CC BY
8Научная статья УДК 667.622.1
doi:10.37614/2949-1185.2022.1.2.005
ПОЛУЧЕНИЕ НАПОЛНИТЕЛЕЙ ДЛЯ СТРОИТЕЛЬНЫХ МАТЕРИАЛОВ ИЗ ЧЕРНОВОГО СФЕНОВОГО КОНЦЕНТРАТА
Лидия Георгиевна Герасимова1в, Екатерина Сергеевна Щукина2, Юрий Васильевич Кузьмич3, Юрий Геннадьевич Киселев4
1-4Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья имени И. В. Тананаева
Кольского научного центра Российской академии наук, Апатиты, Россия
1l.gerasimova@ksc.ruB
2e.shchukina@ksc.ru
3y.kuzmich@ksc.ru
Аннотация
Привлечение к переработке новых источников титанового сырья в виде техногенных отходов действующих горно-обогатительных производств является важной задачей, решение которой позволит повысить полноту использования природных ресурсов и получить при этом дефицитную продукцию функционального назначения. Проведенные исследования показали возможность использования чернового сфенового концентрата в качестве наполнителя строительных материалов и адсорбента для очистки жидких стоков путем изменения оптических и морфологических свойств измельченного концентрата. Ключевые слова:
черновой сфеновый концентрат, измельчение, наполнитель, адсорбент
Original article
OBTAINING FILLERS FOR BUILDING MATERIALS FROM RAW SPHENE CONCENTRATE
Lydia G. Gerasimova1B, Ekaterina S. Shchukina2, Yuri V. Kuzmich3, Yuri G. Kiselev4
1-4I. V. Tananaev Institute of Chemistry and Technology of Rare Elements and Mineral Raw Materials of the Kola Science Centre of the Russian Academy of Sciences, Apatity, Russia 1l.gerasimova@ksc.ruB 2 e.shchukina@ksc.ru 3y.kuzmich@ksc.ru
Abstract
Attraction to processing of new sources of titanium raw materials in the form of technogenic wastes of existing mining and processing industries is an important task, the solution of which will increase the use of natural resources and receive deficit products of a functional purpose. The conducted studies have shown the possibility of using raw sphene concentrate (RSC) as a filler for construction materials and adsorbent for purification of liquid effluents by changing the optical and morphological properties of the crushed concentrate. Keywords:
raw sphene concentrate, grinding, filler, adsorbent Введение
В производстве лакокрасочных и строительных материалов широко используются неорганические наполнители [Скороходова и др., 2005; Герасимова, Скороходова, 2010; Калинская, Дринберг, 2013]. Состав наполнителей и их физико-химические и технические свойства играют важную роль в повышении эксплуатационных свойств получаемых материалов. В частности, чем меньше размер частиц наполнителя, тем ниже энергетические затраты и выше степень гомогенизации рецептурного состава продуктов, что положительно сказывается на их эксплуатационных свойствах. У каждого наполнителя свои свойства и соответственно индивидуальные функции, что в совокупности также повышает качество конечной продукции. Наиболее часто в состав рецептур перечисленных выше материалов вводятся диоксид титана рутильной модификации и диоксид кремния. Технология получения таких продуктов включает сложные технологические переделы [Беленький, Рискин, 1976], что приводит к повышению стоимости лакокрасочных и стройматериалов. С этой точки зрения интерес
представляют наполнители, полученные из природных минеральных концентратов [Патент 2197430; Технология..., 2004]. Изначально такие наполнители обладают высокой стойкостью к атмосферным воздействиям, имеют композиционный состав, включающий типичные для наполнителей соединения, и их передел в готовый продукт может быть осуществлен по достаточно простой энергосберегающей технологии.
В статье рассмотрены технологические аспекты получения наполнителей для строительных материалов из некондиционных титансодержащих отходов обогащения апатитонефелиновых руд, в частности, из так называемого чернового сфенового концентрата (ЧСК). Сфеновый концентрат получается из пенного продукта нефелиновой флотации. Однако помимо сфена в нем содержатся примеси апатита, нефелина, эгирина, а также полевые шпаты, для получения чистого сфенового концентрата требуется кислотная очистка.
