CC BY
12
Таким образом, организация стационарного поста для определения среднесуточных концентраций загрязнений атмосферного воздуха на основе СОЗ данной установки позволяет контролиро-
вать качество атмосферного воздуха круглосуточно в любом районе города, снизить себестоимость анализа, исключить работу в ночное время.
Поступила 03.07.89
КОЛЛЕКТИВ АВТОРОВ, 1990
УДК 615.917:547.561.074
Г. Ф. Лрегваль, Т. Ф. Харченко, В. П. Кирпичев, В. В. Науменко, Л. В. Киреева
САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКИЕ И ТОКСИКОЛОГИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ
АМИНОФЕНОЛЬНОГО ОТВЕРДИТЕЛЯ АГИДОЛА АФ-2
ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимеров и пластических, масс, Киев; Научно-производственное объединение
«Пигмент», Ленинград
Конденсационные полимерные материалы на основе эпоксидных смол применяются для защиты от коррозии судовых танков при перевозке воды и пищевых продуктов.
Важнейшими компонентами этих материалов являются отвердители. В последнее время широкое распространение получил аминофенольный отвердитель АФ-2, представляющий собой продукт взаимодействия фенола, формальдегида и этилендиамина.
снгшснг скгжг
Санитарно-химическими исследованиями в отвер-дителе АФ-2 установлено повышенное содержание фенола (до 40 %), уровни которого трудно поддаются снижению.
С целью выяснения потенциальной опасности АФ-2 для здоровья человека были проведены токсикологические исследования. Среднесмертель-ные дозы АФ-2 при внутрижелудочном введении мышам (2,3 г/кг) и крысам (3,7 г/кг) свидетельствуют о его малой токсичности.
Незначительные и обратимые изменения в функциональном состоянии печени и почек позволили заключить, что при однократном ингаляционном воздействии АФ-2 на организм белых крыс концентрация 20 мг/м3 является пороговой. Концентрация 10 мг/м3 не вызывает токсического эффекта и может рассматриваться как подпороговая.
В хроническом эксперименте белых крыс подвергали воздействию аминного отвердителя в концентрациях 10 и 1 мг/м3. У подопытных животных не обнаружено каких-либо изменений гематологических и биохимических показателей. Вместе с тем при воздействии концентрации 10 мг/м3 выявлены незначительные изменения процессов возбуждения в ЦНС, которые носили обратимый характер. Последнее свидетельствует об избирательном действии АФ-2 на ЦНС. На основании приведенных данных концентрация 10 мг/м3
может рассматриваться как .пороговля.при круглосуточном ингаляционном воздействии.'
Аминный отвердитель АФ-^2 оказывает выраженное кожно-раздражающее действие. При накожном и ингаляционном путях поступления в организм морских свинок исследуемое вещество вызывает развитие сенсибилизации. Кумулятивный эффект не обнаружен.
Внутрижелудочное введение АФ-2 в дозе
7 20 ЬЬбо приводит к эмбриотоксическому эффекту. При изучении возможности проявления гонадотоксического действия АФ-2 обнаружены изменения некоторых показателей сперматогенеза у крыс, однако в целом репродуктивная функция не нарушена. На основании полученных результатов в качестве допустимого уровня миграции АФ-2 из полимерного материала предложена величина 0,2 мг/м .
С целью снижения достаточно высоких остаточных уровней фенола в АФ-2 и обеспечения безопасности применения его разработана новая технология производства аминного отвердителя; которая включает два этапа. На первом этапе из фенола, формальдегида и диметиламина го^ товят смесь продуктов, носящих название «основания Манниха» (ОМ).
• .-Л • ■- А .ч/ « - • . V. . . .... ' ' , 11
П= 1, 2,3
П
На втором этапе аминный отвердитель АФ-2 получают путем взаимодействия смеси ОМ и этилендиамина. Название конечного продукта — «агидол АФ-2». Однако новая технология не позволяет получить чистый аминный отвердитель. Санитарно-химические исследования показали, что в готовом продукте содержится до 20 % ОМ.
В связи с изменением технологии производства и наличием остаточных количеств ОМ в конечном продукте возникла необходимость
в изучении токсичности смеси ОМ, которую использовали для синтеза агидола АФ-2.
Полученные результаты свидетельствуют о том, что значения LD50 исследуемой смеси для мышей и крыс соответственно равны 0,784=0,09 и 0,94-Ь ±0,12 г/кг. Таким образом, смесь ОМ более токсична, чем АФ-2: для крыс в 4 раза, для мышей в 3 раза. Кумулятивным эффектом смесь ОМ не обладает.
