ПЕРСПЕКТИВЫ РАЗВИТИЯ СИНТЕЗОВ НА ОСНОВЕ ГЛИЦЕРИНА И ИЗУЧЕНИЕ ИХ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ И БИОЛОГИЧЕСКИХ СВОЙСТВ Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

УДК 547.426.21.29

ПЕРСПЕКТИВЫ РАЗВИТИЯ СИНТЕЗОВ НА ОСНОВЕ ГЛИЦЕРИНА И ИЗУЧЕНИЕ ИХ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ И БИОЛОГИЧЕСКИХ СВОЙСТВ

ОЛИМОВ РАХМОНАЛИ АМОНАЛИЕВИЧ

кандидат химических наук, доцент, декан факультета инженерии и современные производственных технологий Дангаринский государственный университет, Таджикистан

АСРАРУДДИН ГУЛЗАД

кандидат химических наук, проф. др. Кабульский политехнический университет,

Афганистан

Аннотация. Глицериды принимают участие в образовании структуры биологических мембран и в процессах, связанных с переносом веществ и ионов через мембраны энергообеспечением клетки, а также защитными реакциями организма.

В данной статье изучены методы синтеза новых соединений 3- алкокси - 1,2-пропандиолов и 1,3- диалкокси-2-пропанола с уксусной кислотой. Состав и строение полученных соединений подтверждены физико-химическими методами. Рассмотрены методы получения глицерина из различных видов сырья. Широкий спектр областей применения этих соединений для проведений исследований в качестве исходных веществ использованы а-моноэфиры глицерина и 1,3-диалкокси-2-пропанолов имеющие активные гидроксильные группы. Большое внимание уделено промышленному получению синтетического глицерина и их производных, в результате чего получили простые эфиры, гетероциклические производные ряда 1,3-диоксолана, диацилокси-производных моноэфиров глицерина, 3-алкоксипропил -1,2-диацетат, 1,3-диэтокси-2-ацилоксипропанов, 1,3-ди-(алкокси)-2-фенилацетоксипропана и 1,3-диэтокси-2-бутирилоксипропанов.

Ключевые слова: синтез, а-моноэфиров глицерин, уксусная кислота, 3-алкоксипропил-

1.2-диацетат, 1,3-диалкокси-2-пропанол, 3- алкокси - 1,2-пропандиолов, 1,3-диэтокси-2-ацилоксипропанов, 1,3-диэтокси-2-бутирилоксипропан, ацилоксипропан, катализатор, растворители.

Glycerides take part in the formation of the structure of biological membranes and in the processes associated with the transfer of substances and ions through the membranes of the energy supply of the cell, as well as protective reactions of the body.

In this article, the methods of synthesis of new compounds of 3-alkoxy-1,2-propanediols and

1.3-dialkoxy-2-propanol with acetic acid. The composition and structure of the compounds obtained are confirmed by physicochemical methods. Methods for obtaining glycerol from various types of raw materials are considered. A wide range of applications of these compounds for research as the starting materials used are a-monoesters of glycerol and 1,3-dialkoksi-2-propanol which have two active hydroxyl groups. Much attention is paid to the industrial production of synthetic glycerin and their derivatives, resulting in ethers, heterocyclic derivatives of the 1,3-dioxolane series, diacyloxy derivatives of glycerol esters, 3-alkoksipropil-1,2-diacetate, 1,3-dietoksi-2-atsiloksipropans, 1,3-di-(alkoxy)-2-phenylacetoxypropane and 1,3-diethoxy-2-butyryloxypropanes.

Key words: synthesis, a-monoesters glycerol, acetic acid, 3-alkoxypropyl-1,2-diacetate, 1,3-dialkoxy-2-propanol, 3-alkoxy-1,2-propanediols, 1,3-diethoxy-2 -acyloxypropanes, 1,3-diethoxy-2-butyryloxypropane, acyloxypropane, catalyst, solvents

Глицерин по особенностям строения и реакционной способности занимает важное место среди многоатомных спиртов.

Значительная роль принадлежит этим соединениям в протекании процессов обмена веществ в живом организме. Известно, что простые и сложные эфиры глицерина являются структурными фрагментами фосфолипидов, входящих в состав биологических мембран и субклеточных частиц [1-4].

Аналогичные соединения найдены в различных органах животных, растительных маслах и микроорганизмах. В более высоких концентрациях они обнаружены в жире морской звезды, иглокожих, моллюсках, различных видах рыб и т.д. Из печени гренландской акулы выделены а-моно-2-метоксиалкиловые эфиры глицерина, а в сердечной мышце быка обнаружено наличие алкиловых эфиров тиоглицерина [2].

Исходя из этого, все более возрастает интерес к созданию эффективных фармацевтических средств, с использованием глицерина [5] и его различных гетерофункциональных производных [6,7].

Также глицерин и его разнообразные гетерофункциональные производные являются весьма распространенными в природных объектах и играют важную роль в протекании некоторых ключевых биохимических процессов в растениях и в организмах животных.

В качестве исходных продуктов для синтеза целевых соединений использовали различные моно и диэфиров глицерина.