Основной операцией, которая выбрана авторами для изучения и дальнейшего ее применения при проведении запланированных исследований, является измельчение твердого материала и использование достигнутого эффекта для получения композиционного минерального продукта (далее наполнителя) различного назначения. Это обосновывается тем, что дисперсность применяемого в строительной индустрии продукта является главным показателем его технических и эксплуатационных свойств [Курлов, Гусев, 2007].
В случае если полученный наполнитель будет использоваться в строительных материалах, его дисперсность может изменяться в широких пределах, в зависимости от назначения, например, для введения в состав тротуарной плитки или в специальный покрывной материал для детских и спортивных площадок используется наполнитель с размером частиц от 20 до 200 мкм, в составе строительной краски или грунтовки — 2-10 мкм. При использовании наполнителя в процессах очистки жидких стоков и воды требуется продукт с высокой удельной поверхностью.
Изучению процесса измельчения твердых материалов, в том числе минеральных концентратов, посвящено достаточно много работ [Калинкин, 2007; Гидроксид титана..., 2020; Morphological..., 2020]. В них в основном освещаются научные аспекты механохимической активации, имеющей место при интенсивном измельчении [Патент 2613509; Avvakumov et al., 2009]. При измельчении твердых тел происходит поглощение ими подводимой механической энергии и накопление ее в потенциальной форме. При измельчении под действием внешних сил материал сначала претерпевает объемное деформирование и только после этого при определенном механическом усилии он разрушается [Болдырев, 1983].
Практическая сторона вопроса, связанная с использованием эффекта тонкого измельчения в технологии получения новых видов минеральной продукции, обсуждается недостаточно полно. Задача настоящих исследований состояла в изучении влияния различных методов измельчения на морфологию частиц чернового сфенового концентрата, на их оптические и химические свойства с целью использования эффекта механоактивации в технологии получения материала для строительных нужд и экологии.
Экспериментальная часть и обсуждение результатов
При изучении изменения поверхностных свойств исходного и диспергированного в измельчителях различного типа (планетарные, шаровые и вибрационные мельницы) использовали ЧСК, содержащий, мас. %: 56-60 — минерала сфена (СаSiTiO5); 25-26 — эгирина (NaFe(Si2O6)); 10-12 — нефелина (KNastAlSiO^); 6-7 — апатита (Ca10(PO4)6(F,OH)2), предоставленный ОАО «Апатит» из старых запасов [Маслова, Герасимова, 2004]. Черновой сфеновый концентрат представлен на фото (рис. 1), размер частиц исходного концентрата — 1-1,5 мм.
Основой технологии переработки ЧСК является метод тонкого измельчения (показатель твердости исходного материала примерно равен 6-6,5 по шкале Мооса) на различных мельницах (рис. 2).
12 3
Рис. 2. Измельчители: 1 — планетарная шаровая Pulverisette-7; 2 — шаровая; 3 — вибрационная с агатовой ступкой
Механизм процесса, происходящего при вращении барабана шаровой мельницы, а также шаровой планетарной, заключается в том, что мелющие тела центробежной силой прижимаются к его стенке, поднимаются и, достигнув определенной высоты, падают (планетарная шаровая) или скатываются (шаровая) вниз [Фролов, 1982; Механоактивация..., 2019]. Таким образом, находящийся в барабане мельницы материал измельчается ударом (раздавливанием) и последующим истиранием. Вибрационная мельница относится к ударно-истирающим типам измельчителей. В таких мельницах измельчение достигается вследствие либо удара со скольжением мелящего тела по измельчаемому материалу, либо удара с некоторым поворотом мелящего тела относительно какой-либо оси. Во всех перечисленных измельчителях происходит диспергирование материала с образованием новой поверхности. Нарушение структурного порядка зерен минерала, вызванное механическим воздействием на материал, сопровождается уменьшением размера его частиц и соответственно увеличением удельной поверхности, аккумулированием на них свободной энергии и повышением химической активности поверхностного слоя. Этот механизм преобразований в той или иной степени характерен для всех типов измельчителей.