При изучении сенсибилизирующего действия методом О. Г. Алексеевой и А. И. Петкевич интенсивность кожной реакции составила 4— 5 баллов, что свидетельствует о наличии у смеси ОМ выраженных аллергических свойств. При исследовании смеси на наличие кожно-раздра-жающего и резорбтивного действия на 4—6-й день
опыта у 55 % морских свинок появлялась легкая гиперемия, на 6—8-й день эта реакция отмечена у 45 % животных. К концу опыта у 20 % подопытных морских свинок отмечена алопеция, а у 12 % — мацерация пораженных участков кожи. В течение эксперимента у подопытных животных наблюдались отставание в приросте массы тела по сравнению с контролем, повышенная возбудимость и агрессивность. Полученные результаты свидетельствуют о том, что исследуемые ОМ оказывают выраженное кожно-резорбтивное действие.
Таким образом, присутствие смеси ОМ в от-вердителе АФ-2 усиливает сенсибилизирующий и кожно-резорбтивный эффекты, присущие АФ-2.
Для регламентации содержания примесей в от-вердителе агидоле АФ-2 нами были разработаны методы определения основных компонентов исходной смеси, взятой для синтеза отвердителя,— фенола и ОМ-1 (2-диметиламинометилфенол). Метод основан на экстракции ОМ-1 эфиром из агидола АФ-2 без концентрирования. Определение проводят прямым хроматографированием эфирных растворов на хроматографе типа «Цвет-106» с использованием пламенно-ионизационного детектора. Колонку из нержавеющей стали длиной 160 см с внутренним диаметром 0,3 см заполняют носителем «Inerton-Super» (зернение 0,160—0,200 мм) с нанесенной на него полисилоксановой фазой SP 2100 (3 % от массы носителя). Анализ проводят в изотермическом режиме при температуре термостата колонок
100 °С, испарителя 180 °С; скорость газа-носителя 40 мл/мин. Время удерживания фенола 1 мин 40 с, ОМ-1 — 6 мин.
Количественный анализ осуществляют методом
абсолютной калибровки. Содержание ОМ-1 определяют по калибровочному графику зависимости высоты пика на хроматограмме от концентрации ОМ-1. Для этого готовят серию стандартных растворов ОМ-1 в эфире, содержащих 50, 100, 200, 400 и 500 мкг/мл ОМ-1. По 3 мкл растворов вводят микрошприцем в хроматограф при шкале усилителя 5- Ю-10 и 10- 10~10А.
Минимально детектируемое количество ОМ-1 в хроматографируемом объеме (3 мкл) составляет 1,5-10~9 г.
Для определения содержания фенола строят калибровочный график зависимости высоты пика на хроматограмме от концентрации фенола. Для этого готовят серию стандартных растворов фенола в эфире, содержащих 100, 200, 300, 400 и 500 мкг/мл фенола, и по 3 мкл этих растворов вводят в хроматограф при шкале усилителя 5-10~10 А и 10 -10—10 А.
Перед определением необходимо в колонку несколько раз ввести сравнительно большие концентрации ОМ-1 (0,05—0,5 мг) до тех пор, пока высота пика на хроматограмме не начнет изменяться. Определению ОМ-1 не мешают эпихлор-гидрин, дихлоргидрин глицерина, фенол, формальдегид, гексан и отвердитель УП 606/2.
Предлагаемая методика позволяет в течение 10 мин определить содержание фенола и ОМ-1 в отвердителе агидол АФ-2.
Использование методики для определения примесей в агидоле АФ-2 позволяет сократить сроки оценки качества отвердителя, а следовательно, предупредить возможное неблагоприятное воздействие его на рабочих, занятых окраской емкостей. Разработанная методика опробована при определении химических веществ, мигрирующих в воду из лакокрасочных покрытий, окрашенных эмалью Б-ЭП-65 по грунту Б-ЭП-0169 и эмалью Б-ЭП-68 по грунту Б-ЭП-0147. При этом обнаружена миграция в воду фенола, эпилхлор-гидрина и компонентов аминного характера (ОМ-1, метафенилендиамина, толуилендиамина и др.). Исследования показали, что при содержании ОМ-1 в отвердителе агидоле АФ-2 в количестве 5 % наблюдается миграция в воду
ОМ-1 на уровне 0,04 мг/л.
Таким образом, санитарно-химические и токсикологические исследования отвердителя АФ-2 и его примесей свидетельствуют о необходимости регламентации ОМ-1 в отвердителе агидоле АФ-2.
