КРЛТКИК СООБЩЕНИЯ ПО ДОКЛАДАМ XVIII НАУЧНОЙ ШКОЛЫ-СЕМИНАРА
относительном избытке кремния. Электронная структура рассматриваемых политипов рассчитана методом локального когерентного потенциала в рамках теории многократного рассеяния кристаллический потенциал рассчитан в МТ-приближении. Параметр решетки составлял для сфалерита а=0.43596 нм, а для вюрцита а=0.3076 нм ( с/а=1.63 ). Вычислены полная и парциальные плотности электронных состояний для каждого атома рассматриваемых соединений Проведено сравнение электронной энергетической структуры бинарных соединений и а-81С в рамках одного
приближения. Рассчитанные парциальные плотности электронных состояний сравниваются с экспериментальными рентгеновскими спектрами эмиссии и поглощения кремния в соединении Р-БЮ. При переходе от сфалерита к вюрциту происходит сужение валентной полосы по энергии, а интенсивность некоторых пиков увеличивается в 2 раза. Ширина запрещенной полосы при таком переходе увеличивается по нашим оценкам: для Р-51С она равна 0.19 Яу, для а-Б1С - 0.3 Яу.
РЕНТГЕНОЭЛЕКТРОННЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ МЕТАЛЛОУГЛЕРОДНЫХ ТУБУЛЕНОВ
Л.Г. МАКАРОВА, И.Н. ШАБАНОВА, *А.П. КУЗНЕЦОВ.
*О.А. НИКОЛАЕВА, *В.И. КОДОЛОВ
Физико-технический институт УрО РАН, Удмуртский Государственный
Университет, Ижевск
*Вузовско-академический отдел физикохимии и механики полимеров УдНЦ
УрО РАН, Ижевск
Методом рентгеноэлектронной спектроскопии проведены исследования кластерных систем, синтезированных с помощью стимулированной карбонизации из ароматических углеводородов в расплавах солей в присутствии ультрадисперсных частиц переходных металлов Мп и N1. Исследовалась зависимость заполнения ё-оболочки ультрадисперсных частиц металлов Мп и № на получение металлоуглеродных тубуленов.
Исследование кластерных систем в расплаве МпСЬ в присутствие ультрадисперсных частиц Мп показало, что спектр С1б содержит С-С (70%) и С-Н (30%) связи, отношение которых зависит от содержания ультрадисперсных частиц и солей. Замена частиц Мп на частицы N1 приводит к уменьшению С-С связи (50%) и к увеличению С-Н связи (50%), что объясняется различным заполнением ¿-оболочки, имеющий почти заполненную ¿-оболочку, менее активно взаимодействует с окружающими его атомами, именно поэтому наблюдается резкое возрастание С-Н связи. При замене части атомов № атомами ультрадисперсных частиц Ре наблюдалось
ХИМИЧЕСКАЯ ФИЗИКА И МЕЗОСКОПИЯ. Том 3, N9 1
99
КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ ПО ДОКЛАДАМ XVII] НАУЧНОЙ ШКОЛЫ-СЕМИНАРА
уменьшение С-Н связи (36%), появление связи Ni-C и исчезновение связи С-С. Замена части атомов Ni атомами Со привела к уменьшению С-С связи, а содержание С-Н связи не изменилось (53%).
По результатам исследований установлено, что взаимодействие частиц переходных металлов Мл и Ni с ионами бензольных колец носит различный характер в зависимости от заполненности d-оболочки. В образцах, содержащих частицы никеля, имеющего более заполненную d-оболочку, содержание С-С связи уменьшилось по сравнению с аналогичными образцами с частицами Мп. Добавление частиц других переходных металлов привело к значительному уменьшению С-С связи, а также к росту связи Ме-С.
Работа выполнена при поддержке ИНТ АС проект 97-30810.
ПЕРВОПРИНЦИПНЫЙ РАСЧЕТ ЗОННОЙ СТРУКТУРЫ V02 МЕТОДОМ LDA+U
Н.А. СКОРИКОВ, М.А. КОРОТИН, В.И. АНИСИМОВ
Институт физики металлов УрО РАН, Екатеринбург
Переход металл-изолятор наблюдается в ряде оксидов ванадия. V02 претерпевает кристаллографический фазовый переход из моноклинной искаженной структуры (М1) в тетрагональную структуру рутила при Тс=340 К. Кроме того, существует еще одна изоляторная моноклинная фаза М2, возникающая при небольшом легировании VOs хромом или в чистом VOi под давлением. При образовании структуры М1 происходит димеризация цепочек атомов ванадия вдоль оси с, при этом оси образующихся пар отклоняется от оси с рутила. При образовании структуры М2 половина цепочек атомов ванадия димеризуется, а вторая половина смещается, образуя недимеризованные зигзагообразные цепи В отличие от УгОз, известного как антиферромагнитный Мотт-Хаббардовский изолятор, в диоксиде ванадия не наблюдается дальнего магнитного порядка. На сегодняшний день, природа изолирующего состояния в диоксиде ванадия не выяснена окончательно. Различные авторы относят V02 к Мотг- Хаббардовским, спин- Пайерлсовским или к обычным зонным изоляторам.Электронная структура VOi вычислена методом LDA+U для фаз рутила. М1 и М2 с параметрами и=3.13эВ и l'XJ.eeaB, которые были получена самосогласованным расчетом в рамках единой схемы. Величина вычисленной энергетической щели 0.56 эВ и 0.65 эВ для структуры М1 и М2 соответственно. Расчеты указывают на наличие сильного антиферромагнитного обменного взаимодействия внутри димеризованных цепочек с параметрами 1943К и 1972К для М1 и М2 фаз соответственно, в то время как между цепочками взаимодействие ферромагнитное и составляет ~70К для М1 и -200К для М2 структуры. Обмен между недимеризованными атомами в структуре М2 «197К, что сравнимо с межцепочечным взаимодействием.
100
ХИМИЧЕСКАЯ ФИЗИКА И МЕЗОСКОПИЯ. Том 3, № 1