CC BY
11УДК 621.762
ПОРИСТЫЕ ПРОНИЦАЕМЫЕ МЕТАЛЛОКЕРАМИЧЕСКИЕ СВС-МАТЕРИАЛЫ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ РУДЫ МОНАЦИТА
О.В.Яковлева, А.А.Ситников, Н.П.Тубалов, М.А.Коломеец, Т.В.Новоселова,
М.С. Канапинов
Приведены характеристики порошков для получения СВС-материалов. Показана дисперсность порошков. Исследовано влияние содержания монацита в шихте на физико-механические и функциональные свойства пористых СВС-материалов.
Ключевые слова: пористые металлокерамические материалы, СВС-материалы,
гранулометрический состав, руда высокотемпературный синтез.
монацита,
самораспространяющийся
ВВЕДЕНИЕ
ПОДГОТОВКА ПОРОШКОВ И ШИХТЫ
В настоящее время в машиностроении используются пористые
металлокерамические материалы (ПММ), которые составляют основу различных устройств и агрегатов. Многообразие конструкционных решений и условий эксплуатации ПММ предполагает наличие разных типов материалов этого класса, ориентированных на оптимальное с технической и экономической точек зрения использование их для конкретных задач [1-2].
Большие возможности в разработке ПММ имеет метод
самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (СВС) [3-4].
Важным для получения качественных ПММ, методом СВС, имеет подбор исходных компонентов шихты. В нашей работе основу шихты для получения пористых материалов составляют промышленные отходы машиностроительных предприятий,
представляющие собой оксиды металлов (окалина легированной стали),
металлические порошки и руда полиметаллов - монацит, содержащая редкоземельные элементы - церий (Се) и торий (ТИ) [5-6].
Цель данной работы заключается в раработке и изготовлении методом СВС ПММ с добавками в шихту руды монацита взамен дорогостоящих редкоземных элементов. Такая замена позволит обеспечить каталитическими свойствами ПММ в качестве фильтров тонкой очистки отработавших газов двигателей внутреннего сгорания (дизелей) [7-10].
Исследование геометрических и морфологических свойств проводилось на пробах следующих порошков с дисперностью 60-150 мкм: алюминий АСД-1, никель ПНК-ОТ, хром, оксид хрома, окалина легированной стали, оксид алюминия, монацит.
Порошок алюминия. Порошок алюминия АСД-1 представляет собой частицы сферической формы с поверхностью типа «апельсиновой корки». Распределение частиц по размерам приведено на рисунке 1.
Рисунок 1 - Распределение частиц порошка АСД-1 по размерам (порошок алюминия)
Порошок никеля. Порошок состоит из частиц округлой формы. Микроморфология частиц двух типов: с гладкой и губчатой поверхностью. Распределение частиц по размерам приведено на рисунке 2.
Порошок хрома. Порошок хрома ПХ-1
119
состоит из частиц округлой формы со сглаженной поверхностью. Распределение частиц по размерам приведено на рисунке 3.
Рисунок 2 - Распределение частиц порошка никеля ПНК-ОТ по размерам
Рисунок 3 - Распределение частиц порошка хрома по размерам
Порошок монацита. Порошок монацита представляет собой в основном частицы округлой формы. Встречаются также частицы
со сглаженной к сферической. по размерам
стали. Порошок
игольчатой формы поверхностью, близкой Распределение частиц приведено на рисунке 4.
Порошок окалины окалины состоит из частиц игольчатой и округлой формы. На рисунке 5 представлена гистограмма распределения порошка окалины стали по размерам.
Порошок оксида алюминия. Порошок оксида алюминия состоит из частиц округлой формы со сглаженной поверхностью. Распределение частиц по размерам представлено на рисунке 6.
Рисунок 4 - Распределение частиц монацита по размерам
Рисунок 5 - Распределение частиц окалины стали по размерам
Рисунок 6 - Распределение частиц оксида алюминия (АЬОз) по размерам
Порошок. Оксида хрома. Порошок оксида хрома представлен в основном оксидами СГ2О3 или СГ2О2 и состоит из частиц несферической и овальной формы. Распределение частиц оксида хрома по размерам представлено на рисунке 7.
где Дср - средний размер пор металла, мм; Р - размер частиц порошка окалины, усредненный по фракции.
