CC BY
7
ЭЛЕКТРОНИКА
УДК 662.74:552.57
DOI: 10.34680/2076-8052.2023.3(132).383-393
ГРНТИ 52.35+61.53.17 Специальность ВАК 2.2.2
Научная статья
ПОЛУЧЕНИЕ И АНАЛИЗ ПЕРВИЧНОЙ СМОЛЫ ПИРОЛИЗА УГЛЕЙ РАЗНОГО ГЕНЕТИЧЕСКОГО ТИПА ПО ВОССТАНОВЛЕННОСТИ
Шевкопляс В. Н., Семенова Р. Г., Макарова Р. А.
Институт физико-органической химии и углехимии имени Л. М. Литвиненко
(Донецк, Россия)
Аннотация Сочетая методы термической деструкции и физико-химического анализа была проанализирована первичная смола пиролиза, полученная из углей разного генетического типа по восстановленности (ГТВ) в ряду СйаГ = 76,2-86,1 %). Пиролиз, проведенный при температуре Ттах (дериватография, кривая ДТГ) показал, что угли восстановленного типа «в» отличаются от углей маловосстановленного типа «а» повышенным выходом смолы и имеют более интенсивные полосы поглощения при 2920 см-1 (Сал-Н связь) при 810 см-1 Сар-Н связь). Установлено, что отношение Нар/Нал в смоле растет в ряду СйаГ, и выше для углей типа «а». Используя уравнение Брауна-Ладнера, были вычислены основные структурные параметры изученных углей.
Ключевые слова: уголь, дериватография, пиролиз, температура Ттах, первичная смола, ИК-спектроскопия, ЯМР-спектроскопия, структурные параметры
Для цитирования: Шевкопляс В. Н., Семенова Р. Г., Макарова Р. А. Получение и анализ первичной смолы пиролиза углей разного генетического типа по восстановленности // Вестник НовГУ. 2023. 3(132). 383-393. DOI: 10.34680/2076-8052.2023.3(132).383-393
Research Article
OBTAINING AND ANALISIS OF THE PRIMARY PIROLYSIS TAR OF COALS OF DIFFERENT GENETIC RESTORABILITY TYPES
Shevkoplyas V. N., Semenova R. G., Makarova R. A. L. M. Litvinenko Institute of Physical-Organic and Coal Chemistry (Donetsk, Russia)
Abstract Combining the methods of thermal destruction and physicochemical analysis, the primary pyrolysis tar obtained from coals of different genetic restorability types (GRT) in the series Cdaf = 76,2-86,1 %) was analyzed. The pyrolysis carried out at a temperature of Tmax (derivatography, DTG-curve) showed that restored coals of the "b" type differ from coals of slightly reduced "a" type in an increased tar yield and have more intense absorption bands at 2900 cm-1 ^al-Н bond) and at 810 cm-1 ^ar-Н bond). It has been established that Har/Hal relation in tar increases in the coal rank (Cdaf) and is higher for type "a" coals. Using the Brown-Ladner equation, the main structural parameters of the studied coals were calculated.
Keywords: coal, derivatography, pyrolysis, Tmax temperature, primary tar, IR-spectroscopy, NMR-spectroscopy, structural parameters
For citation: Shevkoplyas V. N., Semenova R. G., Makarova R. A. Obtaining and analisis of the primary pirolysis tar of coals of different genetic restorability types // Vestnik NovSU. 2023. 3(132). 383-393. DOI: 10.34680/2076-8052.2023.3(132).383-393
Введение
Одним из важнейших показателей качества углей является содержание гетероатомов, прежде всего кислорода и серы. Если учесть, что донецкие угли, в основном сернистые (около 73 % всех шахтопластов составляют угли восстановленного типа с содержанием серы более 1,5 %), то данное направление исследований является актуальным [1-2]. Для определения оптимальных путей технологического использования углей разного генетического типа по восстановленности (ГТВ) важно найти взаимосвязь между содержанием серы и основными свойствами углей. Следовательно, одной из задач исследователей является определение вклада общей и органической серы в основной показатель технического анализа - выход летучих продуктов из углей низкой и средней стадии метаморфизма, но разного ГТВ.
