РАЗРАБОТКА КОМПОЗИЦИЙ УЛЬТРАФИОЛЕТОВОГО ОТВЕРЖДЕНИЯ Текст научной статьи по специальности «Технологии материалов»

III МЕЖДУНАРОДНАЯ НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКАЯ КОНФЕРЕНЦИЯ «НАУКОЕМКИЕ ТЕХНОЛОГИИ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ» 5-7 октября 2016 г.

УДК 667; 544.52 Anastasiya V. Zhdanova, Oleg E. Babkin

DEVELOPMENT OF

UV-CURING

COMPOSITIONS

St. Petersburg State University of Film and Television, Pravdy st., 13, St. Petersburg, 191119, Russia e-mail: [email protected]

A study of the influence of oligomeric and monomeric compositions obtained by using ultraviolet radiation on the mechanical properties of finished material and, hence, on the area of application is described. As a result, the authors obtained photopolymerizable composition formulations for removal of replicas of holographic diffraction gratings and UV curing adhesive for cold foil stamping at flexographic equipment.

Key words: photopolymerization composition, ultraviolet light, surface energy, oligomers, monomers.

А.В. Жданова1, О.Э. Бабкин2

РАЗРАБОТКА КОМПОЗИЦИЙ УЛЬТРАФИОЛЕТОВОГО ОТВЕРЖДЕНИЯ

Санкт-Петербургский государственный институт кино и телевидения, ул. Правды, 13, Санкт-Петербург, 191119, Россия

e-mail: [email protected]

Приводится исследование влияния олигомерного и мономерного состава композиции ультрафиолетового излучения на физико-механические свойства готового материала, а следовательно, и на область её применения. По итогам работы авторами были получены рецептуры фотополимеризующей-ся композиции для снятия реплик голографических дифракционных решеток и клея УФ-отверждения для холодного тиснения фольгой на флексографическом оборудовании.

Ключевые слова: фотополимеризующиеся композиции, ультрафиолетовое излучение, поверхностная энергия, олигомеры, мономеры.

Материалы, рассматриваемые в данной статье, представляют собой полимеры синтезированные путем фотополимеризации, протекающей по радикальному механизму.

В рецептуру фотополимеризующейся композиции (ФПК), как правило, включают олигомеры и мономеры различной химической природы, фотоинициаторы, а также всевозможные функциональные добавки. В настоящее время на рынке представлен огромный ассортимент этих веществ, но об их свойствах и «сочетаемости» между собой известно не так много. В зависимости от выбора природы составляющих и их массового содержания в рецептуре возможно направленное регулирование свойств композиций и покрытий, получаемых на их основе.

Направленное регулирование свойств на стадии создания рецептурного состава ФПК делает композицию максимально адаптированной под конкретные технологические требования. Поскольку данная технология является быстроразвивающейся и перспективной, то вопрос об управляемом процессе регулирования свойств ФПК и покрытий на ее основе сегодня очень актуален.

Объектами исследования стали ФПК с различными олигомерными и мономерными составами, изго-

товленные в лабораторных условиях, а также производственные образцы.

ФПК изготавливались в скоростном диссольвере SB 401/1 в условиях естественного освещения.

Методика проведения испытаний жидких композиций и полученных на их основе материалов включала:

- определение динамической вязкости композиций по ГОСТ 1929-87 на цифровом ротационном вискозиметре BROOKFIELD DV-E;

- определение динамической вязкости композиций на вискозиметре «Реотест-2» (ГОСТ 1929-87);

- определение реакционной способности композиций путем измерения микротвердости отвержденных пленок на микротвердомере ПМТ-3 (ГОСТ 9450-76);

- определение реакционной способности и твердости по ГОСТ 5233-89 на маятниковом приборе ТМЛ-2124;

- определение поверхностной энергии отверж-денных пленок, полученных на основе ФПК методом расчета по уравнению Оуэнса-Вендта-Кабли по значениям краевых углов смачивания воды и глицерина (при помощи компьютеризованного гониометра ГЛ-1 фирмы «Open Science»);

- определение поверхностного натяжения жидких ФПК методом отрыва кольца (ГОСТ 20216-74);