Рисунок 7 - Распределение частиц оксида хлора по размерам
Наряду с концентрационным составом реакционной смеси на свойства получаемого в сложной СВС-системе продукта (материала) существенным образом влияет гранулометрический состав порошков исходных компонентов, определяющий масштаб реакционной ячейки при горении, а значит и параметры тепловыделения и кинетики реакций. Наиболее значимым является влияние на свойства продукта дисперсного состава окалины стали, оксида алюминия и алюминия, что обусловлено, во-первых, значительной концентрацией этих компонентов в исходной смеси (до 65%), во-вторых, тем, что порошок окалины приготовляется искусственно из
пластинчатых отходов горячей обработки, стали. Остальные компоненты реакционной смеси поставляются в порошкообразном виде с малым разбросом дисперсных частиц, что не создает достаточного поля оптимизации.
Гистограммы распределения частиц порошка в общем ансамбле частиц и внутри фракций приведены на рисунке 8.
На основе выделенных фракций порошков были подготовлены реакционные смеси концентрационного состава, из которых впоследствии приготовлялись образцы пористого материала.
Используемые свойства материала в данном эксперименте определяли средний размер пор и механическую прочность.
На основании обработки методами регрессионного анализа распределений частиц по размерам в порошке окалины и размера пор в образцах материала была получена зависимость:
Дср = 0,9 - 9,5Р,
(1)
Рисунок 8 - Общая и фракционные гистограммы распределения частиц порошка по размерам
Указанная зависимость выполняется при стандартной ошибке не более 0,075 и коэффициента корреляции 0,7.
Относительно невысокие значения доверительной вероятности объясняются спецификой эксперимента (прежде всего, малым объемом выборки размеров частиц порошка, что объективно обусловлено конечным числом фракций).
Таким образом, получена достоверная регрессионная зависимость среднего размера пор материала от дисперсности основного реакционного компонента -порошка окалины, легированной стали.
ПОЛУЧЕНИЕ СВС-МАТЕРИАЛОВ
На основе полученных ранее данных возможен синтез материала с заданными параметрами порового пространства путем введения в реакционную смесь специально выделенных фракций порошков и изменением шихты.
Вопрос о механизме реализации выявленной зависимости требует специальных исследований, однако с учетом результатов исследования структуры и формирования продукта в изучаемой системе можно предложить следующую гипотезу. Увеличение размера частиц порошка окалины (одновременное снижение его удельной поверхности и реакционной способности) приводит, согласно теории
горения конденсированных систем, к реакционной ячейке, снижению температуры снижению интенсивности тепловыделения в
Таблица 1 - Характеристики частиц выбранных компонентов
Материал Название по стандарту Размер частиц, мкм Форма частиц Удельная поверхность, см2/г
Алюминий АСД-1 160-250 округлая 1.5-2.0
Никель (N0 ПНК-1 63-100 округлая 1.0-1.5
Железо ПЖ-3 фракция >160 мкм 85% несферическая, овальная,конгломераты 3.0-4.0
Хром ПХ-1 фракция >160 мкм 85% округлая 3.0-4.0
Оксид алюминия Корунд 63-100 углеватая округлая 6.0-7.0
Окалина стали (FeзO4) 18Х2Н4МА оксиды железа 63-125 игольчатая угловая 5.0-6.0
Оксид кремния ^ОД маршалит 63-125 угловая 4.0-6.0
Монацит минерал 63-100 округлая 1,0-2,0
Бастнезит минерал 63-100 округлая 1,0-2,0
Лопарит минерал 63-100 округлая 1,0-2,0
реакционной зоны и расширению этой зоны. Соответственно снижается интенсивность термически активируемых процессов растекания компонентов, повышается вязкость раствора-расплава реакционной зоны, что приводит к торможению перераспределения среды в зоне реакции, которое, в соответствии с существующими представлениями, является одним из основных ответственных за порообразование процессов.
Предпосылками использования руды монацита для получения каталитических материалов самораспространяющимся
высокотемпературным синтезом (СВС) явились следующие:
Монацит (МНЦ) достаточно
распространен и является побочным материалом в вулканических и метаморфических породах, золотоносных жилах. Является фосфатом цериевой группы лантаноидов и обычно содержит очень малые количества церия (Се), тория и
др;
Использование в составе шихты Cr2Oз, ^2, N Се и ^ предполагает получение в процессе
самораспространяющегося
высокотемпературного синтеза сплавов, являющимися катализаторами окисления продуктов неполного сгорания топлив.