Ранее [3] экспериментально было показано, что жидкие продукты, полученные из сернистых углей при полукоксовании, являются ценным сырьем для получения химических продуктов. Также перспективным является направление получения и использования полукоксового газа из сернистых углей [4]. На основании полученных данных были определены структурные показатели, позволяющие оценить целесообразность переработки углей методом полукоксования [5].
Авторами предложен новый подход по оценке качества углей, основанный на получении и исследовании первичных продуктов их пиролиза при оптимальной температуре Тmax, определенной методом дериватографии, и которая является характеристической для конкретного угля, то есть определяется его структурой [6-7].
Целью данной работы было сочетание методов термической деструкции и физико-химических методов исследования для характеристики первичной смолы пиролиза (температура Тmaх), полученной из углей одинакового марочного состава, но разного ГТВ; анализ и выявление особенностей структурно-группового состава полученной смолы для оценки исходной структуры изученных углей и предварительного прогноза по их дальнейшему использованию.
Экспериментальная часть
В качестве объектов исследования использовали угли Донецкого бассейна (марки Д, Г, Ж) разного генетического типа по восстановленности (ГТВ), характеристика которых приведена в таблице 1. Видно, что угли восстановленного типа «в» характеризуются повышенным содержанием серы ^0, а угли маловосстановленного типа «а» более высоким содержанием углерода (С^г).
Таблица 1. Характеристика исследуемых углей
Образец Тип Технический анализ, % Элементный анализ, % daf
угля уси С Н О+Ы
Д12 «в» 1,9 5,1 5,6 43,0 76,2 5,2 13,0
Д14 «а» 3,0 7,2 1,0 37,0 79,0 5,1 14,9
Г1э «в» 1,6 4,6 2,3 38,0 82,2 5,4 10,9
Г11 «а» 1,2 3,1 1,0 35,0 82,7 5,3 11,0
Жк8 «в» 0,9 2,6 4,1 30,5 85,4 5,2 5,3
Ж11 «а» 1,3 8,2 1,1 32,7 86,1 5,4 7,4
Дериватографический анализ образцов углей разного ГТВ (фракция < 0,2 мм) проводили в дериватографе Q-1500 системы Паулик-Паулик-Эрдеи в платиновом тигле с крышкой в атмосфере инертного газа аргона. Скорость нагрева составляла 10 оС/мин, навеска образца - 500 мг. По кривым ДТГ и ТГ определяли температуру максимума и температурные интервалы основного термического разложения для каждого угля. Значения Тн. и Тк. - характеризуют температуру начала и окончания основного эндоэффекта на кривой ДТГ, а Тмак. - температуру максимума этого эффекта; потерю массы образцом угля рассчитывали по методике [8].
Пиролиз углей проводили следующим образом. Навеску угля 5-7 г (фракция > 0,5 мм) загружали в реактор с неподвижным слоем (20 см3), вакуумировали и нагревали со скоростью 25 оС/мин до температуры максимума основного термического разложения угля (Тмак), предварительно определенную для каждого исследуемого образца методом дериватографии [6-7] и выдерживали при конечной температуре в течение 10 мин (таблица 2). Это время было достаточным, чтобы образующиеся при данных условиях эксперимента парогазовые продукты пиролиза полностью вышли из зоны реакции [9]. По окончанию эксперимента весовым методом определяли материальный баланс пиролиза (ГОСТ 3168-93 ИСО 647-74) [10].
Запись ИК-спектров первичной смолы осуществляли на спектрофотометре иК-20 в области поглощения 3600-400 см-1. Исследования проводили в тонком слое, помещая образец между двумя прозрачными пластинами, содержащих 2,5 мг смолы. Отнесение полос поглощения проводили в соответствии с литературными данными [11-12].
1Н ЯМР-спектры первичной смолы записывали на спектрометре «ОетШ 200» фирмы «Уапап». Для этого навеску смолы 20 мг растворяли в 0,6 мл растворителя - СDClз); спектр записывали с рабочей частотой 200,0 МГц. В качестве внутреннего эталона использовали тетраметилсилан (ТМС). Интерпретацию спектров проводили по значениям химических сдвигов протонов (б) согласно [13-14], которые определяли с точностью ±0,5 м. д.
