2. Наиболее вероятной причиной аварийной ситуации, связанной с введением в систему теплоснабжения печного топлива, являлись изопрен и дициклопентади-ен, которые могли оказать обратимое токсическое действие на человека.
3. Для расследования аварийной ситуации предложен алгоритм, включающий 7 этапов: описание ситуации, выявление спектра вредных веществ, выбор ведущих веществ, математическое или экспериментальное моделирование, расчет действующих концентраций, выбор ток-сикометрических параметров для оценки опасности, учет токсикостресса.
Литература
1. Вредные вещества в промышленности: Справочник. Т. 1 / Под ред. Н. В. Лазарева, Э. Н. Левиной. — Л., 1976.
2. Измеров Н. Ф., Саноцкий И. В., Сидоров К. К. Параметры токсикометрии промышленных ядов при однократном воздействии. — М., 1977.
3. Канцерогенные вещества: Справочник. Материалы Международного агентства по изучению рака. — М., 1987.
4. Предельно допустимые концентрации и ориентировочные безопасные уровни воздействия загрязняющих веществ в атмосферном воздухе. — М., 1985.
5. Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны. — М., 1998.
6. Санитарные правила и нормы. СанПиН 2.1.4.559—96. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества. — М., 1996.
7. Токсикометрия химических веществ, загрязняющих окружающую среду. — М., 1986.
8. Шишкина Л. Ф. // Гиг. труда. - 1965. — Т. 9, № 12. -С. 13-15.
9. Штабский Б. М., Гжегоцкий М. Р. // Токсиколог, вестн. - 1996. - № 6. - С. 13-16.
Поступила I0.12.9S
® В. Л. ХРИСТОВЛ-БЛГДЛСЛРЯН. В. ГАЛЛБОВЛ. 1999 УДК 613.632.4:615.33.12]-074:543.544
В. Л. Христова-Багдасаряи, В. Галабова
РАЗДЕЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПЕНИЦИЛЛИНА И ГЕНТАМИЦИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Национальный центр гигиены, медицинской экологии и питания, София (Болгария)
Изучение условий труда на производстве антибиотиков показывает, что в условиях производства (на участках загрузки компонентов, обработки полупродуктов или готового продукта) возникает опасность интенсивного загрязнения воздуха рабочей зоны антибиотиками [4|. В связи с этим возможны случаи аллергических заболеваний [2, 3, 6], которые по своей сущности являются профессиональными. Вышеизложенное подтверждает актуальность разработки специфических и чувствительных методов определения антибиотиков в воздухе рабочей зоны, позволяющих измерять содержание каждого из них в присутствии примесей.
Цель данного исследования — разработка метода определения пенициллина и гентамицина при совместном их присутствии в воздухе рабочей зоны.
В воздухе рабочей зоны пенициллин и гентамицин находятся в аэрозольном агрегатном состоянии. Для изучения распределений частиц антибиотиков по размерам проводили дисперсионный анализ порошков микроскопическим методом с помощью микроскопа "Райхерт" с 600-кратным увеличением. Было установлено, что диаметры частиц пенициллина находятся преимущественно в диапазоне 1—5 мкм, а также, что порошок пенициллина является монодисперсным и мелкодисперсным. Частицы гентамицина чаще всего бывают шарообразной формы, но встречаются и частицы неопределенной формы. Диаметры частиц гентамицина распределены следующим образом: менее 10 мкм — 33,64% и менее 20 мкм — 34,10%.
Данные, полученные в результате микроскопического изучения распределения частиц антибиотиков по размерам, позволили выбрать для отбора проб из воздуха рабочей зоны аналитический аэрозольный фильтр АФА-ФПП-15 из перхлорвиниловой ткани (ткань Петрянов-ского), обладающий способностью задерживать на своей поверхности 99,9% частиц размером более 0,1—0,2 мкм. Наиболее подходящим для отбора проб из воздуха рабочей зоны является аспирирование воздуха с дебитом от 20 до 50 дм3/мин через фильтр, помещенный в фильтро-держатель.
