CC BY
10
2. Улучшение за последние восемь лет в здоровье и физическом развитии призывников всех национальностей и социальных групп свидетельствует о благотворном влиянии на здоровье населения условий, созданных строительством социализма как в городе, так и в деревне.
3. Отмеченная интенсивность сдвигов в физическом развитии и здоровье по национальным группам башкир и татар ярко показывает значение ленинско-сталинской национальной политики для развития народностей и разбивает лженаучные утверждения фашистов об особых «преимуществах» выделяемых ими рас и «неполноценности» остальных.
Д-р Я. И. ПАЛИЙ (Одесса)
Санитарные условия в производстве фурфурола и мероприятия к их оздоровлению
Из химико-гигиенического отдела Одесского института патологии и гигиены труда
В Одессе впервые в Советском Союзе стали получать заводским путем фурфурол. Перспективы развития этой отрасли промышленности довольно широки в связи с тем, что фурфурол находит применение в ряде отраслей промышленности, а также в связи с возможностью получать фурфурол из разнообразного дешевого сырья, богатого пентозонами1.
Одесский филиал Научно-исследовательского института кожевенной промышленности поставил перед нами две задачи: 1) изучить санитарные условия и возможные загрязнения воздуха на фурфуроль-ном производстве, 2) наметить мероприятия по оздоровлению условий работы с тем, чтобы полученные данные учесть при дальнейшем строительстве заводов, изготовляющих фурфурол.
В Одессе фурфурол производится да двух заводах: 2-м Маслозаводе и. 2-м Госкожзаводе.
Исходным продуктом для выработки фурфурола на маслозаводе служит лузга семян подсолнуха. Мешки с лузгой при помощи блока подаются на третий этаж. Из мешков лузгу пересыпают в автоклавы, в которые добавляют серную кислоту, разбавляя ее отработанной кислотой до общей концентрации 7° по Боме, затем крышку автоклава герметически закрывают. Автоклав подогревают паром при давлении в 5 атмосфер в течение 2 часов 45 минут. При подогревании под давлением автоклава о нем происходит гидролиз пентозанов с переходом их в пентозы., а затем путем отщепления воды получается фурфурол по следующим реакциям: Сг,На04 + НзО С5Н10О5—ЗНгОС5Н4О2.
Образующиеся пары фурфурола вместе с другими парами (метиловый спирт, ацетон, серная кислота, вода), проходя через холодильник второго этажа и конденсируясь, попадают в приемник, откуда насосом передаются в дестил-лятор.
К находящейся в дестилляторе жидкости прибавляют определенное количество соды для нейтрализации кислоц, а для отделения фурфурола от воды прибавляют хлористый натрий,, после чего дестиллятор подогревают паром и фурфурол вместе с другим отгоном, охлаждаясь в холодильнике, попадает через трубопроводы в флорентийский [сосуд.
Во флорентийском сосуде фурфурол, имеющий больший удельный вес, чем вода, оседает и отводится в отстойник, а оттуда через трубопроводы переходит и собирается в бочки.
1 Фурфурол применяется для приготовления искусственных пластических масс для изоляции, в производстве лаков и пластических масс из ц'еллюлезных эфиров в качестве растворителя, при .вулканизации каучука, в качестве дубителя для предохранения дерева от гниения, для придания аромата табаку, для очистки сырого антрацена и др.; некоторые производные фурфурола применяются /в парфюмерии, а также в качёстве консервирующего средства для предохранения семян зерновых хлебов и свеклы от вредных грибков. Ред.
Вода отстойника, содержащая небольшой процент фурфурола, по трубам переводится в специально устроенные для этого чаны.
При отгонке паров из дестиллятора во флорентийский сосуд первым погоном является метиловый алкоголь, который собирается по трубопроводам в цилиндр, откуда переходит в колонный аппарат, где он ректифицируется. Вторым погоном является фурфурол.
Процесс расщепления пентозанов продолжается, как было указано, 2 часа 45 минут, после чего давление пара в автоклаве постепенно понижают до 0,5 атмосфер. Затем автоклав выгружают; дно автоклава открывается благодаря действию остаточного давления пара, и вся автоклавная масса попадает в камеру.