При изучении механизма разрушения зерен ЧСК, содержащего минералы апатита и нефелина, установлено, что, поскольку сфен при измельчении разукрупняется с меньшей скоростью, чем более «мягкие» минералы апатита и нефелина, то образование новой поверхности у последних достигается раньше. Микрочастицы апатита и нефелина внедряются в дефекты зерен сфена, что совместно с присутствующей в дефектах газовой фазой (воздух) создает давление, позволяющее снизить расход энергии, необходимой на дальнейшее диспергирование продукта, то есть примеси упомянутых минералов повышают скорость измельчения ЧСК. При этом разрушения более твердых минеральных кристаллов сфена и эгирина, по-видимому, не происходит, разрушаются лишь их зерновые спайки. При проведении измельчения во всех видах мельниц отмечается налипание продукта на стенки, что требует некоторых усилий при разгрузке мельниц и соответственно ведет к потере эффективности их последующего использования и потере конечного продукта. Снизить налипание и слипание частиц ЧСК удалось добавкой ПАВ (олеиновой кислоты) в количестве 0,1-0,12 мас. %. Действие добавки сводится к снятию поверхностного заряда, за счет чего происходит слипание мелких частиц в крупные агломераты, активность которых к «осаждению» на стенках барабана мельницы значительно снижается.
Результаты рентгенофазового анализа проб, выполненного на дифрактометре Shimadzu XRD-6000 с использованием базы данных ICDD-2019, свидетельствуют о том, что полученные дифрактограммы незначительно, но отличаются друг от друга (рис. 3), в частности, интенсивность и уширение характерных пиков усиливается у измельченных образцов, причем в большей степени изменения претерпевают образцы, обработанные с помощью шаровой мельницы.
Исследование поверхности измельченных образцов выполнено энергодисперсионным анализом, для которого использован электронный сканирующий микроскоп SEM-LEO 420 с приставкой (для рентгеновского микрозондового анализа INCA 400) (рис. 4).
1
Рис. 3. Рентгенограммы образцов ЧСК: 1 — измельченный в вибрационной мельнице; 2 — измельченный в шаровой мельнице; 3 — неизмельченный
Результаты свидетельствуют о том, что поверхность частиц в процессе измельчения образцов активируется за счет приобретения заряда и аморфного слоя новообразований. Усиливается интенсивность структурообразующих катионов титана, кальция и кремния. Отмечено, что для шаровой мельницы эффекты несколько ниже, чем для планетарной шаровой. Об этом свидетельствуют показатели интенсивности пиков — более 9000, Са — 7000 (рис. 4, а), в то время как у образца, измельченного ударом и раздавливанием (вибрационная мельница), эти показатели снижаются до 110 и 170 соответственно (рис. 4, б). Слабее всего активируется поверхность образца, измельченного в вибрационной мельнице.
б
Са
kev 10
Рис. 4. Энергодисперсионный анализ поверхности частиц ЧСК, измельченных в мельнице: шаровой планетарной (а), вибрационной (б) и шаровой (в)
3
2
в
а
Судя по приведенной ниже микрофотографии, полученной с помощью электронного сканирующего микроскопа SEM-LEO 420, поверхность индивидуальных частиц ЧСК претерпевает в процессе измельчения заметные морфологические изменения, о чем свидетельствует появление на поверхности частиц «рыхлого» слоя новообразований (рис. 5).
Частицы полученного измельченного порошка, посредством компенсации поверхностного электростатического заряда, наведенного измельчением, образуют агрегаты, активность которых сохраняется как внутри агрегата, так и на его поверхности. Этот факт играет важную роль при использовании порошка в качестве адсорбента.
Сравнительные данные по эффективности измельчения ЧСК в течение 1-20 часов в мельницах различного типа приведены ниже. Фракционный состав определяли с помощью лазерного дифракционного анализатора размера частиц SHIMADZU SALD-201V (табл. 1). Данные по изменению оптических свойств (определялись с помощью спектрофотометра Х-Rtte SP-62) измельченного ЧСК в зависимости от фракционного состава образцов приведены в табл. 2. У исходного ЧСК размер частиц, как было сказано выше, колеблется от 1,0 до 1,5 мм.
