University. 2011;3-1:126-129. (In Russian)

9. Loginova OB, Temerev SV. Features of copper, lead, cadmium and zinc ion extraction from aqueous solutions by pyrazolone derivatives with the subsequent determination by instrumental methods. Izvestiya Altaiskogo gosudarstvennogo universiteta = Izvestiya of Altai State University. 2012;3-2:132-137. (In Russian)

10. Degtev MI, Alikina EN, Aminjanov AA, Popova ON. Exfoliate systems without organic solvents - new type macro and extraction of metal ions microquantities. Doklady Akademii nauk Respubliki Tadzhikistan = Reports of the Academy of Sciences of the Republic of Tajikistan. 2012;55(8):664-668. (In Russian)

11. Degtev MI, Yuminova AA, Aminjanov AA, Maksimov AS. Organic-solvent-free extraction systems with phase separation based on antipyrine,

sulfosalicylic acid, sodium sulphate and water for extraction of metal ions macroamounts. Doklady Akademii nauk Respubliki Tadzhikistan = Reports of the Academy of Sciences of the Republic of Tajikistan. 2014;57(4):315-320. (In Russian)

12. Zabolotnykh SA, Zhelnina VO, Denisova SA, Elokhov AM, Lesnov AE. The water - antipyrine -alkyl benzene sulfonic acid stratifying system to extract metal ions. Zhurnal Sibirskogo federal'nogo universtiteta. Khimiya = Journal of Siberian Federal University. Chemistry. 2017;10(4):536-544. (In Russian) https://doi.org/10.17516/1998-2836-0047

13. Stroganova EA, Ulyadarova VE. Synthesis and research of structure of new functional compound based on 4,4-metilen-bis-(1,2-dihidro-1,5-dimethyl-2-phenil-3-pirazolone). Vestnik Oren-burgskogo gosudarstvennogo universiteta = Vestnik Orenburg State University. 2015;10:316-321.(In Russian)

14. Efimov VV, Andreeva AV, Lyubyashkin AV, Tovbis MS. Synthesis of new pyrazole derivatives. Reshetnevskie chteniya = Reshetnev Readings. 2016;20:334-336. (In Russian)

15. Demirci S. Synthesis and biological activity studies of some new hybrid compounds derived from antipyrine. Heterocyclic Communications. 2016;22(3):143-149. https://doi.org/10.1515/hc-20 16-0002

16. Abu-Melha S. Synthesis, modeling study and antioxidants activity of new heterocycles derived from 4-antipyrinyl-2-chloroacetoamidothia-zoles. Applied Sciences. 2018;8(11):2128. https:// doi.org/10.3390/app8112128

17. Ei Ashry ESH, Awad LF, Ibrahim EI, Bdeewy OKh. Synthesis of antipyrine derivatives derived from dimedone. Chinese Journal of Chemistry. 2007;25(4):570-573. https://doi.org/10.1002/cjoc.20 0790107

18. Bayrak H, Cebeci YU, Karaoglu §A. Synthesis of novel antipyrine derivatives possessing remarkable antimicrobal activities. Chemistry Select. 2019;4(44):12906-12908. https://doi.org/10.1002/ slct.201902376

19. Povarov IG, Efimov VV, Lyubyashkin AV, Kositsyna AS, Suboch GA, Tovbis MS. Synthesis of sulphanylamides from new derivatives of aminopy-razoles. Zhurnal Sibirskogo federal'nogo universtiteta. Khimiya = Journal of Siberian Federal University. Chemistry. 2019;12(2):240-247. (In Russian) https://doi.org/10.17516/1998-2836-0122

20. Baysal Z, Aksoy E, Dolak i, Ersoz A, Say R. Adsorption behaviours of lysozyme onto poly-hydroxyethyl methacrylate cryogels containing methacryloylantipyrine-Ce(III). International Journal of Polymeric Materials and Polymeric Biomaterials. 2018;67(4):199-204. https://doi.org/10.1080/009140 37.2017.1320655

Критерии авторства

Бабадеев Д.В., Строганова Е.А. выполнили экспериментальную работу. Авторы совместно обобщили результаты, написали рукопись, имеют на статью равные авторские права и несут равную ответственность за плагиат.

Конфликт интересов

Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.

Все авторы прочитали и одобрили окончательный вариант рукописи.

СВЕДЕНИЯ ОБ АВТОРАХ

Бабадеев Дмитрий Викторович,

магистрант,

Казанский федеральный университет, Химический институт им. А.М. Бутлерова, 420111, г. Казань, ул. Кремлёвская, 29/1, Российская Федерация, И e-mail:dima.babadeev@mail.ru

Строганова Елена Алексеевна,

к.х.н., старший преподаватель кафедры химии,

Оренбургский государственный университет, 460018, г. Оренбург, пр-т Победы, 13, Российская Федерация, e-mail: Stroganova_Helen@mail.ru

Contribution

Dmitrii V. Babadeev, Elena A. Stroganova carried out the experimental work. The authors on the basis of the results summarized the material and wrote the manuscript. All authors have equal author's rights and bear equal responsibility for plagiarism.

Conflict interests

The authors declare no conflict of interests regarding the publication of this article.

The final manuscript has been read and approved by all the co-authors.

INFORMATION ABOUT THE AUTHORS

Dmitrii V. Babadeev,

Master Student,

Kazan Federal University,

Alexander Butlerov Institute of Chemistry,

29/1, Kremlin St., Kazan, 420111,

Russian Federation,

El e-mail: dima.babadeev@mail.ru

Elena A. Stroganova,

Cand. Sci (Chemistry), Senior Lecturer,

Chemistry Department,

Orenburg State University,

13, Pobedy Ave., Orenburg, 460018,

Russian Federation,

e-mail: Stroganova_Helen@mail.ru