CC BY
42ПОЛИМЕРЛАР ОЛИШ УСУЛЛАРИНИНГ УЗЛАШТИРИЛИШИ ВА
РИВОЖЛАНИШ БОС^ИЧЛАРИ
Фазлиддин Мустаким ртли Каромов
Бухоро мухдндислик-технология институти
Нилуфар Илёс кизи Шокирова
Бухоро мухдндислик-технология институти
Саиджон Абдусалимович Гайбуллаев
Бухоро мухдндислик-технология институти
АННОТАЦИЯ
Мазкур макола башарият томонидан юкори молекуляр бирикмалар ва полимерлар олиш усулларининг узлаштирилиши ва турли даврларда уларнинг ривожланиш боскичларини хронологик тахлил килишга багишланган.
Калит сузлар: полимер, юкори молекуляр бирикмалар, синтез, каучук, полимерланиш, поликонденсатланиш.
STAGES APPROPRIATION AND DEVELOPMENT OF POLYMER
PRODUCTION METHODS
ABSTRACT
This article is devoted to the development by mankind of methods for obtaining macromolecular compounds and polymers and a chronological analysis of the stages of their development at different times.
Keywords: polymer, high molecular weight compounds, synthesis, rubber, polymerization, polycondensation.
Кириш
Инсоният кадим замонлардан кундалик эхтиёжларини кондиришда юкори молекуляр бирикмалар (пахта, ипак, жун, тери, чарм, каучук ва бошкалар)дан фойдаланган.
Алкимёнинг ривожланишида Миср, Хитой, Ас-сурия, Мовароуннахр ва Хиндистонда хамда Европада метал котишмаларини тайёрлаш, улар асосида тилла ва кумуш тангалар зарб килиш, турли безак ва такинчоклар ишлаб чикариш авж олди. VIII асрнинг охири ва IX асрнинг бошларига келиб кишлок хужалиги, кончилик ва хунармандчилик ишлари анчайин ривож топди. Бу эса уз навбатида табиий фанларнинг ривожланишига имкон яратиб, кончилик, кунчилик, шиша ва когоз тайёрлаш ишлари кимё илмининг ривожига таъсир курсатди.
Худудий археологик казилмалардан топилган 130 турдаги матолар (90 таси пахтадан, 44 таси ипак толаларидан ва биттаси жундан тукилган) VI-VII асрларда
минтакамизда тукимачилик, чилангарлик ва чармчилик хунарлари накадар ривожланганлигидан далолат бермокда. Матоларда арслон, фил, турли паррандаларнинг суръатлари босилган булиб, уларнинг турт томони марваридлар шодаси билан уралган.
Аждодларимизнинг утмишдаги илм-фан сохасидаги ютукларида гап кетганда VIII-Х асрларда Самарканд когози нафакат Марказий Осиёда, балки барча Араб мамлакатларида нихоятда машхур булганлиги алохида ахамиятга эга. Ушбу когозлар 6 турдан иборат булиб, улар нафакат латта (целлюлоза) дан, балки хайвон (хусусан, сифатли когоз сифатида куй терисидан) териларидан тайёрланган.
Вакт утиши билан кундалик эхтиёжлар учун яхши сифатли, арзон ва пишик уй-рузгор буюмлари, хужалик анжомлари ва кийим-бош ишлаб чикариш учун прогрессив тарзда доимий изланишлар олиб борилган. Швед олими Й.Я.Берцелиус 1831 йилда фанга "изомер" ва "полимер" тушунчаларни киритди.
Адабиётлар та^лили ва методология
Юкори молекуляр бирикмалар кимёсининг дастлабки ривожланиш боскичида француз олимлари Т.Ж.Пелуз, Ж.Л.Гей-Люссак, А.В.Реньо, Анри Браконно, Ш.Фредел, П.Бертло, Г.Бушарда, рус олими А.М.Бутлеров, америкалик олимлар Ж.М.Крафтс, Л.Х.Бакеланд, инглиз олимлари Э.Ж.Бивен, Ч.Ф.Кросс, немис олими Ф.Гофман, рус олимлари С.В.Лебедев, Б.В.Бызов, В.Н.Ипатьев ва бошкалар нихоятда катта хисса кушишган.
Француз олими А.В.Реньо илк бор 1835 йилда винилхлорид (ПВХ мономери) ни уч йилдан кейин, 1838 йилда поливинилиденхлоридни ва фотокимёвий полимерланиш йули билан ПВХ ни синтез килди. 1872 йили Бауманн ПВХ ни синтез килди. 1878 йилга келиб, Вислиценус биринчи булиб, винил эфирларининг полимерланиш кобилиятига эга эканлигини аниклади. Аммо ПВХ ни саноат микёсида ишлаб чикарилиши факатгина 1931 йилга келиб Олмонияда йулга куйилган.
