Синтез дигидратов дифенил-2,2_1-диглиоксаля и 4-йоддифенил-2,2_1-диглиоксаля Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ИЗВЕСТИЯ

ТОМСКОГО ОРДЕНА ОКТЯБРЬСКОЙ РЕВОЛЮЦИИ И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО ИНСТИТУТА

имени С. М. КИРОВА

Том 198 1974

СИНТЕЗ ДИГИДРАТОВ ДИФЕНИЛ-2,2!-ДИГЛИОКСАЛЯ И 4-ИОДДИФЕНИЛ-2,21^ЦИГЛИОКСАЛЯ

А. Н. НОВИКОВ, А. П. БЕЛЯЕВА (Представлена научным семинаром кафедр и лабораторий органического синтеза)

В последние годы с целью поисков противовирусных соединений синтезированы многочисленные производные глиоксаля [1, 2, 3, 4, 5], Некоторые представители этого ряда веществ рекомендуют использовать при лечении вирусных заболеваний, в том числе гриппа [6, 7].

Для выяснения зависимости физиологического действия от строения и состава вещества нами получены неописанные в литературе дифе-нил-2,2 -диглиоксаль и 4-йоддифенил-2,21-диглиоксаль.

Экспериментальная часть

Синтез дигидрата дифенил-2,21-диглиоксаля

о-о

М-опсос СОСПО М

Полученный из фенантренхинона по известной ¡методике [8] дифе-нил^^-диацетил окисляли двуокисью селена до дифенил^^'-диглиок-саля. К смеси 6,5 г двуокиси селена, 50 мл диоксана и 2 мл воды при температуре 70°С добавляли по каплям 6,7 г диадетилдифенила в 30 мл диоксана. Затем смесь ¡кипятили 5 часов. По окончании реакции горячий раствор фильтровали три раза для удаления селена, оставляли на ночь и вновь отфильтровывали селен. Разбавлением раствора водой выделяли дигидрат дифенилбисглиоксаля, который очищали кристаллизацией из воды. Выход продукта реакции 15—20%, температура плавления 78—82°С. Найдено %: С 62,53; Н 4,75. Вычислено %: С 63,57; Н 4,60.

Синтез 4-йоддифенил-2, 21-бисглиоксаля. Вначале из фенантренхинона прямым йодированием готовили 2-йодфенантренхинон. Для этого в смесь 0,02 г-мол фенантренхинона, 0,02 г-ат йода, 50 мл ледяной уксусной кислоты и 5 мл концентрированной серной кислоты -постепенно добавляли при 80—90°С 2 мл азотной кислоты й= 1,4. Синтез продолжали при перемешивании 4 часа. По окончании реакции смесь разбавляли водой, осадок 2-йодфенантренхинона отфильтровывали, промывали водой и очищали кристаллизацией из ледяной уксусной кислоты. Выход 25%, температура плавления 225°С. 124

4-йоддифенил-2, г^бисглиоксаль получали из 2-йодфенантреихинона без выделения промежуточных лродуктов по -следующей схеме превращений:

СИдМдЗ Q-Ch-СНз D U-CO-CH,

О

-СП-СИа -С0-СН3

ОН

„-3 -

-Г»

0-СО-СНО М 0-СО-ШМ ^-СО-СНО Q-CO-Ш-М

■1 ' V

6,5 г 2-йодфенантренхинона в 75—80 мл абсолютного эфира вносили в реактив Гриньяра, полученный из 3,5 г магния и 9 мл йодистого метила. Затем добавляли 5U мл абсолютного бензола и кипятили в течение двух часов. По окончании реакции смесь разлагали подкисленной ледяной водой, продукт реакции извлекали эфиром, эфирные вытяжки высушивали и после -отгонки эфира получали 2,1 г смолообразного вещества (сырой II). II растворяли в ледяной уксусной кислоте, прибавляли при температуре 70°С 1,8 г хромового ангидрида в 20 мл воды. Время окисления 20 минут. По охлаждении выпадал сырой 4-й оддифе-нил-2, 21-диацетил (III). III в растворе диоксана (40 мл) при температуре 70—100°С окисляли раствором 6,5 г двуокиси селена в 50 мл дисжсана, содержащим 2 мл воды в течение пяти часов. По окончании реакции селен отфильтровывали, -смесь разбавляли водой, осадок отделяли и пе-рекристаллизовывали из разбавленной уксусной кислоты. Выход дигид-рата 4-йоддифенил-2, 21-бисглиоксаля 10—15%, температура плавления 72—78°С. Найдено %: С 45,76; Н 3,20; 30,00. Вычислено %: С 44,86; Н 3,04; 29,67.

Выводы

Для изучения физиологических свойств синтезированы не описанные в литературе дифенил-2, 21-бисглиоксаль и 4-йоддифенил-2, 2'-бисгли-оксаль.

ЛИТЕРАТУРА

1. М. я Кр а ф т. ЖВХО им,. Д. И. Менделеева, 10, 630, (1965).

2. Венгерский патент 150155, РЖХим., 12Н262П (1966).

3. Патент США 3146259, РЖХим., 9Н272П (1966).

4. У Юань-лю, Ван Линь, Цзян Сян-цзюнь, Хуан ляп, «Яосюэ сюэбао, Acta pharmas. sínica», 12, ,Nb 4, 254 (1965).

Р. Ж. Хим., 24Ж236 (1966).

5. С а V а 1 1 i n i G., N а г d i D- Boll. chim. farmac., 103, .Nb 10, 700 (1964), РЖХим., 24Ж239 (19661

6. Патент США, 3157698 (1964), РЖХим., 21Н308П (1966).

6. Патент США 3097138 (1963), РЖХим., 2Н177П (1965).

8. Hall D. М. L a d b а г у J. F.., Lesslie М. S., Turner Е. Е. J. Chem. Soc., 3475 (1956).