Таблица 2. Результаты дериватографического анализа углей разного ГТВ
Образец Данные ДТГ, оС Потеря массы (Дт), мг/г,
Тн. Тмак. Тк. Тн-Тк Ттах
Д12 «в» 305 405 480 132,0 33,0
Д14 «а» 320 405 480 146,0 32,0
Г13 «в» 295 425 550 151,0 29,0
Г11 «а» 335 425 510 140,0 31,0
Жк8 «в» 365 445 545 178,0 58,0
Ж11 «а» 360 440 550 129,0 46,0
Результаты и обсуждение
Из таблицы 2 видно, что температура Ттах растет с увеличением С<а в ряду и практически одинакова для всех изученных пар углей. При этом ширина температурного интервала основного эндоэффекта (Тн.-Тк) зависит от структурных особенностей исследуемого образца и смещается в сторону более высоких температур с увеличением С<а в ряду. Потеря массы (Дт) углем также имеет тенденцию к увеличению в ряду и несколько выше для углей восстановленного типа «в».
76 73 30 32 34 36
с113', %
Рисунок 1. Взаимосвязь между содержанием СйаГ и выходом первичной смолы из углей разного ГТВ
На рисунке 1 приведены кривые, которые позволяют проследить за количественным выходом первичной смолы (температуре Ттах) из углей разного ГТВ.
Видно, что угли марки Д и Г (тип «в») характеризуются повышенным выходом смолы по сравнению с углями (тип «а»); для пары углей марки Ж такая тенденция не выявлена. Установлено, что выход смолы (тип «в») имеет тенденцию к резкому снижением от угля марки Д до Ж, тогда как выход смолы (тип «а») снижается незначительно с увеличением О<а в угле.
3600 2800 2000 1200 400 V, см-1
Рисунок 2. ИК-спектры первичной смолы, полученной при пиролизе углей разного ГТВ
При рассмотрении ИК-спектров первичной смолы (рисунок 2) можно отметить, что все спектры имеют полосы поглощения в области спектра 3600-3100 см-1 (наличие в смолах ОН-групп фенолов и карбоксилов, а также соединений, содержащих связи Ы-И и Э-И групп). Область спектра 2940-2850 см-1 и 14501380 см-1 свидетельствует о наличие в их составе большого числа алифатических соединений. Интенсивность полосы при 1700 см-1 также существенно снижается в ряду за счет снижения в смоле карбоновых кислот и альдегидов.
Высокая интенсивность полосы при 1600 см-1 и полос при 870-750 см-1 (Сар-Н связь) подтверждает наличие в смоле ароматических фрагментов. Полосы поглощения в области спектра 1270-1200 см-1 и при 1100 см-1 свидетельствует, прежде всего, о наличии С-О связи фенолов, эфиров и карбоксильных групп, содержание которых в составе всех смол значительное.
Можно отметить, что прослеживается закономерное увеличение интенсивности полос при 810 и 750 см-1 (Сар-Н связь) в смоле углей в ряду СйаГ. При этом смола, полученная из углей типа «в» имеют более высокую интенсивность для полос поглощения при 2920 и 1450 см-1 (Сал-Н связь) и при 810 см-1 (Сар-Н связь). Высокая интенсивность полос в области спектра 1270-1100 см-1 и при 1030 см-1 указывает на наличие в смоле (тип «а») большое содержание С-О связи фенолов, эфиров и карбоксильных групп. Также определено, что, смола, полученная углей
типа «в» имеет более высокую интенсивность полосы при 1700 см-1 (С-О связь карбонила), тогда как интенсивность полосы при 1500 см-1 (С=С связь) выше для смолы, полученной из углей типа «а».
Анализ 1Н ЯМР-спектров первичной смолы показал, что все спектры имеют две области сигналов с химическими сдвигами, которые характеризуют наличие в смоле алифатических (5,0-0,3 м. д.) и ароматических (9,0-6,0 м. д.) протонов. Для количественной оценки данных 1Н ЯМР-спектроскопии была составлена общая таблица сигналов с химическими сдвигами протонов в области спектра 9,0-0,3 м. д. Интегральная интенсивность сигналов, выраженная в процентах, позволила оценить долю ароматических и алифатических фрагментов и кислородсодержащих групп и соотношение Нар/Нал в изученных смолах (таблица 3).