1 Жданова Анастасия Валентиновна, ассистент каф. кинофотоматериалов и регистрирующих систем, e-mail: [email protected] Anastasiya V. Zhdanova, assistant, Department of film photographic materials and the registering systems

2 Бабкин Олег Эдуардович. д-р техн. наук, профессор, зав. каф. кинофотоматериалов и регистрирующих систем, e-mail: [email protected] Oleg E. Babkin, Dr Sci. (Eng.), Professor, Head of Department of film photographic materials and the registering systems

Дата поступления - 7 декабря 2016 года

- определение паропроницаемости отвержден-ных пленок, полученных на основе ФПК;

- определение адгезионной прочности методом отрыва на электронном приборе для измерения сцепления Neurtek KN-10 (ISO 4624:2002, ГОСТ 32299-2013);

- определение эластичности пленки при изгибе (ГОСТ 6806-73);

- определение качественной адгезии «скотч-тестом»;

- получение ИК-спектров на ИК-Фурье-спектроме-тре Perkin Elmer 1720X;

- получение снимков на атомно-силовом микроскопе на приборе Р47; определение дифракционной эффективности в автоколлимационной схеме.

Важную роль в формировании покрытия играют такие свойства, как гидрофильно-липофильный баланс, адгезия, когезия, смачивание, растекание, межфазная энергия границы «твердое тело-жидкость». В основе этих свойств лежит поверхностная энергия. Регулировать значения поверхностной энергии возможно химическим способом, т.е. изменяя состав жидкой композиции.

Поверхностное натяжение во многом определяет такие важные технологические свойства жидких композиций, как способность к смачиванию субстратов, скорость слияния нанесенных капель жидкости, их растекание на поверхности. Работа, затрачиваемая на создание новой поверхности при диспергировании жидкой композиции и высвобождаемая при слиянии дисперсных частиц (плен-кообразовании), пропорциональна их поверхностному натяжению. Поскольку ФПК являются многокомпонентными системами, их поверхностное натяжение определяется поверхностной активностью входящих в их состав жидких компонентов.

Адгезия - это поверхностное явление, которое заключается в возникновении механической прочности при контакте поверхностей двух разных тел. Причиной адгезии является молекулярное притяжение фаз, вступающих в контакт, или их химическое взаимодействие. Явление адгезии лежит в основе образования прочного контакта (склеивания) между твердым телом (субстратом) и клеящим агентом (адгезивом), которые являются основными компонентами адгезионного соединения. Оценка адгезии материала производится по адгезионной прочности.

Взаимодействие адгезива с субстратом возникает в момент их контакта при нанесении. Но нужно отметить, что жидкий адгезив и готовый отвержденный слой имеют разное значение работы адгезии. Это объясняется тем, что в результате процесса пленкообразова-ния изменяется химический состав, структура и свойства материала, происходят конформационные изменения макромолекул, возможны активация поверхности подложки и появление напряжений в контактном слое. Все эти изменения будут влиять на характер адгезионного взаимодействия [1].

Как уже говорилось, адгезия определяет взаимодействие между субстратом и адгезивом, но наравне с ней существует также другое явление, обуславливающее межмолекулярное взаимодействие в пределах одной фазы. Когезия это явление, описывающее связь между молекулами тела в результате действия сил межмолекулярного взаимодействия, водородной связи или другой химической связи. От когезии будут зависеть физико-механические свойства композиции, например, стойкость к истиранию, а также она будет оказывать влияние и на показатель адгезии.

Перед авторами стояла задача разработать рецептуры ФПК для конкретных производственных процессов, а именно, для снятия реплик с голографических дифракционных решеток, а также для холодного тиснения фольгой на флексографическом оборудовании (изготовление защитного голографического скотча).

Решетками в оптике называют все пространственные периодические структуры (чаще всего они име-

ют вид параллельных штрихов, щелей или выступов), которые оказывают влияние на амплитуду и/или фазу оптического излучения. Дифракционная решетка важнейший спектральный прибор, предназначенный для разложения света в спектр и измерения длин волн. Их изготовление занимает много времени и сам этот процесс очень трудоемок. Поэтому для некоторых целей используют реплики решеток, получаемые контактным способом из полимерного материала (рисунок 1). [2, 3]

Рисунок 1. Технологическая схема изготовления реплики дифракционной решетки.