1930 йили биринчи булиб, Англияда Imperial Chemical Industries (ICI) фирмасида поливинилфуран синтез килинган. Кейинчалик, 1939 йилга келиб биринчи марта А^Ш да Saran номи билан машхур поливинилиденхлорид пардаларини ишлаб чикариш йулга куйилган. Амалга оширилган тадкикотлар натижасида перхлорвинил катронидан 1936 йили Олмонияда ва винилхлорид сополимерларидан 1938 йили А^Ш да ПВХ-толалар ишлаб чикариш йулга куйилди. 1950 йилга келиб, Францияда ПВХ гомополимеридан тола ишлаб чикариш йулга куйилган.
Шу сабали дунёда ишлаб чикариш хажми буйича купикпластлар орасида купикли полиуретанлар ва купикли полистироллардан кейин учинчи уринни
купикли ПВХ эгаллайди. Полиолефинларга нисбатан, таркибида 56,8 % хлор саклагани учун ПВХ ни асосий афзаллиги-унинг ёнмаслиги саналади. Утган асрнинг 30 - йилларида биринчи маротаба Олмонияда винипласт ишлаб чикариш йулга куйилди. Дунёда йилига 10 млн тоннадан зиёдрок ПВХ ишлаб чикарилади. ПВХ, ишлаб чикариш хажми буйича, куйи зичликли полиэтилендан кейин иккинчи, Японияда эса, биринчи уринни эгаллайди.
1819 йили француз олими Анри Браконно целлюлозанинг гидролизланишини урганиб, узум канди (глюкоза) ни, 1832 йили целлюлоза (ёгоч) га концентрирланган азот кислотани таъсир эттириб, нитроцеллюлозани ва 1833 йилга келиб, тринитроцеллюлозани хосил килишга эришган.
1833 йили француз олимлари Т.Ж.Пелуз ва Ж.Л.Гей-Люссак нитроцеллюлозани синтез килганлар.
Рус олими, акад. П.П.Шорыгин (1881-1939) целлюлозанинг табиати ва гидроксил гурухларининг реакцияга киришиш кобилиятини аниклади хамда эфир целлюлоза ва унинг бошка хосилаларини синтез килди. У 1931 йилдан бошлаб, Мытиши шахридаги сунъий толалар илмий тадкикот институтининг илмий рахбари лавозимида ишлаб, ушбу толаларни ишлаб чикариш масалалари билан шугулланган.
1868 йили биринчи булиб, Буюк Британияда нитрат целлюлоза асосида полимерлар (целлулоид) ишлаб чикариш йулга куйилган.
1893 йили биринчи маротаба Муре томонидан акрилонитрил (CH2=CHCN) синтез килинган. Аммо уни саноатда ишлаб чикарилиши 1930 йилда йулга куйилган.
1894 йилда инглиз олимлари Э.Ж.Бивен (1856-1921), Ч.Ф.Кросс (1855-1935) ва Бидл вискоза ва ундан тола олиш усулларини ишлаб чикишган.
1912 йилга келиб, Жак Брандербургер тиник материал-целлофан (гидратцеллюлоза) ни хосил килди.
1863 йили француз олими Ш.Фридел (1832-1899) ва америкалик кимёгар Ж.М.Крафтс (1839-1917) кремнийорганик бирикмаларни хосил килишга эришишди. Хозирги пайтда Фридел-Крафтс катализаторлари (AlCl3, BF3, SnCl4, ZnCl2, TiBr4 ва бошка Льюис кислоталари) куйи хароратда юкори молекуляр массага эга булган полимерлар олишда кулланилади.
1937 йили рус олими, акад. К.А.Андрианов (1904-1978) кремний органик полимерларни, яъни полиорганосилоксанларни хосил килди.
1955-1960 йилларда рус кимёгар олими А.Д.Петров (1895-1964) юкори хароратларда кремний органик мономерларни синтез килиш усулини ишлаб чикди. 1951 йили рус олими А.Д.Абкин (1903-1983) сополимерланиш микдорий назариясини ишлаб чикди.
1867 йили француз олими П.Бертло (1827-1907), 1878 йили Г.Бушарда (1842-1918) каучукни иссиклик таъсирида парчалантириб, ундан изопренни ажратиб олди ва уни киздириш йули билан каучуксимон модда хосил килишга эришди. 1879 йилга келиб, Г.Бушарда полиизопренни синтез килди.