Таблица 1
Фракционный состав образцов ЧСК в зависимости от продолжительности измельчения (измельчение при массовом соотношении ЧСК:шары, равном 1:5)
Тип мельницы Шаровая планетарная, через Шаровая, через Вибрационная, через
1 ч 3 ч 5 ч 10 ч 20 ч 10 ч 20 ч
Фракция, мкм 8-30,0 2-20,0 0,3-7,0 0,5-10 0,3-8,5 0,6-17 0,5-15
Таблица 2
Оптические свойства порошков неизмельченного ЧСК (по показателю «белизна»)
в зависимости от его крупности
Тип мельницы Белизна («осветление») различных фракций порошка, %
0,5-10,0 0,3-8,5 0,6-17,0 0,5-15,0 8,0-30,0 2,0-20,0 0,3-7,0
Шаровая 65,1 68,0 - - - - -
Вибрационная - - 55,9 59,0 - - -
Шаровая планетарная - - - - 43,0 47,0 79,5
Удельную поверхность и общий объем пор определяли методом БЭТ по изотермам сорбции-десорбции азота. Распределение пор по размерам устанавливали на приборе Tristar-300 методом термодесорбции азота (BJH-метод), микропористость структуры определяли по зависимости объема адсорбированного азота от толщины пленки адсорбата метод) (табл. 3).
Согласно приведенным данным, удельная поверхность частиц ЧСК, полученных методом удара и последующего истирания (шаровая планетарная мельница), имеет самый высокий показатель. Уменьшение значения суммарной поверхности по сравнению с удельной поверхностью обусловлено невысокой поверхностной энергией образца по отношению к N2.
Благодаря разрыхлению поверхностного слоя, вызванного ионизацией и аморфизацией, микрочастицы ЧСК могут необратимо адсорбировать неорганические и органические вещества, в частности красители, а также катионы, например, токсичных металлов. Механизм сорбции имеет
Рис. 5. СЭМ-изображение и элементный состав (мас. %) частицы измельченного ЧСК размером 10 мкм: O — 66,0; Ti — 7,8; Ca — 13,05; Si — 6,33; Al — 1,27; P — 2,31; Fe — 0,71
физико-химическую природу — заполнение веществом дефектов структуры и поверхностное комплексообразование. При сорбции преобразуется поверхностный слой, он модифицируется. Эта операция является одной из наиболее важных в технологии пигментов и наполнителей, поскольку позволяет путем подбора модификаторов и условий их нанесения в широких пределах варьировать свойства конечных продуктов и соответственно расширять области их применения.
Таблица 3
Поверхностные свойства частиц ЧСК с оптимальной дисперсностью
Характеристики поверхности Тип мельницы (фракция, мкм)
шаровая (0,3-8,5) вибрационная (-0,5-15) шаровая планетарная (0,3-7,0)
S№ м2/г 2,82 2,33 3,80
&ум, М2/г 2,45 1,91 3,44
Гпор, СМ3/г 0,0069 0,0053 0,0089
^MИKрOПOр, см3/г 0,00013 0,00012 0,00033
Rep, нм 19,70 15,68 17,07
Для проведения экспериментов были выбраны следующие ингредиенты:
• жидкофазный процесс (адсорбция) — растворы хлоридов двухвалентных кобальта, никеля и железа;
• твердофазный процесс — промышленные минеральные пигменты (железоокисный красный марки Я130 Бе20з — 98 мас. % и триоксид хрома СГ2О3 — 98 мас. %). Расход цветных пигментов по отношению к измельченному ЧСК — 2-6 %.
Обладая рыхлым поверхностным слоем аморфных новообразований и электростатическим зарядом, наведенным истиранием, частицы ЧСК могут адсорбировать некоторые катионы, в частности, кобальта, никеля и железа. Методика сорбции состоит в следующем. Навеска порошка ЧСК после шаровой мельницы (по 5 г каждая) помещается в три стакана с растворами хлоридов Со2+, №2+ и Бе2+ (200 мл). Концентрация растворов по двухзарядным катионам составляет соответственно, г/л: 0,84, 0,91, и 1,02. Суспензия перемешивается в течение 24 часов без принудительного нагревания, после чего фильтруется через стеклянный фильтр и фильтрат анализируется с определением остаточного содержания исследуемых катионов. Осадок после сорбции сушили при 70 °С. Сорбционную емкость сорбента, мгг-1 рассчитывали по формуле
Ест (Сисх Сравн)^V/m,
где Сисх и Сравн — исходная и равновесная концентрации металла в растворе, г-л"1; V — объем раствора, мл; т — навеска сорбента, г.
