CC BY
54
УДК 547 М.С. МУ^АММАДЧОНОВ
ББК 24г:24.2
МУЛО^ИЗАДО ДОИР БА ИСТИФОДАИ РЕАКСИЯ^ОИ НОМИ ДАР ДАРС^ОИ ХИМИЯИ ОРГАНИКИ
Х,ар илм дорои силсилаи мафхумхоест, ки ба нахусткашфиёте, ки дар ин соха ба миён омадааст вобаста аст. Илми химияи органикй низ аз ин доира истисно нест.
Албатта, хар як хонандаву донишчуе, ки химияи органикиро омухтааст, ё омухта истодааст, ба реаксияи Вюртс, реаксияи Кучеров ва ё коидаи Марковников шинос аст ва ба ин монанд якчанд дигар реаксияхои номиро медонад. Вале на хама медонад, ки ин гуна реаксияхо дар илми химияи органикй беш аз хазор буда, реаксияи ба аксар шиноси «оинаи нукрагин» низ, реаксияи номй аст.
^ариб 190 сол аст, ки дар илми химияи органикй реаксияхои номй васеъ истифода бурда мешаванд. Онхо на танхо барои изхори эхтирому ташаккур нисбат ба ашхос, балки, пеш аз хама, аз сабаби дар хамон вакт набудани фехристи ягонаю умумии реаксияхо кабул шудаанд. Тарзи ифодаи исмии реаксияхо имкони муайянкунии маънии мухтасари онхоро пайдо намекунонад (масалан, конденсатсия мутобики Кляйзен, атсилононй тибк;и Фридел-Крафтс, баркарорнамой мутобики Клемменсен ва гайра). Агар мохиятан як реаксия номхои гуногун дошта бошад, ё аз исми химидон (ходисаи синонимия), гирифта шуда бошад, хаммаъно набудани баъзе истилоххо пайдо мешавад. Масалан: реаксияи Акабори, реаксияи Акабори-Момотани; реаксияи Арбузов, гурухбандии Арбузов, реаксияи Мехаэлис-Арбузов; реаксияи Кейзон, реаксияи Гилман-Нилсон; реаксияи Дакин, реаксияи Декин ё реаксияи Дейкин ва гайрахо.
Реаксияхои номй ба фехристи химияи органикй дохил шудаанд, вале кабули ин тарзи номгузорй дуруст нахохад буд, зеро камбудии асосии ин гуна реаксияхо ночиз будани мохияти ахбории онхост; мохиятан онхо фехристи тривиалй (таърихй) мебошанд.
Бидуни ин, як катор усули таркиби (синтезй) органикии муносиб ва бештар бо исми кимёшиносон истифодашаванда мавчуд аст (омонимияи исмхо). Масалан, 11 реаксия мавчуд, ки ба шарафи Фишер гузошта шудааст. Fайр аз ин ба номи Клайзен 7, Байер 7, Х,офман 4, ва Чичибабин 3 реаксия гузошта шудааст.
Маълумотнома оид ба реаксияхои номй солхои 1951-2006 бо забонхои олмонй, англисй ва русй тахия ва нашр шудааст. То имруз чунин маълумотнома доир ба реаксияхои номй дар забони точикй вучуд надорад. Мавчудияти ходисахои синонимия ва омонимияи номхо дар маълумотномахо, вакщои охир дар таълими фанни химия душвореро ба миён оварда истодааст.
Масалан, дар кори К.В.Васуро ва Г.Л.Мишенко (6) ду реаксияи Е.Е. Вагнер ва як реаксияи Г.%. Вагнер нишон дода шудааст, вале дар китобхои дарсй хар ду чун реаксияи Вагнер ном бурда мешавад. Чунин нохамгуниву такрорёбй хангоми омузишу таълими реаксияхои номй дар фанни Химияи органикй мушкил ба миён меорад.
