CC BY
102
НАШ САЙТ В ИНТЕРНЕТЕ: WWW.NEFTEGAZOHIMIYA.RU ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ И ПРОДУКТЫ
£
УДК 691.115
https://doi.org/10.24411/2310-8266-2019-10406
Продукты переработки древесины как альтернатива углеводородам нефти
И.А. Четвертнева1, О.Х. Каримов2, Г.А. Тептерева2, Р.А. Исмаков2
1 ООО «Сервисный центр СБМ», 119330, Москва, Россия
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-6798-0205, E-mail: chetvertneva@ufa.scsbm.ru
2 Уфимский государственный нефтяной технический университет, 450062, г. Уфа, Россия
ORCID ORCID ORCID
http://orcid.org/0000-0002-0383-4268, E-mail: karimov.oleg@gmail.com https://orcid.org/0000-0003-2328-6761, E-mail: teptereva.tga@yandex.ru https://orcid.org/0000-0002-7544-922X, E-mail: ismakovrustem@gmail.com
Резюме: В статье рассматриваются продукты переработки древесины как альтернативный источник промышленно востребованных углеводородов. Описаны структуры выделяемых биополимеров - целлюлозы, гемицеллюлоз, лигнина и его модификации. Показаны пути превращений природных полимеров, полученных при переработке древесины, в ценные продукты - низкомолекулярные вещества, мономеры, полимерные материалы, топливо.
Ключевые слова: целлюлоза, гемицеллюлозы, лигнин, лигносульфонаты, биотопливо, углеводороды.
Для цитирования: Четвертнева И.А., Каримов О.Х., Тептерева Г.А., Исмаков Р.А. Продукты переработки древесины как альтернатива углеводородам нефти // НефтеГазоХи-мия. 2019. № 3-4. С. 35-40. DOI: 10.24411/2310-8266-2019-10406
PRODUCTS OF WOOD PROCESSING AS AN ALTERNATIVE TO PETROLEUM HYDROCARBONS
Irina A. Chetvertneva1, Oleg KH. Karimov2, Galina A. Teptereva2, Rustem A. Ismakov2
1 LLC SBM Service Center, 119330, Moscow, Russia
ORCID: https://orcid.org/0000-0002-6798-0205, E-mail:chetvertneva@ufa.scsbm.ru
2 Ufa State Petroleum Technological University, 450062, Ufa, Russia
ORCID: http://orcid.org/ 0000-0002-0383-4268, E-mail: karimov.oleg@gmail.com ORCID: https://orcid.org/0000-0003-2328-6761, E-mail: teptereva.tga@yandex.ru ORCID https://orcid.org/0000-0002-7544-922X, E-mail: ismakovrustem@gmail.com
использованию альтернативного, возобновляемого сырья для химической промышленности.
Среди различных источников возобновляемого сырья наибольшее распространение в природе имеют соединения растительного или природного происхождения, доля которых в общем количестве биомассы достигает 80% [2]. При этом известно большое количество растений, являющихся потенциальным сырьем для получения ценных углеводородов путем их экстракции [3].
В компонентной структуре растений примерно 70% составляют стволовая часть, стебли, кора деревьев, использование которых перспективно в качестве сырья для производства разнообразной химической продукции.
Химический состав древесины очень сложен, большая ее часть состоит из высокомолекулярных соединений (полисахаридов и лигнина). Выделение этих полимеров в неизменном виде представляет собой трудную, окончательно не решеную задачу и до сих пор.
Целлюлоза
Abstract: The article considers wood processing products as an alternative source of industrially sought-after hydrocarbons. The structures of the isolated biopolymers such as cellulose, hemicellulose, lignin, and its modifications are described. Shown are the ways of transforming natural polymers obtained from wood processing into valuable products - low molecular weight substances, monomers, polymeric materials, fuel.
Keywords: cellulose, hemicelluloses, lignin, lignosulfonates, biofuels, hydrocarbons.
For citation: Chetvertneva I.A., Karimov O.KH., Teptereva G.A., Ismakov R.A. PRODUCTS OF WOOD PROCESSING AS AN ALTERNATIVE TO PETROLEUM HYDROCARBONS. Oil & Gas Chemistry. 2019, no. 3-4, pp. 35-40.
