СИНТЕЗ И ДИГАЛОГЕНКАРБЕНИРОВАНИЕ ДИЭТИЛ(3-ХЛОРОБЕНЗИЛИДЕН)МАЛОНАТА Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

выделении серебра из растворов, стабильности и простоте процесса. Расход щелочи (или другого щелочного агента) на осаждение ниже, чем на щелочную обработку цементата. Он составляет 15 и 50 килограмм на килограмм серебра соответственно. Также не требуется такой дефицитный и дорогой реагент, как алюминий (порошок) для цементации.

ЛИТЕРАТУРА

1. Даниленко Н.В. Сорбционное концентрирование золота (I, III) и серебра (I) из тиоцианатных растворов, их разделение и последующее определение золота. // Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук. / Н.В. Даниленко - Томск, 2007-24 с.

2. Поташников Ю.М., Каковский И.А. Чурсанов Ю.В. Исследование процесса растворения серебра в роданистых растворах // Известия АН СССР, Металлы. - №6. - С. 39-45.

3. Переработка роданидных серебросодержащих растворов по осадительной схеме / Юнусов М.М., Разыков З.А, Гусаков Э.Г., Епанешников Ю.А., Беззубов Н.И. // Благородные и редкие металлы: сборник информационных материалов III Международной конференции «БРМ-2000», г. Донецк; Святогорск, 1922 сентября 2000 г. - Донецк, 2000. - С. 196.

СИНТЕЗ ВА ДИГАЛОГЕНКАРБЕНОНДАНИИ ДИЭТИЛ(3-ХЛОРОБЕНЗИЛИДЕН)МАЛОНАТ

МУРОДОВ ДИЛОВАР САЙФУЛЛОЕВИЧ,

номзади илмуои химия, дотсенти кафедраи химияи органики ва биологии Донишгоуи

давлати омузгории Тоцикистон ба номи С. Айнй, Сурога: 734003 ш. Душанбе хиёбони

Рудакй 121, Тел: (+992) 987514047; ШОЕВА ВАЗА^О,

магистри курси 2-юми кафедраи химияи органики ва биологии Донишго^и давлати омузгории Тоцикистон ба номи С. Айни, Сурога: 734003 ш. Душанбе хиёбони Рудакй 121;

БАНДАЕВ СИРОЦИДДИНГАДОЕВИЧ, доктори илм^ои химия, профессори кафедраи химияи органики ва биологии Донишгоуи давлати омузгории Тоцикистон ба номи С. Айнй, Сурога: 734003 ш. Душанбе хиёбони Рудакй 121; ГУЛОВ ТОИР ЁРОВИЧ, номзади илм^ои химия, дотсенти кафедраи кафедраи химияи органики ва биологии Донишгоуи давлати омузгории Тоцикистон ба номи С. Айнй, Сурога: 734003 ш. Душанбе хиёбони Рудакй 121, Тел: (+992) 907807010;

Пайвастарое, ки дар молекулаашон фрагменти сиклопропанро доро мебошанд дар химияи органики барои синтези дигар пайвастаро васеъ истифода бурда мешаванд. Инчунин росиларои сиклопропанро пайвастарои фаъоли биологи ба рисоб мераванд.

Дар цатори карбосиклрои раднок, гем-диралогенсиклопропанро арамияти калони амали доранд. Чунки барои росил намудани онро реагентрои дастрас: олефинро, диенро, хлороформ, катализаторрои байнифазаги истифода мешаванд. Ин пайвастаро инчунин дар синтези ралкунандаро ва пластификаторро васеъ истифода бурда мешаванд.

CH-кислотарое, ки дар молекулаашон фрагменти сиклопропании бисёрфунксионалиро доро мебошанд, таваццури хоси синтетикиро ба худ цалб намудаанд. Чунки онро метавонанд рамчун гарбисидро, мономерро, ингибиторрои раванди корозияшави ва пластификаторро истифода шаванд.