Необходимо отметить, что в литературе не описаны опыты по использованию руды монацита для получения композитных СВС-каталитических материалов,
предназначенных для очистки отработавших газов ДВС. В связи с этим в процессе исследований представляет интерес определение влияния монацита в составе шихты на физические характеристики: средний приведенный диаметр пор dп, извилистость пор £и, удельную поверхность материала Fуд, пористость П, проницаемость по воздуху Кпр; физико-механические свойства: механическую прочность при сжатии Стсж, механическую прочность при изгибе Стизг, ударную вязкость Vуд, коррозионную стойкость Кст; функциональные свойства: снижение выбросов СО, NO x, CxHy и ТЧ [3-4].
ЭКСПЕРЕМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Данные о составе шихты с добавлением руды монацита, а также физико-механические и функциональные свойства,
полученных СВС-материалов, приведены в таблице 2. Микроструктура материалов с рудого монацита представлена на рисунке 9, а на рисунке 10 представлена рентгенограмма СВС-материала (М-4) с содержанием в шихте 17% МНЦ.
а) Сплав М-1 с содержанием в шихте 14 % по массе
Ь) Сплав М-2 с содержанием в шихте МНЦ 15 Рисунок 9 - Микроструктура С
% по массе
d) Сплав М-4 с содержанием в шихте МНЦ 17 % по массе
-материалов с рудого монацита
0,5
(окалина стали + А^Оз-Н Сг + СгОз+ N1 + А1 +монацит)
Бе • Се
□
X
х А1203 ЛСг5А18 + ТЪ02 + Ре304 □ №А1
25 30 35 40 45 50 55 60
Дв ойной угол дифракции
65 70
Рисунок 10 - Рентгенограмма СВС-материала, содержащего монацит
(таблица 3, состав М-4)
Таблица 2 - Данные о составе шихты с добавлением руды монацита, физико-
механические и функциональные свойствах пористых проницаемых СВС-материалов
Отдельные характеристики Варианты СВС - блоков
М - 1 М - 2 М - 3 М - 4
Содержание компонентов шихты, в процентах по массе
Окалина легированной стали (18ХНВА, 18ХНМА, 49,5 49,5 49,5 49,5
40ХНМА и др.) и электрокорунд (а-АЬОз) в равных
количествах
Оксид хрома 12,0 11,5 11,0 10,5
Хром ПХ-1 по ТУ 882-76 6,0 5,6 5,4 5,2
Никель ПНК-ОТ-1 по ГОСТ 9722-79 6,1 6,0 5,7 5,4
Алюминий по ТУ 485-22-87 марки АСД-1 12,4 12,4 12,4 12,4
Руда монацита (МНЦ) 14 15 16 17
Физическо-механические характеристики
Средний приведенный диаметр пор, мкм 123 130 142 168
Извилистость пор при бст=10 мм 1,15 1,21 1,27 1,32
Удельная поверхность, м2/г 86 94 107 126
Пористость 0,45 0,50 0,54 0,55
Проницаемость по воздуху х10-12, м2 1,32 1,42 1,71 2,13
Механическая прочность при сжатии, МПа 10,5 8,3 6,4 4,3
Механическая прочность при изгибе, МПа 8,0 6,5 5,0 3,5
Ударная вязкость, Дж/м2 0,282 0,275 0,260 0,235
Коррозионная стойкость, % 13,5 14,8 15,2 16,4
Функциональные свойства
Снижение концентраций СО, % 62 68 64 80
Снижение концентраций ЫОх, % 42 49 55 68
Снижение концентраций СхИу, % 62 68 73 84
Снижение концентраций ТЧ, % 90 91,5 94,8 99
Значения двойного угла дифракции 20 (в градусах) и межплоскостные расстояния d (в Ангстремах) ^эт - эталонное значение, dэкс - экспериментальное значение) при
использованном дифракционном максимуме для Fe, как равному 1, представлены в таблице 3.