DOI:10.24411/2310-8266-2019-10406
Сегодня наиболее важным источником для получения ценных органических соединений является нефть. Между тем запасы легкой нефти истощаются, через несколько десятков лет мировая ее добыча и переработка будут направлены на тяжелую битуминозную нефть с дальнейшим получением из нее ценных углеводородов [1]. В связи с этим в последние годы значительно повышается интерес к
Главной составной частью древесины является целлюлоза как полисаха-ридная составляющая, и ее содержание варьируется от 50 до 95% к общей массе древесинного сырья.
Целлюлоза была обнаружена и описана французским химиком А. Пай-еном в 1838 году [4]. Она входит в состав оболочки клеток, откуда и получила свое название (от лат. «целлюлоза» - «клетка»).
Целлюлоза - линейный полисахарид, цепные макромолекулы которого построены из звеньев Р^-глюкопиранозы, обладающий волокнообразующими свойствами. Она химически активна благодаря трем группам ОН (в положении 2, 3, 6) (рис. 1) [5]. Полное химическое название этого биополимера - поли-1,4-р^-глюкопиранозил-D-глюкопираноза.
Химические свойства целлюлозы определяются наличием гликозидных связей между элементарными звеньями (реакции деструкции) и гидроксильных групп.
Макромолекула целлюлозы
Наибольшее применение целлюлоза находит в качестве альтернативы нефтяным углеводородам в энергетическом комплексе. Известна реакция гидролиза целлюлозы, конечным продуктом которого является глюкоза (рис. 2), дальнейшие превращения которой могут давать различные органические соединения.
Именно эта реакция лежит в основе одного из промышленных методов получения этилового спирта (гидролиз целлюлозосодержащих отходов с последующим спиртовым брожением гидролизата) [7]. Одним из перспективных направлений комплексной переработки целлюлозы представляется процесс гидролиза-окисления полисахарида, позволяющий получать ряд ценных химических веществ, таких как глюконовая кислота, фурандикарбо-новая кислота, муравьиная кислота. Эти соединения перспективны для использования в производстве полимеров, текстильной и химической промышленности [6].
Гидролиз может быть осуществлен химически посредством кислотно-катализируемого расщепления гликозид-ных связей или с помощью ферментов, продуцируемых микробами. Последний метод более популярен из-за меньшего воздействия на окружающую среду и более высокой селективности при гидролизе. Благодаря методам ферментативной переработки целлюлозы и гемицеллюлоз можно получать не только этанол и бутанол, но и углеводороды с более длинной цепью (используемых для присадок к дизельному топливу или в качестве топлива для реактивных двигателей) [8].
С развитием технологий выделения биомассы и ферментативного гидролиза целлюлозы (получением более эффективных штаммов микроорганизмов) «целлюлозный этанол» уже в ближайшей перспективе может стать продуктом, конкурентоспособным бензину по цене [9]:
(СаН1о05)п + пН20 ^ пС6Н1206 С6Н1206 ^ 2С2Н5ОН + 2С02
К важнейшим классам производных целлюлозы, широко применяемым в различных отраслях промышленности, относятся ее сложные и простые эфиры. Переработка композиций на основе эфиров целлюлозы (ацетатов, ацетобути-ратов и нитратов целлюлозы, этилцеллюлозы), содержащих небольшое количество высококипящих растворителей (пластификаторов), используется в технологии получения эфи-роцеллюлозных пластмасс (этролов). Водорастворимые простые эфиры целлюлозы (метил-, карбоксиметилцел-люлоза, а также смешанные эфиры - метилгидроксиэтил-, метилгидроксипропилцеллюлоза) используются в качестве веществ, регулирующих вязкость водных растворов и дисперсий - буровых растворов в нефте- и газодобывающей промышленности, дисперсий красителей в текстильной промышленности, строительной индустрии, в медицине и пищевой промышленности - при приготовлении мазей, кремов, зубной пасты, мороженого, фруктовых соков, в промышленности синтетических моющих средств [7].
В связи со значительным увеличением производства разнообразных синтетических полимерных материалов наметились новые направления в использовании хими-
Схема гидролиза целлюлозы в глюкозу
ческих превращений целлюлозы для создания новых искусственных материалов, сохраняющих ценные свойства природного полимера и приобретающих новые. Для этого применяются различные методы структурной и химической модификации целлюлозы, например, получение привитых сополимеров целлюлозы с различными синтетическими полимерами.