Таблица 3. Распределение протонов (Н) в первичной смоле пиролиза по данным 1Н ЯМР-спектроскопии
Образец Диапазоны химических сдвигов протонов, м. д. (%)
9,0-8,2 8,2-6,0 6,0-5,0 5,0-3,0 3,0-2,0 2,0-1,5 1,5-1,0 1,0-0,3
Д12 «в» 0,6 22,6 9,2 3,9 21,1 8,2 22,3 15,1
Д14 «а» 0,4 23,0 5,6 1,7 23,9 6,1 25,4 13,9
П3 «в» 4,1 19,7 5,7 4,5 23,2 5,6 24,9 12,4
Г11 «а» 1,3 24,6 3,8 1,4 27,8 6,2 23,8 11,1
Жк8 «в» 4,4 20,3 2,6 2,4 23,4 6,7 27,4 15,2
Ж11 «а» 2,2 20,6 2,0 2,2 27,5 6,8 23,2 11,5
Из таблицы 3 видно, что смолы, полученные из углей типа «в» состоят из двух и более ароматических колец (9,0-8,2 м. д.), содержащих большое число протонов фенольных гидроксилов (6,0-5,0 м. д.) и концевых СН3 - алифатических групп (1,0-0,3 м. д.). Также данные смолы характеризуются наличием большого числа протонов в диапазоне химических сдвигов 5,0-3,0 м. д., что указывает на наличие ароматических колец, связанных между собой СН2 = группами. Видно, что смолы, полученные из углей типа «а», представлены, в большей степени, одним ароматическим кольцом (8,2-6,0 м. д.), содержащими СН2 = и СН - группы в длинных алифатических цепях (3,0-2,0 м. д.). Первичная смола (тип «а» и «в») содержат сигналы химических сдвигов в диапазоне 2,0-1,5 и 1,5-1,0 м. д., которые указывают на наличие длинных алифатических цепей, содержащих метиленовые и метиновые группы.
Обнаружено, что интенсивность сигналов с химическими сдвигами протонов в области 9,0-6,0 м.д. и 3,0-2,0 м.д. усиливается одновременно с увеличением содержания СйаГ в угле и свидетельствует об изменениях в их структурно-групповом составе.
Рисунок 3. Соотношение Нар/Нал в первичной смоле углей разного ГТВ
Согласно рисунку 3 величина Нар/Нал в первичной смоле растет с увеличением содержания С^ в угле. Видно, что смола, полученная из углей маловосстановленного типа «а» более ароматичная, по сравнению со смолой, полученной из углей восстановленного типа «в».
Одним из основных показателей, позволяющих охарактеризовать структуру исходного угля, является степень ароматичности углерода ^а). Для определения данного показателя в данной работе был применен метод определения параметра fa по данным 1Н ЯМР-спектроскопии первичной смолы (температуре Ттах) в сочетании с данными элементного анализа исходного угля. Для определения fa по вышеуказанной методике, было использовано уравнение Брауна-Ладнера [15]:
С/Н-Нал/2
fa
с/н
где С/Н - атомное отношение в исходном образце по данным элементного анализа; Нал - интегральная интенсивность области 1Н ЯМР спектра смолы, характеризующая содержание алифатических протонов с химическими сдвигами 6,0-0,3 м. д.
На основании вышеизложенного был рассчитан структурный параметр fa и определена взаимосвязь между содержанием С^ в угле и параметром fa ^ = 872), рисунок 4.
0,73 0,72 0,71 0,70
ч-«5
0,69 0,63 0,67 0,66
0,65 и-1-т-,-Т-,-Т-,-Т-,-Т-,-
76 78 30 32 34 36
%
Рисунок 4. Взаимосвязь между содержанием СйаГ в углях разного ГТВ и параметром fa
Видно, что для смолы, полученной из углей (тип «в») величина параметра fа, имеет тенденцию к резкому росту (от 0,66 до 0,73) от угля марки Д до Ж, тогда как для смолы, полученной из углей (тип «а»), величина параметра fe изменяется незначительно (0,70-0,71) с увеличением в Odaf в угле.