1839 йили биринчи булиб Олмонияда Сименон ПС ни синтез килган эди. Аммо уни ишлаб чикарилиши 1920 йили Олмонияда рус олими И.И.Остромысленский (1880-1939) нинг патентлари асосида йулга куйилган. И.И.Остромысленский мономерларни синтез килиш, каучук олиш ва уни резинага айлантириш муаммолари билан шугулланган. У бутадиен олишнинг 20 дан ортик йулларини курсатиб бериб, патентлаштирган. 1915 йили нур таъсирида изопренни полимерланишини амалга оширган. Этил спирти буглари ва уксус алдегидини 440-4600 С да алюминий оксиди устидан утказиб 1915 йилда бутадиенни хосил килгач, ушбу усул 1942-1943 йилларда АКШ да саноат микёсида кулланилган.
1921 йили инглиз олими М.Поляни (1891-1976) рентген тахлил усулида биринчи органик модда-целлюлоза тизимини урганиб чикди ва унинг элементар ячейкаларининг улчамларини аниклади. Рентгенограммалардаги кора доглар ориентирланган тола уки буйлаб хосил буладиган кристаллардан пайдо булишини алохида таъкидлаб утган эди.
Шуни алохида таъкидлаш керакки, макромолекула тизимини аниклаш учун яратилган асосий физик усуллар биринчи маротаба табиий каучук ва целлюлозада синаб курилган.
1908 йилда америкалик кимёгар Лео Бакеланд (1863-1944) фенол ва формалдегидни поликонденсатланиш йули билан полиформалдегидни синтез килгани сабабли, фанда кашфиётчи олим шарафига полимерга бакелит номи берилди.
1913 йилда рус кимёгар-технологи Г.С.Петров (1886-1957) биринчи полимер-карболитни хосил килди ва уни ишлаб чикаришини Орехово-Зуево шахридаги "Карболит" заводида йулга куйди. У фенолформалдегидни поливинилацетатлар билан кушилишини тадкик этиб, 1946-1949 йилларда БФ русумли универсал елимларни ишлаб чикарди.
1872 йили биринчи булиб, А.Байер феноло-фурфурол катронларини синтез килди. Уларни ишлаб чикариш 1909 йили А^Ш да Лео Бакеланд ишлари асосида йулга куйилди. Биринчи саноат махсулотлари (куйма резитлар) бакелит номи билан юритилган. Г.С.Петров, К.И.Тарасов ва В.И.Лисевлар 1912-1913 йилларда уларни ишлаб чикаришини йулга куйишган.
1912 йили биринчи булиб винилацетат (СН3СООСН=СН2) синтез килинган. 1913 йили эса биринчи булиб, Ф.Клатте ва А.Ролле поливинилацетатни хосил килишган. 1917 йилга келиб унинг полимерланиш шароити аникланган ва 1920 йилда саноат микёсида ишлаб чикарилиши йулга куйилган. Россияда уни синтез
килиш учун рус олимлари С.Н.Ушаков, Ю.М.Файнштейн, Е.Н.Ростовский ва И.А.Арбузовалар илмий тадкикот ишлари олиб борганлар. Уларнинг илмий ишлари асосида винилацетатни буг фазасида синтез килишнинг оригинал технологияси ишлаб чикилди.
1924 йили биринчи булиб, Олмонияда В.О.Герман ва В.Генел поливинил спиртни, уч йилдан кейин (1927 йили) поливинилбутирал (ПВБ) ни синтез килишган. ПВБ ни ишлаб чикариш 1930 йили Канада ва Олмонияда йулга куйилган.
1920 йили немис кимёгар олими Г.Штаудингер анион полимерланиш жараёнида полимерларнинг хрсил булиши занжирий тавсифга эгалигини курсатиб берди ва 1922 йили макромолекулаларнинг занжирий тузилиши назариясини таклиф этиб, полимерларга таъриф берди. У 1926 йилда поливинил спиртини хрсил килди ва 1934 йилга келиб, фазовий (уч улчамли) полимерланиш реакциясини кашф этиб, тизимланган ПС ни хрсил килди. Полимер эритмасининг ковушкоклиги унинг молекуляр массасига боглик эканлигини курсатиб берган ва шунинг асосида молекуляр массани вискозиметрик улчаш усулини ишлаб чиккан.
Г.Штаудингер юкори молекуляр бирикмалар кимёсининг ривожланишига улкан хдсса кушгани учун 1953 йили Нобел мукофотига сазовор булган.
1839 йили америкалик кашфиётчи Чарлз Гудьир ва инглиз олими Т.Геннкок хом каучук таркибига кургошин оксиди ва олтингугуртни кушиб, вулконланиш жараёнини кашф этдилар. 1846 йили А.Паркс совук вулконланиш усулини таклиф этди. 1915 йилга келиб, рус олими И.И.Остромысленский органик перекислар ва 1,3,5-тринитробензол ёрдамида олтингугуртсиз вулконланиш жараёнини кашф этди.