Отработанная лузга при помощи лопат выбрасывается из камеры во двор, а просочившаяся через решетку кислота через трубопроводы попадает в чаны, находящиеся в подвальном помещении цеха. Цех работает в 4 смены по 6 часов.
При обследовании нами цеха 5.ХН — 15.ХИ при внешней температуре от —3° до -—5° в отношении метеорологических условий нами получены данные, приведенные в табл. 1.
Таблица 1
м есто исследова н и я
1П э т а ж II эта ж I этаж
Вид исследования у автоклава середина помещ. середина помещения у автоклава середина помещения
Температура ...... 19,0° 14° 20° 2°
Влажность....... 64 о/0 81% 87% 85%
Скорость движения воздуха ......... 5,4 м/мин. 21,6 м/мин. 13,56 м/мин. 25,38 м/мин.
Н........... 5,5 9,93 6,5 16,3
Нх......'..... 17,6 26 20 »9 36,8
э. э. т........-. 17,104 ! 11,872 18,48 0,5
По данным табл. 1 можно сказать, что на втором и третьем этажах эти условия близки к оптимальным, тогда как в первом этаже они значительно хуже. /
Что касается химизма воздуха, то на основании описанного технологического процесса мы считали необходимым произвести исследование воздуха на присутствие паров фурфурола, ацетона, метилового алкоголя и серной кислоты.
фурфурол определялся нами по способу Тольмана и Треско. Способ, как известно, является колориметрическим и основан на появлении красного окрашивания при воздействии на раствор фурфурола смеси анилина и 80°/о уксусной кислоты.
При определениях мы пользовались колориметром Дюбоска.
К разведенному фурфуролу прибавлялось 25% по объему указанной смеси анилина и уксусной кислоты.
Пары фурфурола поглощались при помощи просасывания воздуха череа склянки Дрекселя, в которые в качестве поглотителя наливалась дестиллиро-ванная вода. Просасывание производилось со скоростью 10 л/час. Результаты определений приводим в табл. 2.
Ацетон определялся по способу Мессингера, который сводится к тому, что ацетон с иодом в присутствии едкой щелочи переходит в йодоформ (СИЛ»). Оставшийся иод в виде гипоиодита (ЫаОЛ) вытесняется кислотой и оттитровы-вается гипосульфитом. По количеству связавшегося иода определяют количество ацетона. Реакция протекает следующим образом:
СНз. СО . СНз + + 4ЫаОН СШз + СНзСООМа + ЗЫаЛ + ЗНЮ
Гигиена и санитария, № 4
Таблица 2
Концентрация фурфурола в миллиграммах на литр воздуха
Дата Место отбора п р С эта б
III этаж II ж I этаж
у автоклава у нейтрализатора лестница между II и III этажами у кислотного бака середина помещения у автоклава у нейтрализатора середина помещения у камеры середина помещения
11.Х 0,0120
13.Х 0,0133
27.Х 0,0071
28.Х 0,0071
29.Х 0,0141
ЗО.Х —
2.XI —
3.XI —
4.XI
0,0376
0,0403
0,0051
0,0283 0,0383
0,0291
0,0115 —
0,0136
0,0141
— 0,0096 0,0441
0,0152 0,0462 0,0093 0,0148:0,045з| —
0,0288 0,0404 0,0634
Для поглощения паров ацетона воздух просасывался через смесь равных частей 50°/о ЫаОН и п/юЛ. В каждую из трех склянок Дрекселя наливалось по 10 см3 указанной смеси. Скорость просасывания соблюдалась та-же, что и при определении фурфурола.
Так как одновременно с ацетоном в поглотителе задерживался фурфурол и метиловый алкоголь, то специально поставленными оиытами мы проверили, не влияют ли эти продукты на результаты анализов. Опытами установлено, что фурфурол и метиловый алкоголь не мешают количественному определению ацетона.
Результаты анализов воздуха на ацетон приведены в табл. 3.