Дар навбати худ халконро низ дорои хусусиятрои гуногуни биологи, аз цабили зидди илтироби, зиддимикроби, зидди тромбоситро, зидди саратон, зидди вируси, зидди сил, ва гайра мебошанд.

Дар алоцаманди ба гуфтаро боло мацолаи мазкур ба синтези сиклопропанрои бисёривазшуда, ки бо рори карбенонидани халконро нигаронида шудааст, мурим ва актуали мебошад.

Хадафи мацола: Хосил намудани пайваста^ои органикие, ки дар сощи тиб щмчун маводи дорувори ва инчунин аз руи хосият^ои химиявии худ барои синтези пайваста^ои дигари органики васеъ истифода мешаванд. Вобаста ба цобилияти реаксионии худ халкон^о метавонанд дар шароити одди ба пайваста^ои карбосикли табдил ёбанд.

Натицщои тадцицот: Хангоми реаксияи алкилонидани диэтилмалонат ^осила^ои гуногуни халкон^ои дахлдор %осил мешаванд. Тацриба^о нишон медщанд, ки синтез ва гемдихлоронидани халкон^о дар шароити на он цадар душвор гузашта, баромади ма^сулоти реаксия хуб мебошад.

Калидвожщо: диэтилмалонат, алкилонидан, дихлоркарбен, алде^ид^ои аромати, карбосикл^о.

СИНТЕЗ И ДИГАЛОГЕНКАРБЕНИРОВАНИЕ ДИЭТИЛ(3-ХЛОРОБЕНЗИЛИДЕН)МАЛОНАТА

МУРОДОВ ДИЛОВАР САЙФУЛЛОЕВИЧ,

кандидат химических наук, доцент кафедры органической и биологической химии Таджикского государственного педагогического университета им. С. Айни, Адрес: 734003 г. Душанбе проспект Рудаки 121,

Тел: (+992) 987514047; ШОЕВА ВАЗАХО, магистранти 2-го курса кафедры органической и биологической химии Таджикского государственного педагогического университета им. С. Айни, Адрес: 734003 г. Душанбе проспект Рудаки 121, БАНДАЕВ СИРОДЖИДДИН ГАДОЕВИЧ, Доктор химических наук, профессор кафедры органической и биологической химии Таджикского государственного педагогического университета им. С. Айни, Адрес: 734003 г. Душанбе проспект Рудаки 121,

ГУЛОВ ТОИР ЁРОВИЧ, кандидат химических наук, доцент кафедры органической и биологической химии Таджикского государственного педагогического университета им. С. Айни, Адрес: 734003 г. Душанбе проспект Рудаки 121,

Соединения, содержащие в своей молекуле циклопропановый фрагмент, широко используются в органической химии для синтеза других соединений. Также производные циклопропанов являются биологически активными соединениями.

Среди насыщенных карбоциклов большое практическое значение имеют гем-дигалогенциклопропаны. Потому что для их получения используются доступные реагенты: олефины, диены, хлороформ и межфазные катализаторы. Эти соединения также широко используются в синтезе растворителей и пластификаторов.

Особое синтетические внимание привлекли СН-кислоты, содержащие в своей молекуле многофункциональный циклопропановый фрагмент. Потому что их можно использовать в качестве гербицидов, мономеров, ингибиторов коррозии и пластификаторов.

В свою очередь, халконы также обладают различными биологическими свойствами, такими как противовоспалительные, противомикробные, антитромбоцитарные, противораковые, противовирусные, противотуберкулезные и др.

В связи с изложенным данная статья посвященной синтезу полизамещенных циклопропанов при карбенированием халконы является важной и актуальной.

Цель статьи: Получение органических соединений, которые широко используются в области медицины в качестве фармацевтических препаратов, а также для синтеза других органических соединений благодаря своим химическим свойствам. В зависимости от их реакционной способности халконы могут быть превращены в карбоциклические соединения при обичных условиях.

Результаты исследования: В ходе реакции алкилирования диэтилмалоната образуются различные производные соответствующих халконов. Опыты показывают, что синтез и

гемм-дихлорирование халконов осуществляются в не столь сложных условиях, а выход продуктов реакции хороший.