На данный момент на производстве для этих целей используют композицию ОКМ-2, а именно олиго-карбонатметакрилат (ОКМ) с 2,2-диметокси-2-фенила-цетофеноном (5 мас. %). ОКМ являются аналогами оли-гоэфиракрилатов, содержащие в олигомерном блоке сложноэфирные карбонатные группы. Присутствие карбонатных групп в олигомере способствует образованию менее напряженной и жесткой полимерной матрицы, повышению стойкости полимера к динамическим нагрузкам и появлению ряда других ценных технических свойств. Такие олигомеры синтезируют низкотемпературной ак-цепторно-каталитической конденсацией дихлорформиа-тов гликолей или бисфенолов с моно-метакрилатами гли-колей в присутствии третичного амина или щелочи.

Первым ОКМ, освоенным отечественной промышленностью был а,ы-бис(метакрилоилоксиэтиленок-сикарбонилокси)-этиленоксиэтилен (ОКМ-2) следующего строения:

сн2=сссюсн2ш2ошсн8сн8сх:наснаоах;нвшг<хюс=сн2 (1)

ОКМ и их акриловые аналоги нетоксичны, хорошо растворяются в большинстве органических растворителей, не растворимы в воде, циклических углеводородах. [4]

У композиции ОКМ-2 есть ряд недостатков, таких как невысокая реакционная способность (180 сек), появление небольшой желтизны после отверждения, «зали-пание» при копировании глубоких рельефов и структур с большой частотой. Реакционную способность возможно увеличить введением другой фотоинициирующей системы (например, той, что используется в лабораторных композициях), но такая мера уменьшает время отверждения всего в 2 раза (90 сек). Использование же смеси олигоме-ров и мономеров различной функциональности дает более существенное увеличение реакционной способности, а также позволяет регулировать и другие свойства композиции и отвержденного материала.

ФПК при изготовлении голографического скотча играет роль клея. Стоит отметить фундаментальную разницу между покрытием и клеем. Покрытие должно обладать адгезией только к одному типу подложки, а клей может находиться между подложками различной природы и при этом должен обладать хорошей адгезией к обеим. Покрытие после нанесения должно защищать изделие от различных негативных факторов, т.е. иметь стойкость к истиранию, быть тепло- и водостойким и т.д., а также обладать определенными декоративными характеристиками (цветность, глянец и т.д.). Поскольку клей «зажат» между двумя подложками, основное предъявляемое к

нему требование это хорошая адгезионная и когезионная прочность. В данном случае клей используется для гибких подложек, а значит помимо этого должен обладать и высокой эластичностью.

Голографический скотч получают методом холодного тиснения на флексографическом оборудовании. Как правило, флексографическую печать осуществляют на впитывающих подложках (бумага, картон и т.д.), а при изготовлении скотча подложкой является ПЭТФ-пленка. Холодное тиснение - это процесс нанесения фольги на запечатываемый материал с помощью специального клея, полимеризующегося под действием УФ-излучения. В последние годы технология холодного тиснения набирает популярность, т.к. она является более простой и выгодной с экономической стороны. Главное достоинство данной технологии заключается в возможности нанесения металлизированного покрытия на термочувствительные материалы, поскольку в процессе не используется нагрев. Схема установки изображена на рисунке 2.

Размотка фольги

Рисунок 2. Технологическая схема установки для холодного тиснения фольгой

В настоящее время в технологии холодного тиснения используются УФ-клеи исключительно зарубежного производства. В условиях импортозамещения становится актуальной разработка отечественных составов. Основными производителями фотополимеризующихся клеев на сегодняшний день являются: Zeller+Gmelin Corporation (Германия), Coatings and Adhesives Corporation (США), Ink Systems Inc. (США), INX International Ink Co. (США), Joules Angstrom U.V. Printing Inks (США), ACTEGA Kelstar (США) и т.д. При этом большинство производителей указывают в паспорте к УФ-клею примечание, которое гласит «не подходит для печати по ПЭТФ-пленке». Поэтому компаний, производящих УФ-клей для печати по ПЭТФ, совсем немного: DYNA-TECH (США), Zeller & Gmelin (Германия), K Laser (Тайвань).