Бахри бартарафкунии ин мушкил реаксияхои номиро бояд тибки замони кашфиёт ракамгузорй кард. Ба фикри мо, бехтар мешуд, агар реаксияхои номй ба тарзи зайл нишон дода шаванд:
Реаксияи ВАГНЕР-1
Х,осилкунии спиртхои дувума тавассути бахамтаъсирии алдехиду диалкилсинк ва хидролизи минбаъдаи махлули реаксия:
ясно + гпя' °~20 °с » [кя'сногпя'] Н2°> яя-снон
то 90%
Я=А1к,Аг; Я'=СН3, С2Н5
Ба ин реаксия алдехидхои носер низ дохил мешаванд. Хднгоми дар холати бахамтаъсирй истифода бурдани синкдиалкилхои олй дар катори спиртхои дувума, спиртхои якума низ хосил мешаванд. Дар баъзе мавридхо истифодабарии диэтилсинк, низ натичахои монандро медихад:
Cl—CI J) CHO + (C2H5)2Zn ► ci—(( ))— CH2OH + CI
Реаксияро соли 1876Е.Е. ВАГНЕР (WAGNER Е.Е.) кашф кардааст.
Реаксияи ВАГНЕР-2
Оксидонононии алкенхо то сис-а-гликолхо зимни таъсири перманганати калий дар мухдти ишкорй (хидроксилононй):
^^ КМп04 (1%); 5 °С
NaOH (ё Na2C03) ма^. обй |
ОН он
Реаксияро бештар дар мухити халкунандахои органикии обдор (атсетон, этанол, метилсиклогексан) мегузаронанд. Ба хддроксилононй пайвастхои мухталифи катори этилен, аз он чумла сиклоалкенхо, ангиштобхо, терпенхо, стероидхо дохил мешаванд. Масалан:
НО
45%
Алдехидхои носер бештар то атсеталхо оксид мешаванд:
СН2=СНСН(ОС2Н5)2-► СН2(ОН)СН(ОН)СН(ОС2Н5)2
67%
Хднгоми оксидшавии диенхои дорои бандхои дучандаи изолятсия шуда, дигликолхо хосил мешаванд.
Ин усул хангоми омузиши сохти пайвастхои гуногун ва дар сифатан муайянкунии кислотахои бехад истифода бурда мешавад.
Реаксия соли 1888 аз тарафи химидони рус Е.Е. ВАГНЕР кашф карда шудааст.
Реаксияи ВАГНЕР-3
Х,идросилитсийнононии олефинхо тавассути хлорсиланхои дорои банди Si-Н-буда дар ширкати катализаторхои платинагй ва дар тахти фишор:
+ RSiHCl,-100-300 °с-^ ^сн—С—SiCUR
(H2PtClPtCl5)*; (изо-С3Н7ОН) J 010'2ГЛ
R=C1, Alk, Аг; * К2Р1С14, Pt/C-и 1%
ба реаксия алкенхо ва хосилахои онхо, диенхо, атсетилен дохил мешаванд. Ма-салан: Н2С=СНС(СН3) =СН2 + CH2SiHCl2 —CH3CH=C(CH3)CH2SiCl2CH3
H2C=CHCH2N02 + CH2SiHCl2 -► 02N(CH2)2SiCl2CH3
H2C^CHCH2CN + SiHCl3-► NC(CH2)3SiCl3 + NCCH2CH(CH3)SiCl3
HC=CH + SiHCl3 -H2C^CHSiCl3
Мавчудияти атоми халоген дар назди банди дучанда баромади махсулро кам мекунад. Дуршавии гурухи электроманфй бошад, баръакс зиёд менамояд.
Реаксияро соли 1915 ВАГНЕР Г.%. (WAGNER G.H.) кашф кардааст.
Х,амчунин дар хамон маълумотнома (6) 4 реаксияе, ки дорои номи гирандаи чоизаи Нобел (соли 1910), Отто Валлах (27.03.1847-26.02.1931) - кимёшиноси олмонй мавчуд мебошад.Ба онхо, низ бояд ба тарзи зайл ракамгузорй кард:
Реаксияи ВАЛЛАХ-1
Сиклизатсия ва хдмзамон хлорнокшавии N,N -диалкиламидхои кислотаи оксалат (этандиат) зимни таъсири пентахлориди фосфор, ки ба 5-хлоривазшавии имидазол оварда мерасонад:
СО—NH—CH2R pcl5.t
СО—NH—CH2R
R=H, CH3
Агар R - радикали алкилй дар таркибаш зиёда аз ду атоми карбон дошта бо-шад, реаксия намегузарад ё бо баромади нихоят ками махсул амалй мегардад. Мета-вон ба чои пентахлорид, пентабромиди фосфорро истифода бурд.