Исходя из вычисленного параметра fs, были определены и другие основные структурные параметры углей разного ГТВ, значения которых приведены в табл. 5: Car - содержание ароматического углерода; Нар/Н - «ароматичность водорода»; Бар -«индекс ароматического замещения»; Кар - среднее число ароматических колец; R -
2R-1
среднее число ароматических и нафтеновых колец; —— - «индекс кольцевой конденсации».
Таблица 4. Рассчитанные основные структурные параметры углей разного ГТВ
Образец Нар/Н 2R -1 C Сар Бар Кар Кобщ
Д12 «в» 0,232 0,52 52,58 0,73 14,15 20,81
Д14 «а» 0,234 0,51 55,30 0,74 14,81 21,15
Г13 «в» 0,238 0,50 58,36 0,74 15,32 21,58
Г11 «а» 0,258 0,51 58,72 0,72 15,90 22,09
Жк8 «в» 0,250 0,54 62,34 0,75 18,10 24,08
Ж11 «а» 0,267 0,53 61,13 0,72 17,15 23,82
Из данных таблицы 4 видно, что с увеличением СйаГ в угле растет параметр Кобщ величина которого выше для углей восстановленного типа («в»). Одновременно с этим растет величина параметра К, который, например, может судить о
спекающейся способности угля, и который несколько выше для углей типа «в». Также можно, например, оценить состав получаемой смолы на основании параметра Hap/H, величина которого выше для смолы, полученной из углей типа «а».
Таким образом, методами ИК- и 1Н ЯМР-спектроскопии проведен анализ первичной смолы и выявлены сходства и различия в ее составе. Полученные данные дают возможность охарактеризовать структурно-групповой состав изученной смолы и на ее основе рассчитать основные структурные параметры углей разного ГТВ.
Заключение
1. Методом дериватографии (кривая ДТГ) была определена температура Ттах и интервал основного эндоэффекта для углей разного ГТВ в ряду Odaf = 76,2-86,1 %). Проведенный пиролиз (Ттах) позволил получить первичную смолу и установить влияние серы (Sdt) на ее количественный выход из углей разного ГТВ. Определено, что угли восстановленного типа «в» характеризуются больший выходом смолы по сравнению с углями маловосстановленного типа «а» (угли Д и Г).
2. Метод ИК-спектроскопии позволил полуколичественно охарактеризовать состав первичной смолы и проследить за изменением формой связи для основных полос поглощения. Показано, что смола, полученная из углей типа «в» характеризуются более интенсивными полосами поглощения при 2920 см-1 (Сал-Н связь) и при 870-750 см-1 (Сар-Н связь).
3. Методом ЯМР-спектроскопии прослежено за изменением содержания ароматических (Нар) и алифатических (Нал) в диапазоне в диапазоне химических сдвигов 9,0-0,3 м. д. и рассчитано отношение Нар/Нал в смоле углей разного ГТВ. Предложен комплексный подход по вычислению основных структурных параметров углей разного ГТВ с использованием уравнения Брауна-Ладнера. Выявлена взаимосвязь между степенью ароматичности углерода (fa) и содержанием С^ в угле.
Список литературы
1. Маценко Г. П. Микрокристаллические включения пирита как петрографический показатель типов по восстановленности донецких углей // Химия твердого топлива. 1983. 1. 13-19.
2. Kizilshtein L. Y., Kholodkov Y. I. Ecologically hazardous elements in coals of the Donetsk Basin // International Journal of Coal Geology. 1999. 40. 189197. DOI: 10.1016/S0166-5162(98)00068-8
3. Kulakova V., Butuzova L., Andrade J. M., Shevkoplyas V., Turchanina O. Characterization of sulfur coal-derived liquids as a source of hydrocarbons to produce chemicals and synthetic fuels // Fuel. 2016. 184. 314-324. DOI: 10.1016/j.fuel.2016.07.005
4. Бутузова Л. Ф., Шевкопляс В. Н., Кулакова В. О., Ошовский В. В., Бутузов Г. Н. Перспективы получения и использования полукоксового газа из сернистых углей // Инновационные перспективы Донбасса: материалы 2-й Международной научно-практической конференции, Донецк, 25-26 мая 2016 года. Т. 4. Донецк, Донецкий национальный технический университет, 2016. С. 11-15.