В процессе работы наряду с изучением свойств разработанных УФ-композиций проводился анализ свойств зарубежного УФ-клея для холодного тиснения, используемого в настоящее время в производстве и удовлетворяющего требованиям, предъявляемым к материалам для проведения качественной отделки.

Для расшифровки химического состава клея проводился его спектральный анализ на ИК-Фурье-спектро-фотометре ALPHA фирмы «Bruker Optic GmbH». В результате анализа выявлено, что клей представляет собой диакрилатную смолу с полиэфируретаном

Для осуществления качественного тиснения и получения прочной склейки субстратов, клеевые композиции должны удовлетворять следующим требованиям:

- иметь высокий показатель растекания, т.е. поверхностное натяжение клея должно быть на 10 мН/м меньше поверхностной энергии материала, на который он наносится;

- иметь оптимальное значение вязкости, не выше 1300-1500 мПас, что обеспечит легкое нанесение клея на субстрат;

- время отверждения композиции должно быть достаточным для осуществления тиснения на флексо-графическом оборудовании, оснащенном лампой мощностью 200 Вт/см, при скорости тиснения 150 м/мин;

- образовывать прочную и эластичную пленку, не разрушающуюся при дальнейшей эксплуатации изделий.

При составлении рецептуры клея, необходимо обращать внимание на тип используемого полимера, т.к. получаемый материал должен иметь низкую вязкость. Клей с достаточно низкой вязкостью позволит получить равновесный краевой угол смачивания в течение операции склеивания, что обеспечивает легкое нанесение ад-гезива. Влияние смачиваемости на адгезию очевидно. Вопросы, связанные с адгезией, нельзя исследовать отдельно от изучения явления смачиваемости и краевого угла смачивания. Для того чтобы создать удовлетворительную силу адгезии, клей и субстрат должны вступить в тесный контакт. Для этого клей должен самопроизвольно растекаться по поверхности, обеспечивая максимальный контакт на границе раздела и уменьшая до минимума соприкосновение с другими фазами. Анализ растекания клея (самопроизвольного или вынужденного) можно оценить по результатам измерения краевого угла смачивания.

Влияние рецептуры ФПК на вышеперечисленные свойства жидкой композиции и материала на ее основе выявлялось поэтапно.

Вначале было рассмотрено влияние олигомер-ного состава композиции. Характеристики олигомеров, на основе которых были изготовлены лабораторные образцы, представлены в таблице 1.

Таблица 1. Характеристики олигомеров

Химическое название Функциональность, -C=C- ММ, г/моль Вязкость, мПас

Ароматический уретановый акрилат 3 2000 40000

Алифатический уретановый акрилат 3,5 - 22000

3 - 27000

2 1000 13000

2 1000 12000

Эпоксиакрилат 2 550 1100

Аминомодифици-рованный полиэ-фиракрилат 2,9 480 50-90

Полиэфиракрилат 2,6 1100 2000050000

Аминомодифици-рованный простой полиэфиракрилат 4 - 25003500

Модифицированный диакрилат 2 21 20

На рисунке 3 изображена диаграмма с результатами исследований жидких ФПК и отвержденных пленок с различными олигомерами. Из представленных данных видно, что пленка на основе эпоксиакрилата наиболее жесткая по сравнению с другими (0,73 отн. ед.), но при этом обладает худшими показателями по эластичности (20 мм). Оптимальное соотношение твердость/эластичность наблюдается у алифатического уретанового акри-лата (0,56 отн. ед. / 6 мм). Реакционная способность выше, у полиэфиракрилата и ароматического уретанакри-лата в ГДДА (по 10 сек). Самой большой вязкостью обладает композиция на основе алифатического уретанового акрилата. Отвержденная пленка на основе аминомоди-фицированного полиэфиракрилата обладает самым высоким значением поверхностной энергии (49 мДж/м2).