1927 йили америкалик кимёгар Патрик дихлорэтан ва натрий полисулфидидан полисулфидли каучукларни х,осил килди ва 1929 йилда АКШ да уларни ишлаб чикариш йулга куйилди.
Натижалар
1862 йили Хорберд м-аминобензой кислотани хлорид водород иштирокида киздириб, биринчи синтетик полиамидни хрсил килган. 1932 йили америкалик кимёгарлар У.Х.Карозерс ва Ж.Коффман хлоризопрен каучукни ва 1934 йилда У.Х.Карозерс ва Ю.А.Ньюленд полихлорпренни х,осил килишди. Карозерс 1929 йили полимер ва мономерларнинг таркибини инобатга олиб, синтез килиш йули билан хрсил килинган полимерларни 2 гурухга булишни таклиф килди.
1. Полимерланиш йули билан олинган полимерлар.
2. Поликонденсатланиш йули билан олинган полимерлар.
1931 йили Карозерс полигексаметиленадипинамид (ПА-66) ни, 1936 йилга келиб, полигексаметиленсебацинамид (ПА-610) ни биринчи булиб синтез килди. Карозерс биринчи булиб, 1936 йили полиамидни синтез килиш усулини яратди ва
1939 йилга келиб, полигексаметилендипинамид асосида нейлон ишлаб чикаришни йулга куйди.
Полиамидларни синтез килиш ва уларни куллаш сохаларини аниклаш хамда улардан мустахкам толалар олиш Карозерснинг илмий ишларидан бошланган.
1956 йилда рус олими, акад. Н.Н.Семёнов ва инглиз олими С.Н.Хиншелвуд кимёвий реакциялар механизмини яратиб, 1956 йили Нобел мукофоти совриндори булишди. Мана шу механизм асосида занжирий полимерланиш механизми яратилди.
Полимерланиш назариясини ишлаб чикишга Г.Шульц, С.С.Медведев, инглиз кимёгар олими, 1967 йилда Нобел мукофоти совриндори Р.Норриш ва Х.С.Багдасарьянларнинг хизматлари нихоятда катта булган.
Поликонденсатланиш назарияси америкалик кимёгар олим У.Х.Карозерс томонидан ишлаб чикилган. Ушбу илмий йуналишнинг ривожланишига рус олимлари, акад. В.В.Коршак, Г.С.Петров, Мервел ва А.А.Вайнштейдлар катта хисса кушишган. 1957 йили рус кимёгар олими, академик В.В.Коршак полимерларнинг полирекомбинацияланиш реакциясини кашф этди ва 1960 йилда ярим утказгич хоссаларга эга булган ароматик каторидаги полиацетиленларни синтез килди. У 1953 йили полимерларнинг кимёвий таркибига караб, 2 гурухга: карбозанжирли ва гетерозанжирли полимерларга ажратишни таклиф этди.
1941 йили америкалик олимлар Ю.Ж.Рохов ва В.Жильом силикон полимерларни, 1943 йили Б.Биггс ва Ч.Фаллер полиэфир каучукни ва 1946 йили А.Ньюкирк ПВХ ни олишга муяссар булганлар.
Шуни алохида таъкидлаш керакки, кукунсимон ва говак материалларнинг физик катталикларини аниклаш нафакат полимерлар физикаси ва кимёси сохасида, балки тайёр полимер буюмлари учун хам катта илмий-амалий ахамиятга эга. Чунки буюмнинг сигими, солиштирма сигими, солиштирма юзаси, говаклик даражаси каби физик катталиклари купгина холатларда, хусусан, технологик жараёнларнинг узлуксиз кечишига, ундан сорбент сифатида фойдаланилганда, атроф-мухит таркибидан канча моддани ютиб олиш кобилиятига, унинг намлик, буг, газ, ва суюклик сингдирувчанлигига ва диффузия жараёнларига кучли таъсир курсатиши мумкин.
Уз урнида, 1921 йилдан бошлаб рус олими, академик М.М.Дубинин газлар, буг ва суюкликларни каттик жисм томонидан ютилиши (сорбция, адсорбция, абсорбция, десорбция ва хемосорбция муаммолари) билан шугулланган. Унинг шогирди, узбек олими Э.А.Арипов табиий минерал сорбентлар, уларни фаоллаштириш ва модификациялаш муаммоларини тадкик килган.