Благодаря ряду ценных свойств (высокая прочность, биосовместимость и нетоксичность, биоразлагаемость, доступность) целлюлоза является востребованным продуктом многоцелевого назначения и сырьевой стартовой основой для получения широкого спектра новых материалов, включая наноматериалы, для применения в различных областях науки и промышленности [4].
Нецеллюлозные полисахариды
В углеводной части древесинного вещества содержатся также нецеллюлозные полисахариды. К ним относят геми-целлюлозы, входящие в состав клеточных стенок, и пектиновые вещества, которые вместе с лигнином связывают клетки древесины в древесную ткань. Гемицеллюлозы состоят из различных моносахаридов (рис. 3). Основные представители гемицеллюлоз - соединения класса пенто-занов и гексозанов: ксиланы, маннаны, галактаны и др.
В 1891 году для обозначения углеводов, выделенных путем экстракции растительного материала разбавленными растворами щелочей, Ф. Шульце ввел термин «гемицеллюлозы» (от греч. hemi - «половина»). В разное время и разными исследователями для обозначения гемицеллюлоз предлагались термины: полиозы, нецеллюлозные полисахариды, легкогидролизуемые гексозаны и пентозаны, цел-люлозаны, полиурониды.
Гемицеллюлозы растворяются в растворах щелочей и гораздо легче гидролизуются минеральными кислотами, чем целлюлоза. При сульфитной варке они переходят в раствор. Основной реакцией, способствующей их растворению, является гидролитическое расщепление до простых сахаров или промежуточных продуктов гидролиза (олигосахаридов).
Гемицеллюлозы подвергаются микробиологической переработке образующихся моносахаридов с получением кормовых дрожжей, этанола, ацетона, лимонной и других
НАШ САЙТ В ИНТЕРНЕТЕ: WWW.NEFTEGAZOHIMIYA.RU
(ИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ И ПРОДУКТЫ
Моносахариды, которые могут присутствовать в виде мономерных звеньев в гемицеллюлозах
Схема получения муравьиной кислоты из гемицеллюлоз
кислот. Скорость кислотного гидролиза гемицеллюлоз зависит от их строения. Так, арабиноуранозиды в составе арабиногалактана гидролизуются по гликозидной связи быстрее, чем пира-нозиды. Галактозиды расщепляются по гликозидной связи легче глюкозидов и маннозидов [10].
Перспективным является процесс каталитического гидролиза-окисления распространенных гемицеллю-лоз арабиногалактана и ксилана в муравьиную кислоту, которая может использоваться в качестве восстановителя или источника водорода при получении топлив из того же растительного сырья (рис. 4) [11].
Поскольку лиственные породы деревьев характеризуются повышенным содержанием гемицеллюлоз и их промышленные гидролизаты могут содержать до 45% пентоз от общего количества сахаров, на их основе возможно получение фурфурола и ксилозы. Фурфурол применяется в нефтепереработке для экстракционной очистки масляных фракций от примесей олефинов и ароматических соединений, для разделения фракций растительных жиров - триглицеридов, а также для выделения бутадиена из бутановых фракций. Фурфурол образуется из пентозанов и полиуронидов. Превращение пентозанов в фурфурол включает стадии гидролиза пентоза-нов до пентоз и дегидратации пентоз до фурфурола [10]:
(С5Н8О4)п + пН2О ^ пС5НюО5
СНпО
5 10 5 -зн2о
С2Н4О
242
Взаимодействием фурфурола с фенолом получают фенолфурфурольные смолы. Дальнейшая переработка фурфурола заключается в его гидрировании в фурфуриловый спирт и синтез из него термостойких смол.
Этим показано, что получение фура-новых соединений из растительного сырья взамен нефтяного является перспективным для синтеза химических продуктов, в том числе полимерных материалов, например полиэфиров, полиамидов и полиуретанов. Наиболее подходящими мономерами могут служить фурфурол и 5-гидроксиметил-фурфурол, которые можно получать соответственно путем дегидратации D-кислозы и кислотно-каталитического превращения сахарозы [10].