—Эпоксиакрилат ^ = 2)

— Ароматический уретанакрилат ^ = 3)

— Алифатический уретанакрилат ^ = 2)

—Аминомодифицированный полиэфиракрилат ^=2,9)

— Сложный полиэфиракрилат (^2,6)

- Алифатический уретанакрилат (f=3)

Рисунок 3. Лепестковая диаграмма с результатами исследований жидких ФПК и отвержденных пленок с различными олигомерами.

На следующем этапе было рассмотрено влияние мономерного состава на свойства ФПК и готового материала на ее основе.

Большой ассортимент акриловых мономеров на рынке сырьевых компонентов позволяет в широком диапазоне изменять свойства как жидких ФПК, так и отверж-

денных пленок на их основе. Например, использование мономеров с низкой температурой стеклования их гомо-полимеров, таких как бутилакрилат или 2-этилгексилакри-лат, увеличивает адгезионную прочность готового покрытия. Когезионная прочность, как правило, выше у более твердых акриловых мономеров, таких как метилметакри-лат и метилакрилат. [5, 6]

От выбора реактивного мономера зависят многие характеристики ФПК и покрытий на их основе, такие как эластичность, твердость, реакционная способность, поверхностное натяжение, вязкость, растекаемость. Ключевую роль играет строение мономера и его функциональность, т.е. количество полимеризационноспособных групп на молекулу вещества (-С=С-). При выборе мономера важно обратить внимание на его функциональные группы, на то являются они полярными или неполярными. [7, 8]

В таблице 2 представлены характеристики исследуемых мономеров, а на рисунках 4-5 представлены гистограммы с данными по композициям с различным качественным и количественным мономерным составом.

Таблица 2. Характеристики реактивных мономеров

Химическое название

ММ, г/моль

Структурная формула

Тс , °С (гомопо-лимера)

Функц-ть,

-с=с-

П, Па с

р, г/см3

Фенолэтоксилатмоноа-крилат (ФЭА)

265

0,02

Пропоксилированный диакрилат неопентил-гликоля

330

0 сн, сн, сн, о

II I 1 I 1 I 3 II

снг=сн—с-о—сн-сн2-о-снг—с-снг-о-снг-сн-о—с-сн=снг СН|

0,015

Изоборнилакрилат (ИБОА)

208

88-94

Дипропиленгликольди-акрилат (ДПГДА)

250

102-104

10

Этоксилированный триметилпропантриа-крилат (ЭТМПТА)

430

70

Пропоксилированный триметилпропантриа-крилат (ПТМПТА)

475

95

Гидроксиэтилметакри-лат (ГЭМА)

130

55-57

Циклогексилметакри-лат (ЦГМА)

168,2

92-110

1

2

1

9

2

3

3

1

8

1

Пов. натяжение ЯПов. энергия □ Вязкость ■ Паропроницаемость

ГЭМА 100% 70:30 50:50 30:70 ЦГМА 100%

Соотношение мономеров (ГЭМА : ЦГМА)

Рисунок 4.Результаты испытаний ФПК с различным соотношением мономеров ГЭМА и ЦГМА.

Рисунок 5. Результаты испытаний ФПК с различным соотношением мономеров ИБОА и ДПГДА.

По значениям поверхностного натяжения жидкой ФПК на рисунке 4 можно сказать, что с увеличением количества ЦГМА оно снижается. Это связано с ориентацией к поверхности раздела неполярных участков молекул (циклогексила) в жидкой ФПК. Наименьшее значение поверхностного натяжения наблюдается у образца с преобладанием гидрофобного компонента в смеси (30 : 70), а не с его 100 %-ным содержанием.

Значения динамической вязкости с уменьшением в составе ГЭМА резко снижаются, несмотря на то что молекулярная масса и температура стеклования преобладающего мономера (ЦГМА) больше. Скорее всего, это связано с тем, что снижается количество полярных групп в системе и не возникает межмолекулярного взаимодействия, отсутствуют водородные связи. А вот количество неполярных групп, которые представляют собой крупные углеводородные радикалы циклической структуры, увеличивается, тем самым увеличивая вязкость системы.

Значения паропроницаемости увеличиваются в данном ряду. Это можно объяснить особенностью строения ЦГМА, в структуре которого присутствует большой циклический углеводородный радикал, что делает структуру сшитого полимера более «рыхлой», увеличивая способность материала пропускать влагу.