Таблица 3 - Значения двойного угла дифракции 20 (градусы) и межплоскостных
расстояний d (Ä) для разных фаз СВС-продукта
Fe (6-696) F3O4 (1-111) AI2O3 (5-712) ThO2 (21278)
20° da^ Ä dara;, Ä 20° da^ Ä da^, Ä 20° da^ Ä da^, Ä da^, Ä
44,673 2,0268 2,03 35,451 2,53 2,50 25,584 3,479 3,48 1,70
65,021 1,4332 1,43 37,12 2,42 2,40 35,136 2,552 2,56 1,60
53,546 1,71 1,70 37,784 43,361 57,518 66,546 2,379 2,085 1,601 1,404 2,38 2,08 1,60 1,40
CraAla (29-15) NiAl (44-1188) Ce (1-887) ThO2 (2-1278)
20° da^ Ä dara:, Ä 20° da^ Ä da^, Ä 20° da^ Ä da^, Ä 20° da^ Ä
33,862 2,645 2,66 44,377 2,0413 2,04 30,088 2,97 2,95 54,231 1,69
37,104 2,421 2,40 64,549 1,4437 1,44 34,911 2,57 2,60 57,231 1,61
47,318 1,7654 1,7654 59,651 1,55 1,57
51,739 1,9195 1,92
На рисунке 9 белые включения идентифицированы как интерметаллическое соединение С^^, синие - №А1, красные - Fe, черное - поры.
Ананлиз эксперементальных данных указывает на увеличение пористости материала при увеличении содержания монацита с 14 до 17% по массе (или отношением руды к Al с 1,13 до 1,37 по массе) в 1,22 раза и одновременный рост значений среднего диаметра пор dп в 1,37 раза (см. рисунки 11-12).
0.8 п, % '
0.6 0.5 0.4 0,3 0,2
i
тт
I" Монацит, % мае.
Рисунок 11 - Влияние содержания в шихте монацита на пористость СВС-материала
Рисунок 12 - Влияние содержания в шихте руды монацита на средний приведенный диаметр пор СВС-материала
Эмпирически установлена зависимость между средним диаметром пор и содержанием монацита в шихте (см. рисунок 12). Эта зависимость имеет вид:
Л п =4,4358-СМНЦ
- 123,24-Смнц + 980,68, мкм (2)
Обнаруженные возможности управления пористостью материала и диаметром пор дают предпосылки регулирования этими параметрами при создании новых материалов путем дозирования руды монацитов в составе шихты для получения материалов с использованием
самораспространяющегося высокотемпературного синтеза. Возможны и
комплексные воздействия за счет изменения как состава, так и технологических режимов процесса.
Из анализа кривой на рисунке 11 получена зависимость пористости СВС-каталитического материала от содержания монацита в шихте. Эта зависимость описана нами выражением:
П = -0,0113-СМНЦ + 0,383-СМНЦ - 2,695
(3)
С ростом содержания монацита в шихте материалов возрастает и извилистость пор £и, что важно при управлении свойствами материала на ранней стадии при определении состава шихты. По результатам экспериментальных исследований получено изменение извилистости пор в зависимости от содержания монацита в шихте.
Эта зависимость описана нами линейным выражением:
= 0,0529-СМНЦ + 0,4159
(4)
Рост извилистости пор при увеличении дозировки монацита в шихте объясняется увеличением доли инертных материалов, как участвующих в высокотемпературном синтезе, так и выгорающих в его процессе. При этом извилистость пор начинает проявляться как за счет образования «гротовых» пустот, так и за счет увеличения внутренней шероховатости пор. Однако, во всех случаях остается практически неизменной слоистая структура каркаса материала с расположением извилистых пор, практически перпендикулярно фронту прохождения волны
самораспространяющегося высокотемпературного синтеза.
Рисунок 13 - Влияние содержания монацита в шихте на удельную поверхность СВС-материала
Развитие диаметра пор и их извилистости при увеличении содержания монацита в составе шихты приводит к росту удельной поверхности материала. Необходимо отметить, что в создании удельной поверхности участвуют и микропоры в материале. Монацит участвует в металловостановительных процессах с окалиной стали. Экспериментальное исследование показало, что зависимость удельной поверхности Руд пористых проницаемых СВС-каталитических
материалов от содержания монацита в шихте имеет нелинейный характер. Эта зависимость представлена графиком на рисунке 13.