Кроме того, химическая переработка гемицеллюлозы позволяет получать тригидроксиглутаровую (рис. 5) и щавелевую кислоту, ксилит (рис. 6), глицерин, этиленгликоль, пентаэритрит, метанол.
Рис. 3
Рис. 4
Синтез тригидроксиглутаровой кислоты путем окисления ксилозы
Получение путем каталитического гидрирования ксилозы пятиатомного спирта ксилита
Рис. 5
Рис. 6
Лигнин
В 1857 году немецкий ученый Ф. Шульце предложил назвать неуглеводную часть древесины лигнином (lignum - от «дерево» (лат.)). Долгое время лигнин не находил квалифицированного применения в силу своей сложной структуры, изменяющейся в зависимости от вида древесины и способа выделения. В то же время этот продукт имеет высокий потенциал для получения из него практически полезных органических соединений.
С современных позиций лигнин рассматривают как ре-докс-полимер, построенный из арилпропановых структурных единиц, не имеющий определенной первичной структуры [12]. Полимер образуется путем окислительного сочетания так называемых монолигнолов, к которым в первую очередь относятся три гидроксикоричных спирта: n-кумаровый, конифериловый и синапиловый.
Извлечение лигнина представляет большие трудности, так как он не растворяется в большинстве обычных растворителей и его выделение из растительного материала требует часто довольно жестких условий, приводящих к частичной деполимеризации и химической модификации исходного полимера.
Большой интерес вызывает превращение лигнина в жидкое топливо с использованием термохимических и биологических методов, включая пиролиз, гидротермальное сжижение и ферментативное разложение [13]. Среди этих процессов в настоящее время наиболее исследованным является метод гидротермального сжижения, он является многообещающим способом разложения лигнина в биомасло, которое может быть в дальнейшем переработано в жидкое транспортное топливо [14].
Независимо от используемого процесса выделения лигнин претерпевает значительные структурные изменения, что влияет на его дальнейшую реакционную способность и свойства. В промышленных масштабах он остается в качестве побочного продукта при производстве биоэтанола и бумаги. В целлюлозно-бумажной промышленности лигнин получается в результате сульфатной или сульфитной варки.
Промышленным способом получения лигнина служит сульфитная варка, несмотря на то что доля данного способа в общемировом объеме производства волокнистых полуфабрикатов составляет менее 1% (в России - 13%). В процессе данной варки при действии горячего кислого раствора гидросульфита кальция с лигнином происходят химические превращения: сульфирование, сольволитическая деструкция и конденсация [15]. Особенностью деструкции лигнина при сульфитной варке является сольволиз простых эфирных связей, который проходит с одновременным сульфированием.
Фрагмент структуры лигносульфоната (M = Na или NH4) [17]
Схема получения ванилина из лигносульфонатов
В результате сульфитной варки древесного сырья образуется раствор - сульфитный щелок - в котором лигнин находится в виде лигносульфонатов (рис. 7). «Сульфитный лигнин» обладает широким диапазоном молекулярной массы - 2000-100 000, что обуславливает его особенные свойства в растворах, присущие коллоидным системам.
Рис. 7
Рис. 8
НАШ САЙТ В ИНТЕРНЕТЕ: WWW.NEFTEGAZOHIMIYA.RU ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ И ПРОДУКТЫ
£ ■о-
Рис. 9
Синтез лигнин-полиакриламидного суперпластификатора
Лигносульфонаты находят промышленное применение, например, как компоненты буровых растворов [16].
Практическую ценность представляют и другие модифицированные лигнины, получить которые можно деполимеризацией или фрагментацией на низкомолекулярные соединения, модификацией функциональных и гидроксильных групп [18]. Среди продуктов деструкции лигнина - виниловая, уксусная и сириновая кислоты, фенол, метанол, диме-тилформамид, феруловая кислота, сиреневый альдегид, п-гидроксибензальдегид, пирокатехин и др.
Несмотря на значительное число исследований по получению из лигнинов низкомолекулярных веществ, в промышленном масштабе из лигнина производят немного веществ, например диметилсульфид, ванилин (3-метокси-4-гидроксибензальдегид) и диметилсульфоксиды [19]. Более 70% всего объема производимого ванилина получают из лигносульфонатов путем окисления кислородом в щелочной среде (рис. 8) [20].