С увеличением массовой доли ДПГДА в составе динамическая вязкость незначительно возрастает. Это обстоятельство скорее всего связано с увеличением молекулярной массы преобладающего мономера, поскольку оба мономера являются неполярными и водородных связей не образуют. Также одним из параметров, влияющих на это изменение м.б. температура стеклования, которая теоретически увеличивается с добавлением ДПГДА.

Поверхностное натяжение жидкой ФПК также изменяется незначительно, а именно немного увеличивается с добавлением в систему ДПГДА. Учитывая невысокую

точность метода измерения можно считать полученные значения одинаковыми.

Поверхностная энергия сшитого полимера увеличивается с преобладанием в системе ДПГДА, что, скорее всего, связано с концентрацией кислородных группировок у поверхности. Поэтому покрытие с высоким содержанием ДПГДА обладает в большей степени гидрофильными свойствами и соответственно будет лучше смачиваться. Значения паропроницаемости в данном ряду снижаются, поскольку в сшитом полимере уменьшается количество бициклических мостиковых структур.

Для того, чтобы выяснить как влияет соотношение мономеров в композиции на эффективность процесса копирования дифракционных решеток были сняты реплики с голографической дифракционной решетки на халькогенидном стекле с частотой 1740 л/мм и глубиной рельефа порядка 200 нм. На рисунке 6а представлен профиль оригинала дифракционной решетки, полученный с атомно-силового микроскопа. На рисунке 6(б-д) представлены реплики с этой решетки, снятые при помощи ФПК с различным составом. Видно, что на реплике с соотношением мономеров ИБОА : ДПГДА (1 : 2) профиль рельефа ближе всего к профилю оригинала (рисунок 6в).

Рисунок 6. Профили дифракционных решеток, полученные на атомно-силовом микроскопе.

По итогам проделанной работы была разработана рецептура клея УФ-отверждения для холодного тиснения фольгой на основе алифатического уретандиакри-алата. Подробное описание проводимых исследований описано авторами в статье [9]. Рецептура клея приводится в таблице 3.

Таблица 3. Рецептура клея УФ-отверждения для холодного тиснения фольгой

Компонент Химическое соединение Содержание, % (мас.)

Пленкообразующее вещество Алифатический уретандиакрилат 56

Активный разбавитель Фенолэтоксилатакрилат 16

Пропоксилированный диакрилат неопентилгликоля 17

Фотоиницииру-ющая система 1-гидроксициклогексилфенилкетон 8

2,4,6-триметилбензоилдифенил-фосфиноксид 2

Функциональ- пеногаситель 0,2

ные добавки растекатель 0,8

Также была разработана рецептура ФПК для снятия реплик с голографических дифракционных решеток. Описание данной работы приводится в статьях [10-11].

Рецептура композиции для снятия реплик с дифракционных решеток приводится в таблице 4.

Таблица 4. Рецептура композиции для снятия реплик с голографических дифракционных решеток

Компонент Химическое соединение Содержание, % (мас.)

Олигомер Полиэфиракрилат 46

Мономеры Изоборнилакрилат 23,25

Дипропиленгликольдиакрилат 23,25

Фотоиницииру- 1-гидроксициклогексилфенил-кетон 6

ющая система 2,4,6-триметилбензоилдифенил-фосфиноксид 1,5

Литература:

1. Зимон А.Д. Адгезия пленок и покрытий. М.: Химия, 1977. 352 с.

2. Loewen E.G., Popov E. Diffraction gratings and applications. N.-Y.: Marcel Dekker Inc., 1997. 601 p.

3. Бобров С.Т., Ляховецкая Т.А., Петрашова О.Н., Сафронов В.М., Туркевич Ю.Г. Методика и результаты исследований полимерных реплик дифракционных оптических элементов // Компьютерная оптика. 1991. Вып. 9. С. 93-97.

4. Берлин А.А., Королев Г.В., Кефели Т.Я., Сивер-гин Ю.М. Акриловые олигомеры и материалы на их основе. М.: Химия, 1983. 232 с.