Из графика следует, что при увеличении концентрации монацита в шихте с 14 до 17% по массе удельная поверхность материалов увеличивается с 86 до 126 м2/г или в 1,46 раза.
Это обстоятельство можно использовать при создании пористых проницаемых СВС-каталитических материалов с заданными свойствами, в частности с заданной удельной поверхностью.
Появление раковин и свищей в пористом материале при увеличении концентрации монацита свыше 16,5% способствует усилению диффузионных процессов при очистке газов.
В результате математической обработки экспериментальных материалов получено выражение, описывающее зависимость удельной поверхности от концентрации монацита в шихте для получения пористого СВС-каталитического материала:
Руд = 3,3759-СМНЦ - 91,018- Смщ + 699,03,
м2/г
(5)
На графиках рисунка 14 приведена зависимость проницаемости пористого материала по воздуху от содержания монацита в исходном составе шихты. Обработка результатов исследования позволила получить выражение,
описывающее эту функциональную связь:
Кр = 0,0775- С МНЦ
2,1292 - Смнц + 15,928
•10-12, м2
(6)
Увеличение содержания в шихте руды монацита в значительной мере влияет на механическую прочность материала, полученного СВ-синтезом (см. рисунок 15).
Опытно установлено, что увеличение содержания оксида хрома в шихте с 14 до 17% приводит к снижению механической прочности на сжатие Стсж с 10,5 до 4,5 МПа или в 2,33 раза. При этом механическая прочность на изгиб Стизг снижается с 8,0 до 3,5 МПа или в 2,28 раза.
Рисунок 14 - Влияние содержания в шихте монацита на величину коэффициента проницаемости СВС-материала
Это объясняется тем, что между частицами тугоплавких металлов и растворенными металлами в расплавах легкоплавких металлов проявляется наличие фазы с содержанием оксидов.
На основании результатов обработки экспериментальных данных были получены выражения, описывающие зависимости Стсж и Стизг от содержания монацита в шихте СВС-системы:
= -2,0238- С^щ + 38,636, МПа; (7) аизг = -1,4708- Смнц + 28,578, МПа (8)
Рисунок 15 - Зависимость механической прочности СВС-материала в зависимости от содержания в шихте монацита
Наблюдаемое снижение Стсж и Стизг при увеличении концентрации монацита в шихте СВС-системы находит свое отражение и в
изменении ударной вязкости материала.
При увеличении концентрации монацита в составе шихты с 14 до 17% по массе происходит значительное снижение ударной вязкости - с 0,282 до 0,235 Дж/м2 или в 1,2 раза (рисунок 16).
Получено выражение, связывающие ударную вязкость с содержанием монацита в составе шихты СВС-системы: ^ = -0,0033-С МНЦ + 0,085-СМНЦ - 0,272
, Дж/м2
(9)
Рисунок 15 - Влияние содержания в шихте руды монацита на ударную вязкость СВС-материала
Анализ эксперементальных данных показывает, что, добиваясь роста диаметра пор, их извилистости, развития удельной поверхности материала, мы приходим к снижению его механической прочности.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
- Получены предпосылки использования руды монацита при изготовлении ПММ методом СВС обладающих каталитическими свойствами для очистки отработавших газов дизелей;
- Рассмотрено влияние содержания монацита в шихте на размер пор, пористость и удельную поверхность СВС-материалов;
- Добиваясь роста диаметра пор, их извилистости, развития удельной поверхности материала, мы улучшаем фильтрующие свойства СВС-материала, но ухудшаем некоторые механические;
- В результате математической обработки экспериментальных материалов получены выражения, описывающие зависимость удельной поверхности пористости, извилистости диаметра пор от содержания монацита в шихте для получения пористого СВС-каталитического материала;
- Получено выражение, связывающие ударную вязкость с концентрацией монацита в составе шихты СВС-системы; ПОЛЗУНОВСКИИ ВЕСТНИК № 2 2017
- Показано, что монацит в качестве катализатора может успешно заменять дорогостоящие редкоземельные элементы.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. А.С.Носков, З.П.Пай, технологичекие методы защиты атмосферы от вредных выбросов на предприятиях энергетики. Новосбирск, СО РАН, ГПНТБ, 1996, с.156.