Ключевые слова: диэтилмалонат, алкилирование, дихлоркарбен, ароматические алдегиды, карбоциклы.

SYNTHESIS AND DIHALOGENCARBENATION OF DIETHYL (3-CHLOROBENZYLIDENE)MALONATE

MURODOV DILOVAR SAYFULLOEVICH,

Candidate of Chemical Sciences, Associate Professor of the Department of Organic and biological chemistry of Tajik State Pedagogical S. Aini University, Address: 734003 Dushanbe Rudaki Avenue 121, Tel: (+992) 987514047; SHOEVA WAZAHO, 2nd year undergraduates of the Department of Organic and biological chemistry of Tajik State Pedagogical S. Aini University, Address: 734003 Dushanbe Rudaki Avenue 121, BANDAEV SIROJIDDIN GADOEVICH, Doctor of Chemical Sciences, Professor of the Department of Organic and biological chemistry of Tajik State Pedagogical S. Aini University, Address: 734003 Dushanbe Rudaki Avenue 121, GULOV TOIR YOROVICH, Candidate of Chemical Sciences, Associate Professor of the Department of Organic and biological chemistry of Tajik State Pedagogical S. Aini University, Address: 734003 Dushanbe Rudaki Avenue 121,

Compounds containing a cyclopropane fragment in their molecule are widely used in organic chemistry for the synthesis of other compounds. Also derivatives of cyclopropanes are biologically active compounds.

Among saturated carbocycles, gem-dihalocyclopropanes are of great practical importance. Because available reagents are used to obtain them: olefins, dienes, chloroform and phase transfer catalysts. These compounds are also widely used in the synthesis of solvents and plasticizers.

CH-acids containing a multifunctional cyclopropane fragment in their molecule have attracted special synthetic attention. Because they can be used as herbicides, monomers, corrosion inhibitors and plasticizers.

In turn, chalcones also have various biological properties, such as anti-inflammatory, antimicrobial, antiplatelet, anticancer, antiviral, antituberculosis, etc.

In connection with the above, this article devoted to the synthesis of polysubstituted cyclopropanes by carbening chalcone is important and relevant.

Purpose of the article: Obtaining organic compounds that are widely used in the field of medicine as pharmaceuticals, as well as for the synthesis of other organic compounds due to their chemical properties. Depending on their reactivity, chalcones can be converted to carbocyclic compounds under normal conditions.

Results of the study: During the alkylation reaction of diethylmalonate, various derivatives of the corresponding chalcones are formed. Experiments show that the synthesis and gem-dichlorination of chalcones are carried out under not so difficult conditions, and the yield of reaction products is good.

Keywords: diethylmalonate, alkylation, dichlorocarbene, aromatic aldehydes, carbocycles.

Мукаддима. Дар сохди синтези органикй CH- кислотах,ои машх,уртарин инх,о ба шумор мераванд: диэтилмалонат, 2,4-пентадион ва 2,2-диметил-1,3-диоксан-2,4-дион, ки дар сох,ах,ои гуногуни истех,солот васеъ истифода бурда мешаванд. Масалан, диэтилмалонат хдмчун моддаи аввала барои синтези х,осилах,ои кислотаи малон, пайвастагих,ои гетеросиклй ва бисёр мах,сулоти дигар истифода мешавад [1]. Эфири диэтили кислотаи малон дар

истенсоли маводно доругй (барбитуратно) истифода мешавад [2]. Ацетилацетон (2,4-пентадион)дар синтези гетероциклхои полуфунксионалй истифода мешавад [3].

Истифодабарии Р-дикетонно дар технологияи зол-гел имконият мединад, ки материалнои органо-гайриорганикй сохта шаванд, ки онноро дар сенсорнои газй, нароратсанчнои молекулярй, дар истенсоли нахи оптикй ва материалнои рушноиносилкунанда истифода бурдан мумкин аст [4-8].