Пенициллин и гентамицин, задержанные на фильтре, извлекаются одноразовой экстракцией. С этой целью
фильтр помещают в склянке и элюируют с 5 мл дистиллированной воды в течение 40 мин.
Физико-химические свойства пенициллина и гентамицина 110] и методики их определения в разных средах, описанные в литературе [1, 5, 7—9, 11 — 13], позволяют использовать для поставленной цели метод тонкослойной хроматографии. На готовую хроматографическую пластинку фирмы "Merck" (силикагель 60 G) наносят 20 мкл элюата и антибиотики с интервалом количества от 2 до 10 мкг для пенициллина и от 2 до 20 мкг для гентамицина, пользуясь соответствующими стандартными растворами. В качестве подвижной фазы апробированы смеси растворителей с различной элюирующей способностью: пропанол—уксусная кислота—вода (4:1:1); бутанол—уксусная кислота—вода (4:1:1); диоксан—вода—п-бутанол— муравьиная кислота (70:15:15:1,25); метанол—хлороформ—гидрооксид аммония—вода (30:30:30:5). Сильно полярные растворители уносят антибиотики за пределы пластины, а слабо полярные оставляют их на стартовой линии. Лучшим для разделения пенициллина и гентамицина оказывается нижний слой смеси метанол—хлороформ—гидрооксид аммония—вода (30:30:30:5). Смесь растворителей заранее готовят в делительной воронке, отделяют тяжелую фракцию, наливают в хроматографическую камеру и камеру насыщают около 30 мин. Подъем подвижной фазы в насыщенной камере с помещенной в ней хроматографической пластинкой доводят до 8 см. Длительность хроматографирования — около 40— 50 мин. После хроматографирования пластинку, высушенную на воздухе при комнатной температуре до полного исчезновения следов растворителей, опрыскивают 0,5% раствором нингидрина в этаноле и подогревают в течение 5 мин при 105°С.
На хроматограмме пенициллин проявляется в виде 3 красных пятен, гентамицин — в виде 3 розовых пятен на белом фоне.
Определению не мешают присутствие амоксицилли-на, пятна которого проявляются ближе к стартовой линии, и присутствие стрептомицина, который нингидри-ном не проявляется.
Количественное определение проводят денситомет-рическим сканированием на приборе "CAMAG" с помощью программного продукта "CATS".
Измерения осуществляют при длине волны 400 нм для пенициллина и 615 нм для гентамицина со скоростью сканирования 4 мм/с. Используют наиболее яркие и крупные пятна, которые для пенициллина характеризуются показателем Rf 0,38, а для гентамицина — 0,17.
Градуировочный график пенициллина является линейным в диапазоне концентраций от 1 до 10 мкг в пятне, а градуировочный график гентамицина — полиномиальным в диапазоне концентраций от 2 до 20 мкг в пятне.
Концентрацию антибиотиков С (в мг/м3) вычисляют по формуле:
где X — содержание определяемого вещества (в мкг) в
анализируемом объеме Ух (в см3); Уе — общий объем
элюата пробы (в см3); У0 — объем исследуемого воздуха
(в дм3), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям.
Описанный выше метод тонкослойной хроматографии для определения пенициллина и гентамицина обладает следующими характеристиками:
— для пенициллина: линейной зависимостью между количеством пенициллина в пятне и площадью пика при денситометрическом сканировании в диапазоне измеряемых концентраций от 1 до 10 мкг в пятне, нижним пределом обнаружения 1 мкг в пятне, средним квадратичес-ким отклонением результатов (при условии 10-кратной повторяемости) 0,020, коэффициентом вариации 0,36%;
— для гентамицина: полиноминальной моделью зависимости количеств гентамицина в пятне от площади пика при денситометрическом сканировании в диапазоне измеряемых концентраций от 2 до 20 мкг в пятне, нижним пределом обнаружения 2 мкг в пятне, средним квадратическим отклонением результатов (при условии 10-кратной повторяемости) 0,35, коэффициентом вариации 6,19%.
Выводы. 1. Аэрозольные фильтры АФА-ФПП задерживают 99,9% частиц пенициллина и гентамицина из воздуха рабочей зоны.