2. Bell, A.T. The impact of nanoscience on heterogeneous catalysis // Science. - 2003. - V. 299. - P. 1688-1691.
3. В.В. Евстигнеев, Б.М. Вольпе, Д.А. Горколь. Создание принципов обобщений СВС-технологий дисперсного композиционного материала // Труды АлтГТУ. - Вып. 1. - Барнаул, 1993. - С. 3-18.
4. Н.П. Тубалов, О.А. Лебедева, В.И. Верещагин. Пористые композиционные керамические материалы, полученные самораспространяющимся высокотемпературным синтезом в системе Fe2O3-AhO3-Al // Новые огнеупоры. - № 9. - 2003. - С. 40.
5. С.А.Малашина, Т.В.Новоселова, Н.Н. Горлова, Г.В. Медведев, А.А.Ситников. Влияние редкоземельных элементов, содержащихся в твердых полезных ископаемых, на структуру получаемых ктатлических материалов СВС-фильтров//Ползуновский вестник. -2015.-№3.-С.20-23.
6. Т.В. Новоселова, Н.Н. Горлова, Г.В. Медведев, Н.П. Тубалов, А.А.Ситников. Использование цеолита-природного клино-птилолита при получении пористых проницаемых каталических матералов высокотемпиратурным синтезом// Ползуновский вестник. -2015.-№1.-С.47-60.
7. Т.В. Новоселова, Н.Н. Горлова, Г.В. Медведев, Н.П. Тубалов, А.А.Ситников, А.П. Суржиков Использование руды монацита, при получении пористых проницаемых каталитических материалов высокотемпературным синтезом, для очистки отработавших газов дизелей / Известия ТПУ. - 2015 - № 3. - С. 150-154.
8. Т.В. Новоселова, Д.С. Печенникова, А.Е. Бакланов Очистка отработавших газов дизеля на катализаторах на основе руды монацита / Ползуновский вестник. - 2012. - № 3/1. - С. 158161.
9. А.Е. Бакланов, М.С. Канапинов, С.А. Ма-лашина, Т.В. Новосёлова, А.А. Ситников, Н.П. Тубалов. Получение пористых проницаемых метал-локерамических материалов с использованием руд полиметаллов взамен редкоземельных элементов // Ползуновский вестник. - 2016. - № 2. -С. 205-212.
10. А.Е. Бакланов, О.Е. Бакланова, М.С. Канапинов, С.Б. Канапинов, А.В. Маецкий, Т.В. Новосёлова, А.А. Ситников, Н.П. Тубалов. СВС-материалы для очистки отработавших газов дизелей: монография. - Усть-Каменогорск, ВКГТУ. -2016. - 131 с.
Яковлева О. В. - аспирант кафедры «Наземные транспортно-технологические системы» АлтГТУ им. И.И. Ползунова, Казахстан, г. Усть-Каменогорск, пр.Независимости 7/3, 070003, e-mail: yakovlevaoly@mail.ru, тел. +7-701-531-36-56.
Тубалов Н. П. - д.т.н., профессор, профессор кафедры «Наземных
транспортно-технологических систем», ФГБОУ ВО «Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова», Россия, г. Барнаул, пр. Ленина, 46, 656038, e-mail: manemale@mail.ru, тел. +7-961-236-15-62.
Коломеец М. А. - проректор по информатизации, ФГБОУ ВО «Алтайский государственный медицинский
университет», Россия, г. Барнаул, пр. Ленина, 40, 656038, тел. +7-913-218-94-51,
e-mail: kolomeets. m@yandex.ru,.
Ситников А. А. - д.т.н., профессор, профессор кафедры «Наземных
транспортно-технологических систем», ФГБОУ ВО «Алтайский государственный технический университет им. И.И. Ползунова», Россия, г. Барнаул, пр. Ленина, 46, 656038, тел. +7-905-982-16-09.
Новоселова Т. В. - ст.преподаватель кафедры "Технология машиностроения" Политехнического института (филиала) Донского государственного технического университета в г.Таганроге, Россия г.Таганрог Петровская 109 А, e-mail: tatnovos@mail.ru, +7-905-429-51-80
Канапинов М. С. - аспирант кафедры «Технологические транспортные средства» АлтГТУ им. И.И. Ползунова, тел.: +7-777368-56-51