Таблица 3
Концентрация ацетона в mg на L воздуха
Мест о отбора проб
Дата III этаж II этаж I этаж
у нейтрализатора у нейтрализатора середина помещения у нейтрализатора середина помещения
6.XI...... 0,0857 0,0225 0,1051 0,3481 _
12.XI...... 0,0481 0,0276 — — —
16JCI...... — 0,0057 0,2308 0,3092 0,0195
18JCI...... 0,3944 — — — —
19.XI...... — — — 0,3327 0,0188
Метиловый алкоголь при этом окисляется до СОч и НгО по реакции:
СН.ОН + КаСг307 + НаБО* С02 + ЗН20 4- СггОз + КаБО*
Для поглощения паров метилового алкоголя воздух просасывался через титрованный раствор бихромата, подкисленный серной кислотой.
В каждую из трех склянок Дрекселя наливалось по 3 см3 N 120 К2СГ2О7 и до 20 см* НаБО«.
Скорость просасывания равнялась 1(0—12 л/час.
По окончании просасывания количество невосстановленного бихромата определялось иодометрически прибавлением КЛ и последующим титрованием выделившегося иода гипосульфитом.
Путем произведенных исследований мы убедились, что присутствие в воздухе ацетона не влияет на количественное определение метилового алкоголя. Что касается фурфурола, то, как показали опыты, он восстанавливает бихромат, как и метиловый алкоголь, при совместном их присутствии.
Ввиду этого при расчетах мы вводим корректив, учитывая количество определенного фурфурола.
Результаты исследования воздуха на метиловый алкоголь приводим в табл. 4.
Таблица 4
Концентрация метилового алкоголя в миллиграммах на литр воздуха
Мест О о т б о р а п роб
III эта ж II этаж Г" э т а ж
Дата у автоклава у ней-' трализа-тора середина помещения у автоклава у нейтрализатора середина помещения у камер середина помещения
20. XI 0,0154 0,0196 — — — _ 0,0098 0,0093
30. XI 0,0145 0,0142 — — — — 0,0092 0,0084
9. XII1 — — 0,0029 0,0038 0,0029 0,0015 0,0004 0,0001
Пары серной кислоты в воздухе обнаружены не были.
Принимая во внимание, что обнаруженные нами в воздухе газы не являются индиферентными для организма даже в тех концентрациях, которые нами найдены, мы считаем необходимым в целях оздоровления производства провести следующие мероприятия:
1) усилить вентиляцию за счет оборудования и искусственного притока и вытяжки;
2) усилить возможную герметизацию сборников и других аппаратов;
3) пары из автоклавов выпускать наружу (вне рабочего помещения);
4) механизировать загрузки автоклавов и
5) механизировать загрузку автоклавной массы из автоклавов и удаление ее из рабочего помещения.
Фурфурольная установка на 2-м Госкожзаводе занимает небольшое помещение на территории завода.
Аппаратура состоит из одного автоклава, вместимостью несколько больше 2 м3, обогреваемого паром, нейтрализатора, холодильника, приемного бака и ректификационной колонны системы Барбе.
Сырьем для получения фурфурола здесь служит отдубина, представляющая отход кожевенного производства.
Технологический процесс в общих чертах сводится к следующему. Автоклав загружается 0,75 м3 отдубины, поступающей непосредственно из экстрактового цеха. Сюда же подается насосом вода (5—6-кратное количество по отношению к отдубине) и вручную подаются химцкаты — хлористый натрий (в количество 4<>/о от раствора и Р/о серной кислоты; после этого автоклав герметически закрывают и доводят давление в неа! до 6—7 атмосфер.
Время, потребное для доведения давления до 6—7 атмосфер, определяется в среднем в 30 минут. Затем открывают вентиль в автоклаве и выделяющиеся пары отводят в нейтрализатор, содержащий взмученный мел. Здесь происходит образование уксуснокислого кальция за счет паров уксусной кислоты. Пары Фурфурола, ацетона и метилового слирта поступают в холодильнику где кон-
1 Пробы 9.XII были отобраны после нескольких дней работы цеха с перебоями.