1938 йили америкалик олимлар С.Брунауэр, П.Х.Эммет ва Э.Теллер кукунсимон ва говак жисмларнинг солиштирма юзасини аниклаш усулини яратдилар. Ушбу усул фанда БЭТ усули номи билан машхурдир (БЭТ -
кашфиётчи олимлар номларининг бош харфлари). Ушбу усул энг ишонарли ва аник усуллардан бири булиб, хозиргача кенг микёсда кулланиб келинади.
1909 йили немис олимлари Ф.Гофман ва К.Кутель метилкаучукни синтез килишган. 1937 йили немис олими О.Байер диизоционат ва гликоллардан полиуретанни синтез килди ва боскичли полимерланиш усулини яратди. У полиуретанлардан купикли материаллар (пенопластлар), елим ва копламалар олишда фойдаланиш мумкинлигини курсатди. У 1952-1954 йилларда диизоционатлар ва мураккаб полиэфирлар асосида эластик полиуретанлар ишлаб чикариш узлуксиз усулини ишлаб чикди. 1960 йилда О.Байер ва Э.Мюллер полиэфируретанларни олишга муяссар булганлар. 1952 йили Олмонияда пенополиуретанлар ишлаб чикариш йулга куйилган эди.
1928 йили Францияда пенополистирол олинган, унинг ишлаб чикарилиши утган асрнинг 40 йилларида Олмония ва А^Ш да йулга куйилган. Пенополиэтилен олиш хам Англияда утган асрнинг 40 йилларида йулга куйилган.
1959 йили рус олими А.А.Коротков томонидан стирол ва диен мономерлари асосида термоэластопластлар олинган, аммо уни саноат микёсида ишлаб чикарилиши 1965 йили А^Ш да йулга куйилган.
1938 йили П.Кастан эпоксид катронини, Р.Планк эса, тетрафторэтиленни полимерланиши туфайли тефлон (фторопласт) ни синтез килишга эришган.
1941 йили инглиз олимлари Уинфилд ва Диксон биринчи булиб, полиэтилентерефталат (ПЭТФ) ни хосил килишган. Аммо 50 йилларнинг охирига келиб, Англияда ПЭТФ-пардалар ишлаб чикарадиган илк завод куриб, ишга туширилган. Ушбу завод йилига 16000 тонна ПЭТФ-толаларни ишлаб чикариш кувватига эга булган.
1938 йили америкалик кимёгар олим Р.Д.Планкет политетрафторэтилен (ПТФЭ) ни биринчи марта хосил килган. 1947-1948 йилларда АКШ да уни саноат микёсида ишлаб чикарилиши йулга куйилди.
1952 йили рус олими, акад.И.Л.Кнунянц фторорганик бирикмаларни синтез килди. Рус олими, проф. З.А.Роговин эса, целлюлоза хосилаларини бир катор синтез килиш усулларини яратди ва улар ёрдамида макромолекула таркибига турли функционал гурухларни киритиш мумкинлигини курсатиб берди. У Кнунянц билан бирга капролактамни полимерланиш кинетикаси ва шароитларини урганиб, 1944 йилда полиамид катрони - капронни хосил килиш усулини таклиф этди. З.А. Роговин кимёвий толаларнинг янги тури-фторлон ва мтилонни яратди. У целлюлоза ва синтетик толаларнинг модификация килиш усулларини ишлаб чикиб, улар асосида янги хоссаларга эга булган буюмлар (бактерия, сув, мой, ва ёнгинга чидамли буюмлар) олиш мумкинлигини курсатиб берди.
Шуни алохида таъкидлаш керакки, саноат микёсида у ёки бу полимерни ишлаб чикаришнинг узига хос кийинчиликлари мавжуд. Масалан, мухандислик
амалиётидан маълумки, кичик хажмларда кечадиган технологик жараёнлар учун мулжалланган техник ечимлар, табиийки, юкори тоннали ишлаб чикариш жараёнлари учун умуман кул келмаслиги мумкин. Бундай холатларда технологик жараёнларнинг узлуксиз кечиши учун бир катор ташкилий, ижтимоий-иктисодий, технологик ва экологик муаммоларни ечишга тугри келади. Мана шундай муаммолардан бири-кимёвий реакция тезлигини оширувчи юкори самарадорликка эга булган катализаторларни яратиш муаммосидир. Ушбу муаммони немис кимёгар олими К.В.Циглер ва италиялик кимёгар Ж.Натта муваффакиятли ечишга муяссар булишган. Уларнинг илмий ишлари ва тавсиялари полимерлар ишлаб чикариш сохасида кескин бурилиш ясади.