5. Adhesives technology handbook / Edited by Sina Ebnesajjad. 2nd ed., Norwich, N-Y.: William Andrew Inc., 2008. 363 p.

6. Fink Johannes Karl. Reactive polymers: fundamentals and applications: a concise guide to industrial polymers. 2005. 794 p.

7. Бабкин О.Э., Жданова А.В. Влияние соотношения полярных и неполярных групп в мономерах на свойства УФ-отверждаемого защитного покрытия // Лакокрасочные материалы и их применение. 2016. № 5. С. 46-48.

8. Жданова А.В. Регулирование свойств фотополимерных композиций // Неделя науки и творчества: материалы Межвузовского научно-практического форума студентов, аспирантов и молодых ученых, посвященного Году российского кино, СПб. 18-22 апреля 2016 г. В 5 ч. Ч. 3. СПб.: СПбГИКиТ, 2016. С. 193-197.

9. Babkin O.E., Zhdanova A.V. The Effect of Oligomers and Monomers on the Properties of UV-Curable Adhesive for Cold Embossing of Foil // Polymer Science, Series D. 2016, Vol. 9. No. 3. P. 260-266.

10. Бабкин О.Э., Жданова А.В., Ильина В.В., Михайлов В.Н. УФ-отверждаемый полимерный материал для создания реплик дифракционных оптических элементов // Мир Техники кино. 2014. № 3(33). С. 32-36.

11. Жданова А.В., Бабкин О.Э. Фотополимеризу-ющиеся композиции для изготовления рельефно-фазовых дифракционных оптических элементов // Дизайн. Материалы. Технология. 2014. №5 (35). С. 87-90.

Reference

1. Zimon A.D. Adgeziya plenok i pokrytii. M.: Himiya, 1977. 352 s.

2. Loewen E.G., Popov E. Diffraction gratings and applications. N.-Y.: Marcel Dekker Inc., 1997. 601 p.

3. Bobrov S.T., Lyahovizkaya T.A., Petrashova O.N., Safronov V.M.,Turkevich Yu.G. Metodika i resultaty issledovanii polimernyh replik difrakzionnyh opticheskih elementov // Komyuternaya optika. 1991. Vyp. 9. S. 93-97.

4. Berlin A.A., Korolev G.V., Kefeli T.Ya., Sivergin Yu.M. Akrilovye oligomery i materialy na ih osnove. M.: Himiya, 1983. 232 s.

5. Adhesives technology handbook / Edited by Sina Ebnesajjad. 2nd ed., Norwich, N-Y.: William Andrew Inc., 2008. 363 p.

6. Fink Johannes Karl. Reactive polymers: fundamentals and applications: a concise guide to industrial polymers. 2005. 794 p.

7. Babkin O.E., ZhdanovaA.V. Bliyanie sootnosheniya polyarnyh i nepolyarnyh grupp v monomerah na svoystva UF-otverzhdaemogo saschitnogo pokrytiya // lakokrasochnye materialy i ih promenenie. 2016. No 5. S. 46-48.

8. Zhdanova A.V. Regulirovanie svoystv fotopolimernyh komposizii // Nedelya nauki i tvorchestva: materili Mezhvusovskogo nauchnoprakticheskogo foruma studentov, aspirantov i molodyh uchenyh, posvyaschennyh Godu rossiskogo kino, SPb 18-22 aprelya 2016 g. Ch. 3 SPb.: SPbGIKiT, 2016. S. 193-197.

9. Babkin O.E., Zhdanova A.V. The Effect of Oligomers and Monomers on the Properties of UV-Curable Adhesive for Cold Embossing of Foil // Polymer Science, Series D. 2016, Vol. 9. No. 3. P. 260-266.

10. Babkin O.E., Zhdanova A.V., Ilina V.V., Mihaylov V.N. UF-otverzhdaemyi polimernyi material dlua sozdaniya replik difrakzionnyh opticheskih elementov // Mir tehniki kino. 2014. No 3(33). S. 32-36.

11. Zhdanova A.V., Babkin O.E. Fotopolimerizuyuschiesua komposizii dlua isgotovleniya rel'efno-fasovyh difrakzionnyh opticheskih elementov // Disayn. Materialy. Tehnologiya. 2014. No 5(35). S. 87-90