Мансулотное, ки нангоми декарбоксилонидани кислотанои карбонии сиклопропанй ва носиланои он носил мешаванд, барои синтези пайватанои фаъоли биологй анамияти махсус доранд [9].

Дар умум молекулаи СН-кислотано дорои гуруни метилении фаъол мебошад, ки он дар натичаи кашиши зиччии электронно аз тарафи гуруннои эфирй ба амал меояд. Дар натича протоннои гуруни метиленй метавонанд бо осонй ба асоснои дахлдор пайваст шаванд [10].

^исмати асоси. Пайвастанои карбосиклй асосан сиклопропанно дар сонаи химияи органикй яке аз чойнои махсусро ишгол менамоянд. Мансулотное, ки дар асоси сиклопропанно носил карда мешавад дар сонаи илм ва техника васеъ истифода бурда мешавад. Мувафакиятно дар коркарди генератсияи дигалогенкарбенно аз галаформнои дахлдор бо иштироки катализатори байни фазаги (методикаи Макошй) имконият мединад, ки гем-дигалоген сиклопропаннои гуногун дар шароити одди носил карда шавад.

Аз онно доираи васеъи пайвастагиноеро носил намудан мумкин аст, ки дар молекулаашон фрагменти гемдихлорсиклопропани мавчуд аст. Барои бо муваффакият синтез намудани носиланои гем-дигалогенсиклопропанно кобилияти фаъолноки алкеннои гуногунро дар реаксиянои дигалогенкарбенонидан ба инобат гирифтан зарур аст.

Намунанои гуногуни реаксияи функсионализатсияи банди дучанда мавчуд аст: алкилонидан, нидрогенонидан полимершавй, радикалй, галогенонидан, гидрогалогенонидан ва гайра.

Якчанд усули носил намудани сиклопропанно дар асоси карбенно то имруз мавчуданд, вале носил кардани сиклопропанно аз карбенно дар иштироки катализаторни байнифазагй усули нисбатан нав мебошад. Аз тарафи дигар усули мазкур нисбати усулнои дигар соддатар мебошад, ки ин анамияти онро боз нам зиёд мекунад.

ШаОН, ТЭБАХ СНС13 -:-^ :0012 + МаБг + н2О

Карбеннои носилшуда нангоми ба алкил алкенно пайваст шудан гемдибромсиклопропаннои дахлдорро носил мекунанд,ки механизми реаксияааш чунин аст.

С1 С1

:С< -01

г. ^ 01 р

к—' -к

Маълум аст, ки нангоми бонамтаъсиркунии алкилреагентно бо СН-кислотано ва таъсири онно бо гемдихлоркарбенно ба носилшавии носиланои дахлдори нави сиклопропанно оварда мерасонад. Сиклопропаннои носилкардашуда бо хосиятнои гуногуни химиявй ва фаъолияти биологиашон метавонанд мавриди васеъи истифода карор гиранд.

Х,осиланои малонатно кобилияти баланди биологй ва фармокологй дошта, дар сонаи тибб васеъ истифода бурда мешаванд.

Дар маколаи мазкур максад гузоштем, ки носиланои нави халконро дар асоси реаксияи бонамтаъсиркунии СН-кислотано бо реагентнои алкилии гуногун носил намуда, онноро ба реаксияи дихлоркарбенонидан дохил намоем.

Мавчуд будани гуруни гем-дихлорсиклопропанй дар молекула имконият мединад, ки кобилияти биологии онно боз нам зиёдтар гардад.

Алкилиденмалонатнои (За-Ь)-ро бо рони конденсатсияи эфири малонй бо алдениднои дахдор (2а-Ь) носил намудем.

л

о

о

о

У

RCHO 2a-b

Л

о

о

о

1

о

У

R

о

3a-b

Дар натичаи дихлоркабенонидани халконх,ои х,осилшуда х,осилах,ои дахлдори гем-дихлорсиклопропанх,о синтез карда шуданд.