денсируются и затем попадают в сборник в виде сырца. Содержимое сборника переводится отдельными порциями в куб ректификационной колонны системы Барбе. Здесь происходит в первую очередь ректификация легкокипящих фракций ацетона и метилового спирта с последующей ректификацией фурфурола. Пары воды и фурфурола проходят через ряд плато. На этих плато концентрация фурфурола повышается снизу вверх и на самых верхних тарелках получается наиболее концентрированный раствор фурфурола. Достигнув дефлегматора, часть паров конденсируется, а часть поступает в холодильник. Из холодильника конденсант, состоящий из фурфурольного масла и эмульсии, попадает во флорентийский сосуд, где происходит механическое отделение фурфурола от эмульсии. Фурфурол опускается в приемник, а эмульсия, т. е. избыток фурфурольного раствора, стекает с тарелок и попадает в куб. Когд{1 в ку-бе- собирается достаточное количество жидкости, ее нагревают до кипения и с этого момента пары фурфурола идут двумя потоками: 1) непосредственно из автоклава через нейтрализатор в нижнюю часть колонны и 2) из куба колонны
По окончании ректификации жидкость из куба насосом передается в автоклав, загруженный новой порцией сырья. Раствор уксуснокислого кальция удаляют из нейтрализатора и высушивают.
Загрузка автоклава механизирована, выгружается же автоклавная масса вручную при помощи стержня; при этом автоклавная масса попадает в «выгребную» яму, откуда вручную же удаляется наружу.
Весь процесс с момента загрузки автоклава до момента выгрузки его длится 5—6 часов.
Метеорологические условия здесь изучались так же, как и в фур-фуроловом цехе 2-го Маслозавода.
Полученные данные представлены в таблице 5.
Таблица 5
Место исследования
Вид исследования на площадке сборного нейтрализатора внизу в середине помещения
Температура ...... 20° 17,5°
Влажность........ 58% 58%
Скорость движения воздуха ......... 4,56 м/мин. 5,4 м/мин.
Н............ 5,02 6,1
Н!........... 24,8 19,8
17,6 15,8
Загрязнение воздуха парами фурфурола, ацетона, метилового спирта и здесь нами определялось так же, как в фурфуроловом цехе 2-го Маслозавода. Методика определения та же. Результаты сведены в табл. 6, 7 и 8.
Таблица 6
Концентрация фурфурола в миллиграммах на литр воздуха
Место отбор а про б
Дата у автоклава сборник место соб. фурфурола середина помещения место выгрузки автоклава
22.XI 0,0152 (/,0274 _ _ _
23, XI — 0,0189 0,0083 — —
25. XI 0,0146 — 0,0119 0,0073 0,0245
27 .XI 0,0135 0,0041 0,0104 0,0146 0,0139
Таблица 7
Концентрация ацетона в миллиграммах на литр воздуха
Место о т б О р а п р о б
Дата у автоклава сборник место соб. фурфурола середина помещения место выгрузки автоклава
26. XI 0,1091 _ _ 0,0010
27. XI — 0,0139 0,0064 0,0048 —
28. XI 0,1121 0,4239 — — —
¿8. XI — 0,0135 0,0072 — —
Таблица 8
Концентрация метилового алкоголя в миллиграммах на литр воздуха
Дата Место отбора проб
у автоклава сборник место соб. фурфурола середина помещения место выгрузки автоклава
5. XII 6.XII 0,0036 0,0016 0,0026 0,0020 0,0022 0,0015 0,0041 0,0010 0,0046
Для оздоровления условий работы необходимо провести следующие мероприятия.
1) механизировать выгрузку автоклавной массы из автоклава;
2) герметизировать сборник и другие резервуары, в которых собираются погоны;
3) вывести из рабочего помещения так называемую «выгребную» яму;
4) механизировать очистку «выгребной» ямы.
Устраивать искусственную вентиляцию при том небольшом масштабе выработки фурфурола, на которое в настоящее время рассчитан цех, нецелесообразно, так как проведение указанных выше мероприятий может дать надлежащий эффект в смысле оздоровления среды.
А. Г. БОСИН (Ленинград)
Исследованйе оловянной полуды
Из Научно-исследовательской лаборатории пищевой гигиены Ленинградского
горздравотдела «
Методы анализа оловянной полуды, рекомендуемые общеизвестными руководствами по исследованию пищевых продуктов и журнальными статьями, в большинстве случаев правильно не разрешают вопроса. Остановимся лишь на наиболее важных недостатках принципиального характера.