12 3 4
Рис. 6. Цветовые оттенки ЧСК после сорбции цветных металлов с Бе (1), Со (2), N1 (3) и ЧСК, измельченный (0,3-7,0 мкм) на шаровой мельнице (4)
Содержание катионов в растворах до и после сорбции определялось на масс-спектрометре ELAN 9000 DRC. Основываясь на полученных результатах, можем констатировать, что статическая сорбционная емкость Ест у всех образцов при рН 7-7,2 низкая и не превышает 1,5-2 мг/г. После их прокаливания при температуре 800 °С в течение 3 часов были получены образцы минерального наполнителя, цветовые оттенки которого приведены на рис. 6.
При модифицировании порошков ЧСК в твердофазном режиме навески порошка и красителя смешивали и помещали в вибрационную лабораторную мельницу (К-1) для получения гомогенизированной смеси. Продолжительность приготовления смеси — 1 час, после чего смесь сушили при температуре 110 °С в течение 2 часов. Цветовые характеристики приведены на рис. 7, технические свойства полученных смесей представлены в табл. 4.
Рис. 7. Цветовые оттенки ЧСК после окрашивания пигментами. Изменение цвета прокаленных образцов в зависимости от количества цветного пигмента соответственно 2, 4 и 6 мас. %: 1 — железооксидный пигмент; 2 — триоксид хрома; 3 — ЧСК измельчен на шаровой мельнице (0,3-7,0 мкм)
Таблица 4
Модифицирование измельченных порошков ЧСК (твердофазный процесс)
и их технические свойства
№ п/п Пигмент, мас. % к ЧСК Показатели
Fe2Û3 СГ2О3 рН ВРС, % Укрывистость, г/м2 Маслоемкость, г/100 г
1 2 — 7,5 1,2 97,1 18,5
2 4 — 7,9 0,6 95,0 19,0
3 6 — 7,7 0,6 90,9 20,3
4 — 2 7,65 1 88,0 22,1
5 — 4 7,3 1,2 85,5 23,0
6 — 6 7,5 0 82,4 25,6
Примечание. ВРС — водорастворимые соли.
Заключение
Таким образом, показана возможность использования чернового сфенового концентрата — техногенного отхода обогащения апатитонефелиновой руды для получения наполнителей строительных материалов, в том числе и цветных, а также адсорбентов для очистки жидких стоков на стадии доочистки. Основной операцией технологического передела является измельчение ЧСК, которое сопровождается изменением оптических, морфологических свойств частиц тонкодисперсных порошков, обеспечивающих их эффективное использование по вышесказанному назначению.
Список литературы
1. Беленький Е. Ф., Рискин И. В. Химия и технология пигментов. Л.: Химия, 1976. 685 с.
2. Болдырев В. В. Экспериментальные методы в механохимии твердых неорганических веществ. Новосибирск: Наука, 1983. 65 с.
3. Герасимова Л. Г., Скороходова О. Н. Наполнители в лакокрасочной промышленности. М.: ЛКМ-Пресс, 2010. 224 с.
4. Гидроксид титана как прекурсор для получения функциональных материалов / Л. Г. Герасимова [и др.] // Перспективные материалы. 2020. № 7. С. 1-10.
5. Калинкин А. М. Физико-химические процессы, протекающие при механической активации титана и кальцийсодержащих минералов // Журнал прикладной химии. 2007. Т. 80, № 10. С.1585-1591.
6. Калинская Т. В., Дринберг А. С. Цветные пигменты. М.: ЛКМ-Пресс, 2013. 360 с.
7. Курлов А. С., Гусев А. И. Размер частиц нанокристаллических порошков как функция параметров механического размола // Письма в ЖТФ. Вып. 19. 2007. Т. 33. С. 46-54.
8. Маслова М. В., Герасимова Л. Г. Утилизация минеральных отходов горнопромышленного комплекса // Горно-информационный бюллетень. Вып. 6. 2004. С. 253-255.