Этерифицированные лигнины, полученные в результате этерификации гидроксильных групп, в основном исполь-
зуются в синтезе сложных полиэфиров, эластомерных материалов и эпоксидных смол. С помощью этерификации лигнин может быть переведен в органические растворители - полиолы. Полиолы могут быть потенциально использованы для производства новых материалов в виде лиг-нополиолов [21], пенополиуретанов или эпоксидных смол [22]. Взаимодействие лигнина в кислой среде с фенолом используется в синтезе фенолформальдегида.
Одним из примеров практической сополимеризации лигнина с синтетическими полимерами является RAFT-полимеризация лигнина с полиакриламидом (рис. 9) [23]. Полученный продукт является высокоэффективным суперпластификатором, используемым для ингибирова-ния, агрегирования и расплавления гидравлического цемента.
В будущем продукты переработки древесины могут стать основным источником получения углеводородов, например ароматических соединений из лигнина, что обусловлено особенностями химического строения биополимеров, и достойной альтернативой нефтяному сырью.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Третьяков В.Ф., Илолов А.М., Будняк А.Д. и др. Производство углеводородных топлив на основе альтернативного ненефтяного сырья // Нефте-ГазоХимия. 2017. № 3. С. 35-40.
2. Bar-On Y.M., Phillips R., Milo R. The biomass distribution on Earth // PNAS. 2018. V. 115 (25). P. 6506-6511.
3. Kalita D. Hydrocarbon plant - New source of energy for future // Renewable and Sustainable Energy Reviews. 2008. № 12. P. 455-471.
4. Шарипов Ш.Р., Умаров Ш.И., Жулбоев Т.А. и др. Целлюлоза — главный строительный материал растительного мира. Техническая целлюлоза и ее свойства // Молодой ученый. 2015. № 6 (86). С. 250-253.
5. Ткачева Н.И., Морозов С.В., Григорьев И.А. и др. Модификация целлюлозы - перспективное направление в создании новых материалов // Высокомолекулярные соединения. Сер. Б. 2013. Т. 55. № 8. С. 1086-1107.
6. Гальбрайх Л.С. Целлюлоза и ее производные // Соросовский образовательный журнал. 1996. № 11. С. 47-53.
7. Громов Н.В., Таран О.П., Сорокина К.Н. и др. Новые методы одностадийной переработки полисахаридных компонентов лигноцеллюлозной биомассы (целлюлозы и гемицеллюлоз) в ценные продукты. Ч. 1. Методы активации биомассы // Катализ в промышленности. 2016. Т. 16. № 1. С. 74-83.
8. Isikgor F.H., Becer C.R. Lignocellulosic Biomass: A Sustainable Platform for Production of Bio-Based Chemicals and Polymers // Polymer Chemistry. 2015. V. 6. P. 4497-4559.
9. Вильданов Ф.Ш., Латыпова Ф.Н., Чанышев Р.Р., Николаева С.В. Современные методы получения биоэтанола // Башкир. хим. журн. 2011. Т. 18. № 2. С. 128-134.
10. Кузнецов Б.Н., Кузнецова С.А., Тарабанько В.Е. Новые методы получения химических продуктов биомассы деревьев сибирских пород // Рос. хим. журн. 2004. Т. XLVIII. № 3. С. 4-20.
11. Громов Н.В., Медведева Т.Б, Родикова Ю.А. и др. Получение муравьиной кислоты из полисахаридов и биомассы одностадийным гидролизом-окислением в присутствии растворимых катализаторов Mo-V-P гетеро-поликислот // Журнал Сибирского федерального университета. Серия:
химия. 2018. Т. 11. № 1. С. 56-71.
12. Феофилова Е.П., Мысякина И.С. Лигнин: химическое строение, биодеградация, практическое использование (обзор) // Прикладная биохимия и микробиология. 2016. Т. 52. № 6. С. 559-569.
13. Shen R, Tao L, Yang B. Techno-economic analysis of jet-fuel production from biorefinery waste lignin // Biofuels, Bioproducts and Biorefining. 2019. V. 13, Is. 3. P. 486-501.
14. Дейнеко И.П. Утилизация лигнинов: достижения, проблемы и перспективы // Химия растительного сырья. 2012. № 1. С. 5-20.