5. Бутузова Л. Ф., Колбаса В. А., Бутузов Г. Н. , Шевкопляс В. Н. Структурные показатели для оценки целесообразности переработки углей методом полукоксования // Вестник Донецкого национального технического университета. 2018. 1(11). 53-59.
6. Шевкопляс В. Н., Лящук С. Н., Бутузова Л. Ф. Новый показатель для оценки качества углей // Химия твердого топлива. 2006. 4. 12-21.
7. Шевкопляс В. Н., Лящук С. Н., Бутузова Л. Ф. Оценка качественных характеристик углей по данным дериватографии и пиролиза // Вопросы химии и химические технологии. 2005. 3. 180-184.
8. Скляр М. Г., Тютюнников Ю. Б. Химия твердых горючих ископаемых: учебное пособие для вузов по спец. «Химическая технология твердого топлива». Киев, Выща школа, 1985. 247 с.
9. Аронов С. Г., Скляр М. Г., Тютюнников Ю. Б. Комплексная химико-технологическая переработка углей. Киев, Техника, 1968. 262 с.
10. ГОСТ 3168-96 (ИСО 647-74). Топливо твердое минеральное. Методы определения выхода продуктов полукоксования = Solid mineral fuels. Methods for determination of the yield of products by low temperature distillation: межгосударственный стандарт: взамен ГОСТ 3168-66: введен 01.01.97. Разработан Госстандартом Украины. Киев, Изд-во стандартов, 1996. 17 с.
11. Смит А. Прикладная ИК-спектроскопия: основы, техника, аналитическое применение. Москва, Мир, 1982. 327 с.
12. Landais P., Rochdi A. In situ examination of coal macerals oxidation by micro-FT-i.r. spectroscopy // Fuel. 1993. 72(10). 1393-1401. DOI: 10.1016/0016-2361(93)90415-X
13. Гордон А., Форд Р. Спутник химика: физико-химические свойства, методики, библиография. Москва, Мир, 1976. 541 с.
14. Ионин Б. И., Ершов Б. А., Кольцов А. И. ЯМР-спектроскопия в органической химии. Ленинград, Химия, 1983. 269 с.
15. Choudhury D., Sanyal P. K., Banerjee A. K. Stepwise fragmentation of coal by H2O2 - trifluoroacetic acid oxidation // Fuel. 1988. 67. 177-181.
References
1. Matsenko G. P. Mikrokristallicheskiye vklyucheniya pirita kak petrograficheskiy pokazatel' tipov po vosstanovlennosti donetskikh ugley [Microcrystalline pyrite inclusions as a petrographic indicator of the types of recovery of Donetsk coals] // Solid Fuel Chemistry. 1983. 1. 13-19.
2. Kizilshtein L. Y., Kholodkov Y. I. Ecologically hazardous elements in coals of the Donetsk Basin // International Journal of Coal Geology. 1999. 40. 189197. DOI: 10.1016/S0166-5162(98)00068-8
3. Kulakova V., Butuzova L., Andrade J. M., Shevkoplyas V., Turchanina O. Characterization of sulfur coal-derived liquids as a source of hydrocarbons to produce chemicals and synthetic fuels // Fuel. 2016. 184. 314-324. DOI: 10.1016/j.fuel.2016.07.005
4. Butuzova L. F., Shevkoplyas V. N., Kulakova V. O., Oshovsky V. V., Butuzov G. N. Perspektivy polucheniya i ispol'zovaniya polukoksovogo gaza iz sernistykh ugle [Prospects for obtaining and using semi-coke gas from sulfur coals] // Innovatsionnyye perspektivy Donbassa [Innovative prospects of Donbass]: materials of the 2nd International Scientific and Practical Conference, Donetsk, May 25-26, 2016. Vol. 4. Donetsk, Donetsk National Technical University, 2016. P. 11-15.