1923 йили Циглер натрий ва кейинчалик калий металларини оддий эфирга таъсир эттириб, ишкорий металлар алкили хосилаларини олиш усулини ишлаб чикди. У 1933 йили динитриллар циклизацияси оркали макроциклик кетонларни олиш усулини ишлаб чикди ва бу реакция фанда Циглер реакцияси номи билан машхурдир. У 1949 йили а-олефинларга алюминий гидридини ёки литий алюмогидридини таъсир эттириб, этилен газидан олий а-олефинлар олиш усулини ишлаб чикди. 1954 йили Циглер триэтилалюминий ва титан галогенидлардан таркиб топган комплекс катализаторлар яратиш усулини кашф этиб, улар ёрдамида нисбатан кичик босим ва паст хароратларда юкори молекуляр ПЭ олишга эришди. Ушбу катализаторларни модификация килиш натижасида, у оддий туйинмаган углеводородларни полимерланиш ва стереорегуляр полимерларни синтез килиш усулларини яратди.
Натта эса, 1938 йилдан бошлаб, Италияда синтетик каучук ишлаб чикариш муаммолари билан шугулланиб келган. У Циглер ишлаб чиккан металлорганик катализатордан фойдаланиб, 1954 йили оддий туйинмаган углеводородларни стереоспецифик полимерланиш усулини яратди. У синдиотактик ва изотактик полимерларнинг турли стереорегулярлигини аниклаб берди. 1955 йили Натта изотактик 1111 ва ПС ни хосил килди ва стереорегуляр полимерланиш реакциясини кашф этди. 1957 йили унинг илмий ишлари асосида биринчи маротаба саноат микёсида изотактик ПП ишлаб чикарилди. Тизимли модификацияланган ПП, цис-1-полибутадиен, хамда этиленпропиленли каучукни синтез килиш йулларини курсатиб берди. У стереорегуляр полимерларни синтез килиш реакциясининг тезлиги катализатор таркибига ва эритувчилар табиатига боглик эканлигини аниклаб, уларни ишлаб чикариш илмий асосларини яратиб берди.
Каталитик полимерланиш йули билан оддий туйинмаган углеводородлардан органик макромолекулаларни синтез килиш фундаментал усулларини яратилганликлари ва уларни ривожлантирганликлари учун Циглер ва Натта 1963 йили Нобел мукофотига сазовор булишган.
1940 йилда америкалик физик олим П.Ж.Флори поликонденсатланиш жараёнларида занжирлараро алмашиниш реакциялар кечишининг имкониятларини курсатиб берди. У 1941 йилдан бошлаб, фазовий (уч улчамли) поликонденсатланиш жараёнларнинг кинетик муаммоларини тадкик этишга киришди. У поликонденсатланиш жараёнларида функционал гурухларнинг реакцияга киришиш кобилиятлари узаро таъсирланувчи молекулаларнинг занжир узунлигига боглик эмаслигини курсатиб берди. Ушбу принцип фанда Флори принципи номи билан машхурдир.
Флори 1941-1952 йиллар давомида фазовий поликонденсатланиш жараёнлари кинетикасини ва бунда хосил булган полимернинг молекуляр масса таксимотини тадкик этди. У полимерларни букиш натижаларидан молекуляр турларнинг тузилиши ва полимернинг куйи молекуляр суюклик билан узаро термодинамик таъсирланиш катталиклари хакида маълумотларга эга булиш мумкинлигини курсатиб берди. У полимер эритмалари назариясини квазикристалл модел асосида таклиф этди. Бу назария асосида полимерларни эритувчи суюклик билан аралаштириш энтропиясини хисоблаш мумкин.
1949 йили Флори полимерлардаги хажмий эффектлар муаммосини тулик ечишга муяссар булди: эритувчи ва харорат мос равишда танлаганда, бугин (звено) ларнинг хажми уларнинг узаро якинлашуви хисобига компенсацияланиши мумкинлигини курсатиб берди, яъни хар бир полимер ва эритувчи суюклик учун шундай харорат мавжудки, осмотик босим Вант-Гофф конунига итоат килади ва натижада хажмий эффектлар йуколади. Бу нукта фанда Флорининг v - нуктаси номи билан машхурдир.
Полимерлар илм-фанига улкан хисса кушганлиги учун Флори 1974 йили Нобел мукофоти совриндори булган.
Немис кимёгар олими К.Г.Мейер ва америкалик кимёгар олим Г.Ф.Марк физик усуллар ёрдамида целлюлоза, ипак, крахмал, оксиллар ва табиий каучук таркибини аниклашди. Мейер синтетик мембраналар сингдирувчанлигини, Марк эса, эритмада макромолекулаларнинг шакли ва улчамларини урганиб чикиб, янги полиакрил полимерларни хамда ярим утказгич хоссаларига эга булган полимерларни синтез килди. 1935 йили Марк занжир узилиши боскичисиз полимерланиш усулини таклиф этди.