.Cl

Л

о

о

о

У

=/

R

:C<

Л

о

Cl

Cl

о

о

о

У

Cl

о

R

3a-b

4a-b

Натичах,о нишон доданд, ки диэтилмалонат 1 бо ёрии реаксияи Кневенагел дар иштироки атсетати пиридин ва бензол бо алдех,идх,ои ароматй ба реаксия дохил мешавад. Баромади реаксия то 92%-ро ташкил медихдд. Бояд кайд намоем, ки баромади реаксияи сиклопропанонидан низ хуб буда, то 90%-ро ташкил медихдд.

Кисми тачрибавй. Назорати гузариш ва муайян намудании тозагии моддах,ои х,осилшуда бо ёрии хромотографияи тунуккабат муайян карда шуданд. Сохти мах,сулотх,ои х,осилшуда таввасути методи ИК-спектр тасдик гардиданд.

Методикаи х,осил намудани халконх,о.

Мах,лули алдех,иди дахлдор (0,1мол) 2a-b, 0,1мол, 0,01мол пиперидин ва 0,02мол кислотаи атсетат дар 40мл бензолро ба мух,лати 3 соат чушонидем. Омехтаи реаксиониро хунук намуда то нейтрал шудан бо об шуста, бо ёрии х,идросулфати натрий хушк намудем ва хдлкунандаро дар ротор аз омехтаи реаксионй дур намудем. Гузариши реаксияро бо хромотографияи тунуккабат назорат менамоем). Мах,сулоти кристалии х,осилшударо дар этанол перекристаллизатсия мекунем.

Diethyl (3-chlorobenzylidene)malonate (3a). Баромад 90%, ИК (KBr). (C=O), 1570 (C=C aryl), 1133 (C-O).

diethyl (3-methylbenzylidene)malonate (3b). Баромад 92%. ИК (KBr) (C=O), 1561 (C=C aryl), 1125 (C-O).

v (cm-1): 1635 v (cm-1): 1643

9. 10. 11. 12.

АДАБИЕТ

Барон, С. Д. Общая органическая химия: в 12 т. / С. Д. Бартон, У. Д. Оллис; под общ. ред. О. И. Сазерленда; пер. с англ. Н. К. Кочеткова. - М.: Химия, 1981. - Т. 4. Карбоновые кислоты и их производные. Соединения фосфора. - 1983. - 728 с.

Neumann, D. The Design and Synthesis of Novel Barbiturates of Pharmaceutical Interest / B. A. University of New Orleans. - 2000. - 333 р.

Kumaravel, K. Multi-Component Reactions in Water: an Eco-Friendly

Approach to Diversity Oriented Synthesis: thesis Ph. D. / K. Kumaravel. - India, 2010.- 230 р.

Kel'in, A. V. Recent advances in the synthesis of 1,3-diketones / A. V. Kel'in // Curr. Org. Chem. - 2003. - No.

7. - P. 1691-1711.

Kel'in, A. V. Recent Advances in the Chemistry of 1,3-diketones: Structural

Modifications and Synthetic Applications / A. V. Kel'in, A. Maioli // Curr. Org. Chem.- 2003. - No. 7. - P. 1855-1886.

Щегольков, Е. В. 2-(гет)арилгидразоно-1,3-дикарбонильные соединения в органическом синтезе / Е. В. Щегольков, Я. В. Бургарт, О. Г. Худина, В. И. Салоутин, О. Н. Чупахин // Успехи химии. - 2010. - Т. 79. - № 1. - С. 33-64.

Исакова, В. Г Химия фторзамещенных р-дикетонов и их производных /

В. Г. Исакова, Т. С. Хлебникова, Ф. А. Лахвич // Успехи химии. - 2010. - Т. 79. - С. 929-960.

Золотарева, Н. В. р-дикетоны и их производные в золь-гель-процессах /

Н. В. Золотарева, В. В. Семенов // Успехи химии. - 2013. - Т. 82. - С. 964-987.