Реаксия соли 1885 аз тарафи О. ВАЛЛАХ(WALLACH О.) кашф карда шуда-аст.
Реаксияи ВАЛЛАХ-2
Изомеризатсияи азоксибензенхо то и-оксиазобензен зимни таъсири кислотахои кавй ва гармкунй. Масалан:
[H2so4
коне.]*
НО
N=N
R
* кислотаи хлорсулфат (HS03C1), О °С
Ч,онишинхои электрондонор, хдмчунин чонишинхои душворихои фазогипайдокунанда, ба амалигардии реаксия халал мерасонанд. Тахмин мекунанд, ки механизми протсесс хамлаи нуклеофилии орто-мав;еи хидроксили молекуларо дарбар мегирад:
PhN=NPhÄ
I
О
PhN=NPh
ОН
он-
■PhNH=NPh-
PhN=N
ОН"
— н+
PhN=N
ОН
Протсессх,ои иловаги - хосилшавии о-изомер, зимнан ба табиати чонишин вобаста буда, хидроксил метавонад ё дар халкаи ивазшуда ва ё дар халкаи ивазнашуда чойгир бошад:
СН,
PhN=N
СНа
НО
N=N
NO,
N=N
NO
2
ОН
Х,осилшавии орто-изомер дар ширкати анхидридхои кислотахои карбонй ва гармкунй (~250 oC) ё нурафшонии УБ бештар амалй мегардад.
Комплексхои SbCb бо азоксибензен ё хосилахои он, ки дорои дар як ё хар ду халка атомхои Cl, Br, гуруххои CH ё NO2 мебошанд, хангоми гармкунй ба гурухбандии селективй (интихобй) бо хосилшавии о-хидроксиазобензен дучор мегардад (орто-гурухбандии Валлах). Ин гурухбандй соли 1880 аз чониби О. ВАЛЛАХ кашф карда шудааст.
Реаксияи ВАЛЛАХ-3
Хрсилкунии аминдои дувума ё сеюма тавассути аминононии баркароркунандаи алдедиддо ё кетондо зимни таъсири аминдои якума ё дувума ва кислотаи мурча*:
+ нсоон гармкунй> ^сн—
Ба реаксия алдедиддову кетондои алифатй, алисиклй, алифатй-ароматй, аро-матй ва детеросиклй дохил мешаванд. Реаксия дар синтези органикй васеъ истифода бурда мешавад, зеро он имконият медидад, ки гуруддои бо осонй баркароршавандаи моддаи ибтидо (масалан, С=С, NO2, CN) нигод дошта шаванд.
Реаксияро соли 1885 ВАЛЛАХ О. кашф кардааст.
*(Табдилот дамчунин реаксияи Лейкарт-Валлах низ ном дорад, зеро онро метавон чун варианти реаксияи Лейкарт шинохт).
Реаксияи ВАЛЛАХ-4
Хурдшавии андозаи далкаи сиклогексан дангоми коркарди а, а -дибромсикло-гексан тавассути ишкор (ин табдилотро тачзия мутобики Валлах низ, мегуянд):
Вг
СООН
ОН Вг
Ба гурудбандии монанд баъзе дибромкетондои катори терпен дучор мегарданд.
Кислотаи 1-оксисиклогексан-1-карбоксилат бо осонй зимни таъсири диоксиди сурб ба декарбоксилизатсияи оксидононй дучор мешавад:
.СООН
ръо2
он
Реаксия соли 1915 аз тарафи О. ВАЛЛАХ кашф карда шудааст.
Х,амин тарик, метавон ба хулоса омад, ки пешнидод оид ба ракамгузории реаксиядои номй мутобики замони кашф дарёфту истифодабарии ондоро дангоми таълими фанни химияи органикй дар муассисадои тадсили миёнаи умумй ва олй осон ходад кард.