Инглиз назариётчи кимёгар олими Х.К.Хаггинс 1950 йили эритмалар назариясини таклиф этди ва бу назария 1952-1954 йилларда полимерларда кулланилди.
Синтез йули билан хосил килинган юкори молекуляр бирикмаларнинг таркиби, хоссалари ва аник физик катталиклари (уларнинг молекуляр массаси, суюкланиш ва шишаланиш хароратлари) ни классик кимё усуллари ёрдамида тушунтириш нихоятда кийин, элементар тахлил килиш натижалари асосида
модданинг факатгина таркиби хакида хулоса чикариш мумкин булсада, аммо унинг тузилиши хакида аник бир маълумот бериш кийинлиги сабабли бир канча таникди рус олимлари тадкикотларини мазкур йуналишда амалга оширди. Масалан, 1822 йили А. Юр каучук таркибида факатгина углерод ва водород мавжудлигини таъкидлаган эди. 1959 йили рус кимёгар олими А.М.Бутлеров полиформалдегидни, 1865 йилга келиб, изобутиленни синтез килди. У 1861 йили моддаларнинг кимёвий тузилиши назариясини яратган эди. Ушбу назария асосида мураккаб органик бирикмаларнинг тузилиши аникланди ва уларни юкори молекуляр бирикмалардан синтез килиш мумкинлигини курсатиб берди.
1910 йили рус кимёгар олими В.С.Лебедев биринчи булиб, синтетик бутадиен каучук намуналарини олишга муяссар булди ва 1911 йилга келиб, полибутадиенни хосил килди.
Кимёвий реакциялар механизми асосида занжирий полимерланиш механизми яратилди. Ушбу назария негизини Лебедевнинг илмий ишлари ташкил этади. Лебедев биринчи маротаба полимерланиш тезлигининг дастлабки куйимолекуляр моддаларнинг кимёвий таркибига боглик эканлигини асослаб берган эди. Унинг илмий ишлари асосида жахонда биринчи булиб, Россияда саноат микёсида каучукни синтез килиш ишлари амалга оширилди. 1914 йилдан бошлаб, этилен углеводородларни полимерланиш ишлари йулга куйилди ва эришилган натижалар бутилкаучук ва полибутадиенни хосил килишнинг янги усулларини ишлаб чикиш учун асос була олди.
Лебедев 1926-1928 йилларда натрий металли таъсирида бутадиенни полимерланиш йули билан синтетик каучукни хосил килишга эришди. 1930 йилга келиб, синтетик каучук асосида турли резиналар ва резинотехник махсулотлар олиш усуллари яратилди. Лебедев таклиф этган усул асосида Россияда 1932 йилдан бошлаб, синтетик каучук ишлаб чикариш йулга куйилди (у авиацияда цулланиладиган мойловчи маусулотларни нефтдан олиш мумкинлигини курсатиб берган эди).
1887 йили рус олими А.Е.Фаворский туйинмаган бирикмаларнинг изомерга айланиш механизмини яратган эди. Уша йили А.А.Солонин биринчи булиб, полимерланиш реакциясини амалга оширган эди.
1936-1938 йилларга келиб, рус олими, акад.И.В.Петрянов юпка толали самарали фильтрловчи материалларни ишлаб чикди. Бу филтьрлар фанда Петрянов фильтрлари номи билан машхур.
Рус олими акад. С.С.Медведев асосан оксидланиш реакциялар механизми, радикал ва ион полимерланиш реакциялари механизмларини аниклаш муаммолари билан шугулланган. У 1920 йилда Туркистон (кейинчалик Марказий Осиё) университетини ташкил этишга фаол катнашган. У 1921 йилда Тошкентда Узбек Совет халк хужалиги кошида ташкил этилган Марказий кимё
лабораторияси мудири лавозимида ишлаган. У 1937-1943 йилларда полимерланиш жараёнлари назариясини яратган ва бу назария эластомерлар ва пластиклар яратиш муаммоларини ечишда кенг кулланилиб келинади. Агар ушбу тарихий маълумотларни инобатга олсак, Республикамизда полимерлар кимёси утган асрнинг 20 - йилларидан бошлаб ривожланиб келмовда, деган хакли хулоса килиш мумкин.
REFERENCES
1. Urunov N. S. et al. PIROKONDENSAT TARKIBINING KIMYOVIY TAHLILI //Science and Education. - 2021. - Т. 2. - №. 3. - С. 32-40.
2. G'aybullayev S. A. MEMBRANALI USULDA TABIIY GAZLARDAN GELIY AJRATIB OLISH //Academic research in educational sciences. - 2021. - Т. 2. - №. 5. - С. 1594-1603.
