CC BY
5
КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ ПО ДОКЛАДАМ XVII] НАУЧНОЙ ШКОЛЫ-СЕМИНАРА
уменьшение С-Н связи (36%), появление связи Ni-C и исчезновение связи С-С. Замена части атомов Ni атомами Со привела к уменьшению С-С связи, а содержание С-Н связи не изменилось (53%).
По результатам исследований установлено, что взаимодействие частиц переходных металлов Мл и Ni с ионами бензольных колец носит различный характер в зависимости от заполненности d-оболочки. В образцах, содержащих частицы никеля, имеющего более заполненную d-оболочку, содержание С-С связи уменьшилось по сравнению с аналогичными образцами с частицами Мп. Добавление частиц других переходных металлов привело к значительному уменьшению С-С связи, а также к росту связи Ме-С.
Работа выполнена при поддержке ИНТ АС проект 97-30810.
ПЕРВОПРИНЦИПНЫЙ РАСЧЕТ ЗОННОЙ СТРУКТУРЫ V02 МЕТОДОМ LDA+U
Н.А. СКОРИКОВ, М.А. КОРОТИН, В.И. АНИСИМОВ
Институт физики металлов УрО РАН, Екатеринбург
Переход металл-изолятор наблюдается в ряде оксидов ванадия. V02 претерпевает кристаллографический фазовый переход из моноклинной искаженной структуры (М1) в тетрагональную структуру рутила при Тс=340 К. Кроме того, существует еще одна изоляторная моноклинная фаза М2, возникающая при небольшом легировании VOs хромом или в чистом VOi под давлением. При образовании структуры М1 происходит димеризация цепочек атомов ванадия вдоль оси с, при этом оси образующихся пар отклоняется от оси с рутила. При образовании структуры М2 половина цепочек атомов ванадия димеризуется, а вторая половина смещается, образуя недимеризованные зигзагообразные цепи В отличие от УгОз, известного как антиферромагнитный Мотт-Хаббардовский изолятор, в диоксиде ванадия не наблюдается дальнего магнитного порядка. На сегодняшний день, природа изолирующего состояния в диоксиде ванадия не выяснена окончательно. Различные авторы относят V02 к Мотг- Хаббардовским, спин- Пайерлсовским или к обычным зонным изоляторам.Электронная структура VOi вычислена методом LDA+U для фаз рутила. М1 и М2 с параметрами и=3.13эВ и l'XJ.eeaB, которые были получена самосогласованным расчетом в рамках единой схемы. Величина вычисленной энергетической щели 0.56 эВ и 0.65 эВ для структуры М1 и М2 соответственно. Расчеты указывают на наличие сильного антиферромагнитного обменного взаимодействия внутри димеризованных цепочек с параметрами 1943К и 1972К для М1 и М2 фаз соответственно, в то время как между цепочками взаимодействие ферромагнитное и составляет ~70К для М1 и -200К для М2 структуры. Обмен между недимеризованными атомами в структуре М2 «197К, что сравнимо с межцепочечным взаимодействием.
100
ХИМИЧЕСКАЯ ФИЗИКА И МЕЗОСКОПИЯ. Том 3, № 1