ПАЙНАВИШТ:
1. Химическая энциклопедия. В пяти томах; т. 1.-М.: Советская энциклопедия, 1988.-623 с.
2. Химическая энциклопедия. В пяти томах; т. 2.-М.: Советская энциклопедия, 1990.-671 с.
3. Химическая энциклопедия. В пяти томах; т. 3.-М.: Большая Российская эн-циклопедия, 1992.639 с.
4. Химическая энциклопедия. В пяти томах; т. 4-М.: Большая Российская эн-циклопедия, 1995.639 с.
5. Химическая энциклопедия. В пяти томах; т. 5.-М.: Большая Российская эн-циклопедия, 1998.783 с.
6. Васуро,К.В.Именные реакции в органической химии/К.В.Васуро,Г.Л.Мищенко.-М.:Химия, 1976.-528 с.
7. Серрей, А. Справочник по органическим реакциям/А.Серрей.-М.: ГХИ, 1962.-300 с.
8. Волков, В.А.Выдающиеся химики мира/В.А. Волков, Е.В. Вонский, Г.И. Кузнецова.-М.: Высшая школа, 1991.-656 с.
9. Ли Дж.Дж. Именные реакции. Механизмы органических реакций. /Пер. с англ. В.М. Демьянович.-М.: Бином. Лаборатория знаний, 2006.-456 с.
10.Балезин, С.А.Выдающиеся русские ученые химики/С.А. Балезин, С.Д. Бесков. - М.: Просвещение, 1972.-224 с.
REFERENCES:
1. Chemical Encyclopedia. In five volumes; -V. 1.-M.: Soviet Encyclopedia, 1988. -623 pp.
2. Ibidem, - V.2. 1990.-671 p.
3. Ibidem, - V.3 1992.-639 p.
4. Ibidem, - V.4. 1995.-639 p.
5. Ibidem, -V.5. 1998.-783 p.
6. Vasuro K.V., Mishchenko G.L. Nominal Reactions in Organic Chemistry.-M.: Chemistry, 1976. -528 p.
7. Serrey A. Reference-Book on Organic Reactions/A.Serrey. -M.: State Institute of Chemistry (SIC), 1962.-300 p.
8. Volkov V. A.Outstanding Chemists of the World/V.A. Volkov, Ye.V. Vonsky, G.I. Kuznetsov. -M.: Higher School, 1991. - 656 p.
9. Lee, George John. Nominal Reactions. Mechanisms of Organic Reactions. /Translated from English by V. M. Demyanovich.-M.: Binom. Laboratory of Knowledge, 2006. - 456 p.
10. Balezin, S. A.Outstanding Russian Scientists - Chemists/S.A. Balezin, S.D. Beskov. - M.: Enlightenment, 1972. - 224 p.
Муло^изот доир ба истифодаи реаксияуои номй дар дарсуои химияи органики
Вожауои калиди: реаксияуои номй, феуристи тривиалй, омонимияи исмуо, синонимияи исмуо, хронологияи кашфиёт, методика, таусил, дарси химия
Навиштани ин мацола ба он далел аст, ки дар манобеи химияи олй(органикй) оид ба реаксияуои номи(ба забощои олмони, англиси ва руси), цариб 190 сол реаксияуое истифода бурда мешаванд, ки аз ному насаби химиконе вом гирифта шудаанд, ки ин реаксияро аз тарафи ощо кашф ё муфассал омухта шудаанд, ки уоло шумораи чунин реаксияро бештар аз уазор ададанд. Таъкид мешавад, ки чунин номгузори кардани реаксияуо на тануо ба хотири эутиром ва сипос аз ин олимон сурат гирифтааст, балки бар иллати набудани феурасти ягонаи реаксияуо дар он айём цараён ёфтааст.
Нишон дода мешавад, ки истифодаи чунин номгузории исми зууури уодисаи синонимия, яъне уамон як реаксия дорои номуои гуногунро ба миён меорад, масалан, реаксияи Арбузов ва гуруубандии Арбузов ва м.и. Муайян карда мешавад, ки уодисаи омонимия низ ба исми баъзе химидони оли марбут аст, ба мисли 11 реаксия номи Фишер, 7 реаксия номи Клайзен ва 7 реаксия исми Байерро доранд.