9. Механоактивация — эффективный прием для усовершенствования технологии перовскита / Л. Г. Герасимова [и др.] // Комплексное использование минерального сырья. 2019. № 1. С. 12-19.
10. Патент 2197430 Рос. Федерация, МПК7 С 01 G 23/00, C 22 B 3/08. Способ переработки отходов апатито-нефелиновой флотации / Федоров С. Г., Брыляков Ю. Е., Алексеев А. И. [и др.]; ОАО «Апатит». № 2000115502/12; заявл. 14.06.00; опубл. 27.01.03, Бюл. № 3.
11. Патент 2613509 Рос. Федерация. Способ получения диоксида титана / Герасимова Л. Г., Кузъмич Ю. В., Николаев А. И., Щукина Е. С., Киселев Ю. Г.; Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук. Заявл. 03.12.15; опубл. 16.03.17, Бюл. № 8.
12. Скороходова О. Н., Казакова Е. Е. Неорганические пигменты и их применение. М.: Пайнт-Медиа, 2005. 168 с.
13. Технология комплексного обогащения апатит-нефелиновых руд / Ю. В. Плешаков [и др.] // Обогащение руд. 2004. № 2. С. 15-17.
14. Фролов Ф. Г. Курс коллоидной химии. М.: Высш. шк., 1982. 400 с.
15. Avvakumov E. G., Kalinkin A. M., Kalinkina E. V. Experience of using of continuous action centrifugal mill for mechanical activation of titanite // III International Conference <Fundamental Bases of Mechanochemical Technologies> (<FBMT 2009>). Новосибирск, 2009. С. 228.
16. Morphological and Structural Changes in Titanium Dioxide during the Fragmentation Process / Yu. V. Kuz'mich ^t al.] // Fizikokhimiya Poverkhnosti i Zashchita Materialov. 2020. Vol. 56, Ко. 4. P. 428-434.
References
1. Belen'kiy Ye. F., Riskin I. V. Khimiya i tekhnologiyapigmentov [Chemistry and technology of pigments]. Leningrad, Khimiya, 1976, 685 р.
2. Boldyrev V. V. Eksperimental'nyye metody v mekhanokhimii tverdykh neorganicheskikh veshchestv [Experimental methods in the mechanochemistry of solid inorganic substances]. Novosibirsk, Nauka, 1983, 65 р.
3. Gerasimova L. G., Skorokhodova O. N. Napolniteli v lakokrasochnoypromyshlennosti [Fillers in the paint industry]. Moscow, LKM-Press, 2010, 224 р.
4. Gerasimova L. G., Kuz'mich Yu. V., Shchukina Ye. S., Maslova M. V. Gidroksid titana kak prekursor dlya polucheniya funktsional'nykh materialov [Titanium hydroxide as precursor for obtaining functional materials]. Perspektivnyye materialy [Inorganic Materials: Applied Research], 2020, No. 7, рр. 1-10 (In Russ.).
5. Kalinkin A. M. Fiziko-khimicheskiye protsessy, protekayushchiye pri mekhanicheskoy aktivatsii titana-i kal'tsiysoderzhashchikh mineralov [Physicochemical processes in mechanical activation of titanium
and calcium-containing minerals]. Zhurnalprikladnoy khimii [Russian Journal of Applied Chemistry], 2007, Vol. 80, No. 10, pp. 1585-1591 (In Russ.).
6. Kalinskaya T. V., Drinberg A. S. Tsvetnyyepigmenty [Color pigments]. Moscow, LKM-Press, 2013, 360 р.
7. Kurlov A. S., Gusev A. I. Razmer chastits nanokristallicheskikh poroshkov kak funktsiya parametrov mekhanicheskogo razmola [Particle size of nanocrystalline powders as a function of mechanical milling parameters]. Pis'ma v zhurnal tekhnicheskoy fiziki [Letters to the Journal of Technical Physics], 2007, Vol. 33, No. 19, рр. 46-54 (In Russ.)