13. 9. Коваленко, В. Н. Циклопропановые интермедиаты при получении хиральных спиртов с метилразветвленным углеродным скелетом. Применение в синтезе феромонов насекомых / В. Н. Коваленко, И. В. Минаева // Журнал органической химии. - 2014. - Т. 50. - № 7. - С. 954-962.

14. 10. Пацак, Й. Органическая химия / Й. Пацак; пер. с чеш. М. М. Гофмана. - М.: Мир, 1986. - 366 с.

КИНЕТИКА ОКИСЛЕНИЯ СПЛАВА Zn5Al, ЛЕГИРОВАННОГО МОЛИБДЕНОМ, В ТВЁРДОМ СОСТОЯНИИ

РАХИМОВ ФИРУЗ АКБАРОВИЧ,

кандидат технических наук, сотрудник Института технологии и инновационного

менеджмента в г. Куляб, 735360, г. Кулоб, ул. Борбад, (+992) 931003674, Е-mail: r.f.a-

[email protected]

Термогравиметрическим методом исследованы кинетические и энергетические характеристики процесса окисления цинк-алюминиевого сплава Zn5Al, с молибденом. Показано, что с повышением температуры и концентрации молибдена до 0.5 масс. % скорость окисления сплавов увеличивается, а энергия активации уменьшается.

Цель работы: исследование кинетики окисления цинк-алюминиевого сплава Zn5Al легированного молибденом, в твёрдом состоянии.

Результат исследования: выявлено, что истинная скорость окисления сплавов имеет порядок 10~4 кгм2сек1; показано, что низкие значения кажущейся энергии активации характерны для цинк-алюминиевого сплава Zn5Al 0.1 и 0.5масс.%молибдена.

Ключевые слова: сплав Zn5Al, молибден, термогравиметрический метод, окисление сплавов, скорость окисления, энергия активации.

УДК 669.715

КИНЕТИКАИ ОКСИДШАВИИ ХУЛАИ Zn5Al, КИ БО МОЛИБДЕН ЧДВХДРОНИДА ШУДААСТ, ДАР Х,ОЛАТИ САХТ

РАХИМОВ ФИРУЗ АКБАРОВИЧ,

номзади илмрои техники, корманди Донишкадаи технология ва менедцменти инноватсионни дар ш. Кулоб, 735360, ш.

Кулоб, к. Борбад, (+992) 931003674, E-mail: [email protected];

Усули термогравиметри барои омузиши нишондирандарои кинетики ва энергетикии раванди оксидшавии хулаи Zn5Al, бо молибден истифода бурда шуд, нишон дода шудааст, ки бо баланд шудани рарорат ва консентратсияи молибден то 0.5 % вазни, суръати оксидшавии хуларо меафзояд ва энергияи фаъолшави кам мешавад.

Хадафи мацола: омузиши кинетикаи оксидшавии хулаи рур-алюминийи Zn5Al, бо молибден цавраронидашуда, дар ролати сахт.

Натицаи тадцицот: маълум карда шуд, ки дарацаи суръати рациции оксидшавии хулахо ба 104 кг м-2 сек-1 баробар аст; нишон дода шуд, ки арзишрои пасти энергияи фаъолшавии зорири барои хулаи рур-алюминийи Zn5Al, 0,1 ва 0,5 % вазни молибден хос аст.

Калидвожахр: хулаи Zn5Al, молибден, усули термогравиметри, оксидшавии хуларо, суръати оксидшави, энергияи фаъол.

KINETIC OXIDATION OF Zn5Al ALLOY, DOPED WITH MOLYBDAENUM, IN THE FIRM CONDITION

RAHIMOV FIRUZ AKBAROVICH,

candidate of technical sciences, employee Institute

of technology and innovative management in Kulyab. 735360, Kulyab, Borbad Str. (+992) 931003674, E-mail: [email protected]

The thermogravimetric method was used to study the kinetic and energy characteristics of the oxidation process of zinc-aluminum alloy Zn5Al with molybdaen. It is shown that with an increase