2. При совместном присутствии пенициллина и гентамицина в воздухе рабочей зоны и для раздельного их определения используют метод тонкослойной хроматографии с применением хроматографической пластинки
со слоем силикагеля 60 G в качестве неподвижной фазы и нижним слоем смеси метанол—хлороформ—гидрооксид аммония—вода (30:30:30:5) в качестве подвижной фазы и последующего проявления нингидрином.
3. Метод тонкослойной хроматографии раздельного количественного определения пенициллина и гентамицина характеризуется следующими параметрами:
— для пенициллина: линейной зависимостью между количеством пенициллина в пятне и площадью пика при денситометрическом сканировании в диапазоне измеряемых концентраций от 1 до 10 мкг в пятне, нижним пределом обнаружения 1 мкг в пятне и коэффициентом вариации 0,36%;
— для гентамицина: полиноминальной моделью зависимости количества гентамицина в пятне от площади пика при денситометрическом сканировании в диапазоне измеряемых концентраций от 2 до 20 мкг в пятне, нижним пределом обнаружения 2 мкг в пятне и коэффициентом вариации 6,19%.
Литература
1. Илинов П. Тънкослойна хроматография. — София, 1988.
2. Лазарев И. К., Левина Э. Н. Вредные вещества в промышленности. — Л., 1976.
3. Луканов В. Хигиена на основни отрасли на произ-водството. — София, 1978.
4. Мазитова О. П. // Антибиотики. — 1976. — № 5. — С. 452-455.
5. Aganval S. P., Nwaiwu J. // J. Chromatogr. — 1985. — Vol. 323. - P. 429-433.
6. Kaine L. A., Wolnik K. A. // Ibid. - 1994. - Vol. 674, N 1-2. - P. 255-261.
7. Manni P. E., Upper R. A., Blaha J. M., Hem S. L. // Ibid. - 1973. - Vol. 76. - P. 512.
8. Mfats // J. Agricult. Food Chem. - 1983. - Vol. 31. -P. 1348.
9. MrharA. et al. // J. Chromatogr. — 1979. - Vol. 170. -P. 303.
10. Pharmacopée internationale. Normes de qualité. Organization mondiale de la Santé. — 1981. — Vol. 2. — P. 38.
11. Tarja Sasmaa // J. Chromatogr. — 1989. - Vol. 463, N 2. - P. 469-473.
12. Vandamme E. J., Voets J. P. // Ibid. - 1972. -Vol. 71. - P. 141.
13. Vega M., Geshe E., Garsia G., Saelzer R. // J. Planar Chromatogr. - 1990. - Vol. 3. - P. 437-438.
Поступила I5.10.9S
© M. 10. АНТОМОНОВ, IS99 УДК 6I4.7:628.5):519.24
M. Ю. Антомонов
АЛЬТЕРНАТИВНЫЙ ПОДХОД К КЛАССИФИКАЦИИ ОПАСНОСТИ ПРОМЫШЛЕННЫХ ОТХОДОВ1
Украинский научный гигиенический центр, Киев
Отходы промышленного производства продолжают оставаться одной из наиболее значимых компонент антропогенного загрязнения окружающей среды. В связи с этим по-прежнему актуальна проблема классификации промышленных отходов, гигиенической оценки их токсичности и ранжирования по потенциальной степени опасности для здоровья населения. Принятые в СССР в 1987 г. "Временный классификатор..." и "Методические рекомендации..." [1], в той или иной степени действующие в странах СНГ и в настоящее время, во многом устарели и нуждаются в доработке.
'Публикуется в порядке дискуссии.
Для расчета индекса токсичности (К/) /-го ингредиента смеси с использованием его ПДК в почве в работе [1] предложена формула:
ЖПДК), =
ПДК,-(S+ С),-'
(1)
где 5— коэффициент растворимости в воде. С — доля вещества в общей массе отходов.
Соответственно при использовании ингредиента смеси формула для расчета К, предлагается в виде:
¿S(LD50);
*(LD5o)î~ (j+o.lf+C),'