5. Butuzova L. F., Kolbasa V. A., Butuzov G. N., Shevkoplyas V. N. Strukturnyye pokazateli dlya otsenki tselesoobraznosti pererabotki ugley metodom polukoksovaniya
[Structural indicators for assessing the feasibility of coal processing by semi-coking] // Vestnik Donetsk National Technical University. 2018. 1(11). 53-59.
6. Shevkoplyas V. N., Lyashchuk S. N., Butuzova L. F. Novyy pokazatel' dlya otsenki kachestva ugley [New indicator for assessing the quality of coals] // Solid Fuel Chemistry. 2006. 4. 12-21.
7. Shevkoplyas V. N., Lyashchuk S. N., Butuzova L. F. Otsenka kachestvennykh kharakteristik ugley po dannym derivatografii i piroliza [Evaluation of qualitative characteristics of coals according to derivatography and pyrolysis data] // Voprosy khimii i khimicheskiye tekhnologii. 2005. 3. 180-184.
8. Sklyar M. G., Tyutyunnikov Yu. B. Khimiya tverdykh goryuchikh iskopayemykh: uchebnoye posobiye dlya vuzov po spets. «Khimicheskaya tekhnologiya tverdogo topliva» [Chemistry of solid fossil fuels: a textbook for universities on special. "Chemical technology of solid fuels"]. Kiev, Vyscha Shkola Publ., 1985. 247 p.
9. Aronov S. G., Sklyar M. G., Tyutyunnikov Yu. B. Kompleksnaya khimiko-tekhnologicheskaya pererabotka ugley [Complex chemical and technological processing of coal]. Kiev, Technika Publ., 1968. 262 p.
10. GOST 3168-96 (ISO 647-74). Solid mineral fuels. Methods for determination of the yield of products by low temperature distillation: interstate standard: instead of GOST 3168-66: introduced 01.01.97. Developed by the State Standard of Ukraine. Kiev, Publishing House of Standards, 1996. 17 p.
11. Smith A. Prikladnaya IK-spektroskopiya: osnovy, tekhnika, analiticheskoye primeneniye [Applied IR spectroscopy: fundamentals, technique, analytical application]. Moscow, Mir Publ., 1982. 327 p.
12. Landais P., Rochdi A. In situ examination of coal macerals oxidation by micro-FT-i.r. spectroscopy // Fuel. 1993. 72(10). 1393-1401. DOI: 10.1016/0016-2361(93)90415-X
13. Gordon A., Ford R. Sputnik khimika: fiziko-khimicheskiye svoystva, metodiki, bibliografiya [The Chemist's Companion: physico-chemical properties, methods, bibliography]. Moscow, Mir Publ., 1976. 541 p.
14. Ionin B. I., Ershov B. A., Koltsov A. I. Sputnik khimika: fiziko-khimicheskiye svoystva, metodiki, bibliografiya [NMR spectroscopy in organic chemistry]. 2nd ed., rev. Leningrad, Khimiya Publ., 1983. 269 p.
15. Choudhury D., Sanyal P. K., Banerjee A. K. Stepwise fragmentation of coal by H2O2 - trifluoroacetic acid oxidation // Fuel. 1988. 67. 177-181.
Информация об авторах
Шевкопляс Владимир Николаевич - кандидат химических наук, ставший научный сотрудник, Институт физико-органической химии и углехимии имени Л. М. Литвиненко (Донецк, Россия), ORCID: 0009-0003-5595-9470, vladim.shevk@yandex.ru
Семенова Римма Григорьевна - кандидат химических наук, ставший научный сотрудник, Институт физико-органической химии и углехимии имени Л. М. Литвиненко (Донецк, Россия), ORCID: 0009-0004-2873-2112, reemma2010@yandex.ru
Макарова Раиса Александровна - кандидат химических наук, ставший научный сотрудник, Институт физико-органической химии и углехимии имени Л. М. Литвиненко (Донецк, Россия), ORCID: 009-0007-1050-3487, makarova.ra@yandex.ru