8. Maslova M. V., Gerasimova L. G. Utilizatsiya mineral'nykh otkhodov gornopromyshlennogo kompleksa [Utilization of mineral waste of the mining industry]. Gorno-informatsionnyy analiticheskiy byulleten' [Mining informational and analytical bulletin], 2004, No. 6, рр. 253-255 (In Russ.).
9. Gerasimova L. G. Kuz'mich Yu. V., Shchukina Ye. S., Maslova M. V., Kiselev Yu. G. Mekhanoaktivatsiya — effektivnyy priyem dlya usovershenstvovaniya tekhnologii perovskita [The mechanical activation as an efficient method for the improvement of perovskit technology]. Kompleksnoye ispol'zovaniye mineral'nogo syr'ya [Integrated Use of Mineral Resources], 2019, No. 1, рр. 12-19 (In Russ.).
10. Fedorov S. G., Brylyakov Yu. Ye., Alekseyev A. I. i dr. Sposob pererabotki otkhodov apatito-nefelinovoy flotatsii. Patent 2197430 Rossiyskaya Federatsiya, MPK7 S 01 G 23/00, C 22 B 3/08. No. 2000115502/12 [Method for processing waste of apatite-nepheline flotation. Patent 2197430 Rus. Federation, IPC7 C 01 G 23/00, C 22 B 3/08. No. 2000115502/12], zayavl. 14.06.00; opubl. 27.01.03, Byul. No. 3.
11. Gerasimova L. G., Kuz"mich Yu. V., Nikolayev A. I., Shchukina Ye. S., Kiselev Yu. G. Sposob polucheniya dioksida titana. Patent 2613509 Rossiyskaya Federatsiya [Method for producing titanium dioxide. Patent 2613509 Rus. Federation], zayavl. 03.12.15; opubl. 16.03.17, Byul. No. 8.
12. Skorokhodova O. N., Kazakova Ye. Ye. Neorganicheskiyepigmenty i ikhprimeneniye [Inorganic pigments and its applications]. Moscow, Paynt-Media, 2005, 168 р.
13. Pleshakov Yu. V., Alekseyev A. I., Brylyakov Yu. Ye., Nikolayev A. I. Tekhnologiya kompleksnogo obogashcheniya apatit-nefelinovykh rud [A combined processing technology for apatite-nepheline ores]. Obogashcheniye rud [Mineral Processing Journal], 2004, No. 2, рр. 15-17 (In Russ.).
14. Frolov F. G. Kurs kolloidnoy khimii [Colloid ^emistry raurse]. Moscow, Vysshaya shkola, 1982, 400 р.
15. Avvakumov E. G., Kalinkin A. M., Kalinkina E. V. Experience of using of continuous action centrifugal mill for mechanical activation of titanite III International Conference Fundamental Bases of Mechanochemical Technologies (<FBMT 2009>). Novosibirsk, 2009, pp. 228.
16. Kuz'mich Yu. V., Gerasimova L. G., Maslova M. V., Shchukina E. S. Morphological and Structural Changes in Titanium Dioxide during the Fragmentation Process. Fizikokhimiya Poverkhnosti i Zashchita Materialov, 2020, Vol. 56, No. 4, pp. 428-434.
Информация об авторах
Л. Г. Герасимова — доктор технических наук, главный научный сотрудник, https://orcid/org/0000-0002-7609-4651;
Е. С. Щукина — кандидат технических наук, научный сотрудник, https://orcid/org/0000-0002-1018-0012;
Ю. В. Кузьмич — кандидат технических наук, ведущий научный сотрудник, https://orcid/org/0000-0002-6973-9116;
Ю. Г. Киселев — инженер.
Information about the authors
L. G. Gerasimova — Dr. Sci. (Engineering), Main Researcher, https://orcid/org/0000-0002-7609-4651;
E. S. Shchukina — PhD (Engineering), Researcher, https://orcid/org/0000-0002-1018-0012;
Y. V. Kuzmich — PhD (Chemistry), Leading Researcher, https://orcid/org/0000-0002-6973-9116;
Y. G. Kiselev — Engineer.
Статья поступила в редакцию 11.08.2022; одобрена после рецензирования 13.09.2022; принята к публикации 27.09.2022.
The article was submitted 11.08.2022; approved after reviewing 13.09.2022; accepted for publication 27.09.2022.