15. Тептерева Г.А. Становление и развитие производства лигносульфонатов и их применение в нефтехимии. Уфа: Изд-во УГНТУ, 2018. 109 с.
16. Тептерева Г.А., Исмаков Р.А., Агзамов Ф.А. Исследование особенностей углеводного состава сульфитных щелоков, применяемых в буровой технологии // Socar Proceedings. 2017. № 3. P. 5 - 11.
17. Jongerius A.L. Catalytic Conversion of Lignin for the
Production of Aromatics. Utrecht: Gildeprint Drukkerijen. 2013. 244 p.
18. Hodasova L., Jablonsky M., Skulcova A., Haz A. Lignin, potential products and their market value // Wood Research. 2015. V. 60(6). P. 973-986.
19. Kohli K., Prajapati R., Sharma B.K. Bio-Based Chemicals from Renewable Biomass for Integrated Biorefineries // Energies. 2019. V. 12, Is. 233. P. 1-40.
20. Zhang C. Alcohol Fuels - Current Technologies and Future Prospect. Lignocellulosic Ethanol: Technology and Economics. 2019. P. 2-22 DOI: 10.5772/intechopen.86701
21. Ahvazi B., Wojciechowicz O., Ton-That T.M., Hawari J., Preparation of lignopolyols from wheat straw soda lignin // Journal of Agricultural and Food Chemistry. 2011. V. 59, Is. 19. P. 10505-10516/
22. Lawoko A., Duval D. A review on lignin-based polymeric, micro- and nanostructured materials // Reactive & Functional Polymers. 2014. 85 (SL). P. 78-96.
23. Ganewatta M.S., Lokupitiya H.N., Tang C. Lignin Biopolymers in the Age of Controlled Polymerization // Polymers. 2019. V. 11. Is. 1176. P. 1-44 D0I:10.3390/polym11071176.
REFERENCES
1. Tret'yakov V.F., Ilolov A.M., Budnyak A.D. Production of hydrocarbon fuels based on alternative non-oil feedstock. NefteGazoKhimiya, 2017, no. 3, pp. 35-40 (In Russian).
2. Bar-On Y.M., Phillips R., Milo R. The biomass distribution on Earth. PNAS, 2018, vol. 115 (25), pp. 6506-6511.
3. Kalita D. Hydrocarbon plant — New source of energy for future. Renewable and Sustainable Energy Reviews, 2008, no. 12, pp. 455-471.
4. Sharipov SH.R., Umarov SH.I., Zhulboyev T.A. Cellulose is the main building material of flora. Technical pulp and its properties. Molodoy uchenyy, 2015, no. 6 (86), pp. 250-253 (In Russian).
5. Tkacheva N.I., Morozov S.V., Grigor'yev I.A., Mognonov D.M., Kolchanov N.A. Cellulose modification is a promising direction in the creation of new materials. Vysokomolekulyarnyye soyedineniya, 2013, vol. 55, no. 8, pp. 1086-1107 (In Russian).
6. Gal'braykh L.S. Cellulose and its derivatives. Sorosovskiy obrazovatel'nyy zhurnal, 1996, no. 11, pp. 47-53 (In Russian).
7. Gromov N.V., Taran O.P., Sorokina K.N. New methods for the single-stage processing of polysaccharide components of lignocellulosic biomass (cellulose and hemicellulose) into valuable products. Part 1. Methods of activation
of biomass. Kataliz vpromyshlennosti, 2016, vol. 16, no. 1, pp. 74-83 (In Russian).
8. Isikgor F.H., Becer C.R. Lignocellulosic biomass: a sustainable platform for production of bio-based chemicals and polymers. Polymer Chemistry, 2015, vol. 6, pp. 4497-4559.
9. Vil'danov F.SH., Latypova F.N., Chanyshev R.R., Nikolayeva S.V. Modern methods for producing bioethanol. Bashkirskiy khimicheskiyzhurnal, 2011, vol. 18, no. 2, pp. 128-134 (In Russian).
10. Kuznetsov B.N., Kuznetsova S.A., Taraban'ko V.YE. New methods for producing chemical products of biomass of trees of Siberian species. Rossiyskiy khimicheskiy zhurnal, 2004, vol. XLVIII, no. 3, pp. 4-20 (In Russian).