3. Sadriddinovch S. M. et al. INFLUENCE OF THE QUANTITY OF BENZENE ON THE PERFORMANCE CHARACTERISTICS OF GASOLINE //Euro-Asia Conferences. - 2021. - Т. 4. - №. 1. - С. 188-192.
4. Nilufar Saydyaxyayevna Maxmudova, Saidjon Abdusalimovich G'Aybullayev TABIIY GAZLARNI VODOROD SUL'FIDIDAN TOZALASH USULLARINING TASNIFI // Scientific progress. 2021. №5.
5. Sharipov M. S., G'aybullayev S. A. TASHLAMA GAZLARNI NOAN'ANAVIY USULLARDA TOZALASH //Science and Education. - 2021. - Т. 2. - №. 3.
6. Абдулазизов С. С. У., Шарипов М. С., Еайбуллаев С. А. МОЙ ФРАКЦИЯЛАРИНИНГ КИМЁВИЙ ТАРКИБИ ВА РЕОЛОГИК ХОССАЛАРИ //Science and Education. - 2021. - Т. 2. - №. 3.
7. Saidjon Abdusalimovich G'Aybullayev. "TABIIY GAZLARNI ABSORBSION QURITISH JARAYONIGA TA'SIR QILUVCHI OMILLAR" Scientific progress, vol. 2, no. 4, 2021, pp. 659-668.
8. Saidjon Abdusalimovich G'Aybullayev. "TABIIY GAZLARNI UZATISH VA QAYTA ISHLASHDA GIDRATLANISHGA QARSHI KURASH" Scientific progress, vol. 2, no. 4, 2021, pp. 675-681.
9. Saidjon Abdusalimovich G'Aybullayev. "QURITUVCHI ABSORBENTLARNING QIYOSIY TAHLILI" Scientific progress, vol. 2, no. 4, 2021, pp. 649-658.
10.Zaripov, M. X. O. G. L., & G'Aybullayev, S. A. (2021). PIROLIZ KINETIKASINING MATEMATIK MODELI. Academic research in educational sciences, 2(9), 619-625.
11.Jumaev, A. V. O. G. L., & G'Aybullayev S. A. (2021). Adsоrbentlarning turlari va tasnifi. Science and Education, 2 (9), 145-154.
12.G'Aybullayev, S. A. (2021). MEMBRANALI USULDA TABIIY GAZLARDAN GELIY AJRATIB OLISH. Academic research in educational sciences, 2 (5), 15941603. doi: 10.24411/2181-1385-2021-01074
13.Raupov, B. K. O. G. L., Mavlonov, B. A., & G'Aybullayev S. A. (2021). Bitumlarning ekspluatatsion xossalari va ularni yaxshilash. Science and Education, 2 (9), 170-179.
14.Mizrobjon Xalim O'G'Li Zaripov, & Saidjon Abdusalimovich G'Aybullayev (2021). UGLEVODORODLARNING TERMIK PIROLIZI MAHSULOTLARI HOSIL BO'LISHIGA REAKSIYA SHAROITINING TA'SIRI. Academic research in educational sciences, 2 (11), 723-731.
15.Behruz To'Ymurodovich Salomatov, Murodillo Zoirovich Komilov, & Saidjon Abdusalimovich G'Aybullayev (2022). UGLEVODORODLI GAZLAR TARKIBIDAGI NORDON KOMPONENTLAR VA ULARNI GAZNING XOSSALARIGA TA'SIRI. Scientific progress, 3 (1), 71-78.
16. Yulduz Malikjon Qizi Murodova, & Saidjon Abdusalimovich G'Aybullayev (2022). BENZOLNING NEFTKIMYOVIY SINTEZDA QO'LLANILISHI. Scientific progress, 3 (1), 79-86.
17.Nodir Sirojiddinovich Hasanov, & Saidjon Abdusalimovich G'Aybullayev (2022). Neft mahsulotlarini gidrotozalashning nazariy asoslari. Science and Education, 3 (1), 229-237.
18.Nodir Sirojiddinovich Hasanov, & Saidjon Abdusalimovich G'Aybullayev (2022). Neft mahsulotlari tarkibidagi oltingugurtli birikmalar va ularning xossalari. Science and Education, 3 (1), 137-146.
19.Nodir Sirojiddinovich Hasanov, & Saidjon Abdusalimovich G'Aybullayev (2022). NEFT MAHSULOTLARINI GIDROTOZALASH JARAYONIGA TA'SIR ETUVCHI ASOSIY OMILLAR. Scientific progress, 3 (1), 784-792.