Хулоса мешавад, ки чунин вазъ мушкили истифодаи реаксияуои номиро дар дарсуои химияи муассисауои таълимии миёна ва олй ба миён меорад, ки набудани китобуои раунамо ба забони тоцики ин цараёнро печидатар менамояд. Пешниуод мешавад, ки барои аз байн бурдани нороуатиуое дар иртибот ба зууури уодисауои омонимия ба миён омадаанд, ки номи реаксияуои номи ба тартиби замонбандии кашфи онуо рацамгузори карда шаванд.
Об использовании именных реакций на уроках органической химии
Ключевые слова: именные реакции, тривиальная номенклатура, омонимия имен, синонимия имен, хронология открытия, методика, учеба, преподавание, урок химии
Написание данной статьи вызвано тем, что в источниках (на немецком, английском и русском языках) по именным реакциям в органической химии уже почти 190 лет используются реакции, получившие названия по фамилиям химиков, открывших или детально изучивших эти реакции, число которых в данный момент насчитывает более тысячи. Подчеркивается, что их использование обусловлено не только уважением и признательностью к учёным, но и отсутствием в то время номенклатуры реакций.
Указывается, что использование именных названий осложняется явлением синонимии, т. е. одна и та же реакция имеет различные названия, например: реакция Арбузова, перегруппировка Арбузова и т.д. Определяется, что употребление омонимов связано с именами некоторых химиков-органиков, например, существует 11 реакций, носящих имя Фишера, 7 - Клайзена, 7 - Байера и т. д.
Делается вывод, что такое положение осложняет использование именных реакций на уроках химии в средних общеобразовательных и высших учебных заведениях, и отсутствие справочных изданий на таджикском языке усугубляет его.
Предлагается для устранения неудобств, связанных с явлением омонимии, дать номера этим именным реакциям по хронологии их открытия.
On Usage of Personal Reactions at the Lessons of Organic Chemistry
Keywords: nominal reactions, trivial nomenclature, homonymy of names, synonymy of names, chronology of discoveries, methods, learning, teaching
The written article dwells on the following sources (in German, English and Russian) based on nominal reactions in organic chemistry and used for almost 190 years the reactions, named after the chemists who studied these reactions the number of which for the present moment is more than thousand. The author lays an emphasis upon the idea that their use exists not only due to respect and gratitude displayed towards the scientists, but also because of non-availability of nomenclature of reactions at that time.
It is indicated that the use of registered names is complicated by the phenomenon of synonymy, i.e., the same reaction has different names, for example: Arbuzov^s reaction and Arbuzov^s rearrangement, etc. The author determines that the use of homonyms is linked with the names of some of chemists organicians for example, there are 11 reactions named after Fisher, 7 - after Clausen, 7 - after Bayer etc.
In a nutshell, the author comes to the conclusion that such a situation complicates the use of nominal reactions at the lessons of chemistry at both secondary and higher schools the fact being aggravated by lack of reference-books written in the Tajik language.
It is proposed to eliminate the inconveniences linked with the phenomenon of homonymy to give numbers to nominal reactions in a chronological order of their discovery.
Маълумот дар бораи муаллифон:
Му^аммадцонов Музаффар Собирович, номзади илмуои химия, дотсенти кафедраи химияи оли ва амалии Донишгоуи давлатии Хуцанд ба номи академик Б.Гафуров (Чумуурии Тоцикистон, ш. Хуцанд), E-mail: [email protected]
Сведения об авторе:
Мухаммаджонов Музаффар Собирович, кандидат химических наук, доцент кафедры органической и прикладной химии Худжандского государственного университета имени академика Б.Гафурова (Республика Таджикистан, г.Худжанд), E-mail: [email protected]
Information about the autor:
Mukhamedjanov Muzaffar Sabirovich, Ph. D. Associate Professor, Department of Organic and Applied Chemstry Khujand State University named Bobojon Gafurov (Tajikistan Republic, Khujand), E-mail: [email protected]