11. Gromov N.V., Medvedeva T.B, Rodikova YU.A. Preparation of formic acid from polysaccharides and biomass by single-stage hydrolysis-oxidation in the presence of soluble heteropolyacid Mo-V-P catalysts. Zhurnal Sibirskogo federal'nogo universiteta, 2018, vol. 11, no. 1, pp. 56-71 (In Russian).
12. Feofilova YE.P., Mysyakina I.S. Lignin: chemical structure, biodegradation, practical use (review). Prikladnaya biokhimiya imikrobiologiya, 2016, vol. 52, no. 6, pp. 559-569 (In Russian).
13. Shen R, Tao L, Yang B. Techno-economic analysis of jet-fuel production from biorefinery waste lignin. Biofuels, Bioproducts andBiorefining, 2019, vol. 13, no. 3, pp. 486-501.
14. Deyneko I.P. Utilization of lignins: achievements, problems and prospects. Khimiya rastitel'nogo syfya, 2012, no. 1, pp. 5-20 (In Russian).
15. Teptereva G.A. Stanovleniye irazvitiye proizvodstva lignosul'fonatoviikh primeneniye v neftekhimii [Formation and development of the production of lignosulfonates and their use in Oil Chemistry]. Ufa, UGNTU Publ., 2018. 109 p.
16. Teptereva G.A., Ismakov R.A., Agzamov F.A. Study of the carbohydrate composition of sulfite liquors used in drilling technology. Socar Proceedings, 2017, no. 3, pp. 5 - 11 (In Russian).
17. Jongerius A.L. Catalytic conversion of lignin for the
production of aromatics. Utrecht, Gildeprint Drukkerijen Publ., 2013. 244 p.
18. Hodasova L., Jablonsky M., Skulcova A., Haz A. Lignin, potential products and their market value. Wood Research, 2015, vol. 60(6), pp. 973-986.
19. Kohli K., Prajapati R., Sharma B.K. Bio-Based Chemicals from Renewable Biomass for Integrated Biorefineries. Energies, 2019, vol. 12, no. 233, pp. 1-40.
20. Zhang C. Alcohol fuels - current technologies and future prospect. Lignocellulosic ethanol: technology and economics. 2019, pp. 2-22, doi: 10.5772/intechopen.86701
21. Ahvazi B., Wojciechowicz O., Ton-That T.M., Hawari J., Preparation of lignopolyols from wheat straw soda lignin. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2011, vol. 59, no. 19, pp. 10505-10516/
22. Lawoko A., Duval D. A review on lignin-based polymeric, micro- and nanostructured materials. Reactive & Functional Polymers, 2014, no. 85 (SL), pp. 78-96.
23. Ganewatta M.S., Lokupitiya H.N., Tang C. Lignin Biopolymers in the Age of Controlled Polymerization. Polymers, 2019, vol. 11, no. 1176, pp. 1-44, doi:10.3390/polym11071176
ИНФОРМАЦИЯ ОБ АВТОРАХ / INFORMATION ABOUT THE AUTHORS
Четвертнева Ирина Амировна, к.т.н. руководитель, ООО «Сервисный Центр СБМ» Волга-Уральского региона.
Каримов Олег Хасанович, к.т.н., доцент кафедры общей химической технологии, Уфимский государственный нефтяной технический университет. Тептерева Галина Алексеевна, к.х.н., доцент кафедры общей, аналитической и прикладной химии, Уфимский государственный нефтяной технический университет.
Исмаков Рустэм Адипович, д.т.н., проф., академик РАЕН, проректор по научной и инновационной работе, Уфимский государственный нефтяной технический университет.
Irina A. Chetvertneva, Cand. Sci. (Tech.), toad of the Volga-Ural region of LLC SBM Service Center.
Oleg Kh. Karimov, Cand. Sci. (Techn.), Assoc. Prof., Technological University..
Galina A. Teptereva, Cand. Sci. (Chem.), Assoc. Prof., Technological University. Rustem A. Ismakov, Dr. Sci. (Techn.), Prof., Academician of the Russian Academy of Natural Sciences, Vice-rector, Ufa State Petroleum Technological University.
Ufa State Petroleum Ufa State Petroleum