Нами синтезирован ряд моноэфиров глицерина по разработанной методике, путем гидролиза алкоксихлор-2-пропанолов с применением щелочных агентов (№ОН, №НС03, Ш2Ш3) [3]:

CICH,

CH - CHOR

HOH

HOCH,

CH - CHOR

I OH- |

OH OH

Достоверность полученных соединений подтверждена проведением встречных синтезов

с использованием а-монохлоргидрина глицерина и алкоголятов предельных спиртов по схеме

[6]:

ROH,

HOCH2 - CH - CH2CI + RONa

ROCH2 - CH - CH2OH + NaCI

OH

OH

Для препаративных целей синтезы диэфиров глицерина широко используются как методы защиты гидроксильных групп глицерина.

BF3O(C2H5>2

CH2 - CH - CH2Cl + ROH-RO - CH2 - CH - CH2Cl

I

oh

O

ROH

ROCH2 - CH - CH2Cl + R'ONa -ROCH2 - CH - CH2OR'

I -NaCl I

oh oh

где: RO - C2H5O, ^C3H7O, ^C4№O Таблица 1. Важнейшие физико- химические константы а-моноэфиров глицерина

R Общая формула Выход % T. кип. 0C п20 nD d 20 M R d

Выч. Най.

C2H5 C5 H12 O3 47 97-99 1,4430 1,0628 29,98 29,82

H-C3H7 C6H14 O3 49 100-102 1,4428 1,0294 34,60 34,54

H-C4 H9 C7H16 O3 50 110-112 1,4422 1,0069 39,21 38,97

Физико-химические константы 1,3 - диалкокси - 2- пропанолов ro - ch?- ch - ch2 - or

2 i

oh

Т 0С к MRd Элементный

№ R Выход м.м. рТ.сТ (N q й о (N анализ

n/n % тз найд. выч. С,% Н, %

I C2H5 55 177 -175 2 1,4350 0,8923 85,90 85,52 67,19 67,27 32,59 32,76

II C3H7 57 132 -137 5 1,4365 0,8607 104,60 103,98 73,31 73,47 12,81 12,83

III C4H9 59 119 -121 3 1,4398 0,8609 113,83 113,22 74,12 74,19 12,87 12,94

Из таблицы видно, что температуры кипения и показатели преломления этих соединений

повышаются с увеличением их молекулярного веса.

Анализ литературных данных показывает, что в последнее время исследователи уделяют

особое внимание синтезу и изучению новых производных глицерина.

Синтез 3-алкоксипропил-1,2-диацетата также был осуществлён путем нагревания 3-

алкоксипропандиолов-1,2 с ангидридом уксусной кислоты по схеме:

to

roch,- ch- ch2 + 2ch3c- o-cch3-roch,- ch- ch2 + 2ch3cooh

Ch 11 11 l i

oh oh o o occh occh3

c c

oo

Образование воды в этом случае не происходит и реакция идет в отсутствии водоотнимающих средств. Выход конечных продуктов при этом достигался до 89%. Поэтому данный способ является более общеприемлемым.

Далее, данную реакцию также проводили по Шоттену-Бауману в водно-щелочной среде (10%-ный раствор NaOH, растворы NaHCO3, Na2CO3) по схеме [8-11]:

ROCH,- CH- CH2 + 2CH3COCI NaOH^ ROCH,- CH- CH2 + 2NaCI

2 C C 3 2 C C

OH OH OCCH3 OCCH3

O O

Реакцию взаимодействия 1,3-диэфиров глицерина с уксусной кислоты осуществляли по схеме:

roch2 — ch

oh

h2so4

ch2or + ch3cooh-4~roch2-

ch -

- ch2or + ho

o—c-

ch

о

где: RO -C2H5O, н-CзH7O, н-C4H9O.

Реакция обратима и не доходит до конца, если не принять меры к связыванию или удалению образующейся при реакции воды. Ацилирование спиртов может быть значительно облегчено прибавлением концентрированной серной кислоты или введением безводного хлористого водорода, которые не только связывают выделяющуюся при реакции воду, но также каталитически ускоряют процесс.

Взаимодействие 1,3-диалкокси-2-пропанола с ледяной уксусной кислотой протекало в среде бензола при температуре кипения раствора и мольном соотношении реагирующих веществ 1:1. В качестве катализатора была использована серная кислота. Образующаяся вода отгонялась в виде азеотропной смеси. Выход целевых продуктов составлял 73-78%.

Вследствие большой реакционной способности хлорангидридов реакция протекает весьма энергично. Прибавляя щелочь, можно связать выделяющуюся соляную кислоту и тем самым избежать, если это необходимо, нежелательного воздействия минеральной кислоты.

Индивидуальность полученных соединений проводилась определением п2^, расчетом MRD, ИК- и ПМР-спектроскопией. Чистота полученных 3-алкоксипропил-1,2-диатцетатов контролировалась методом ТСХ на силуфоле промышленного образца в хроматографических системах: хлороформ-метанол (60:13), н-бутанол-вода-уксусная кислота (100:50:15), бензол-ацетон-уксусная кислота (100:50:2); проявителем служили

пары йода и ГЖХ.

Появление в ИК-спектрах полос поглощения в области 1743-1716 см-1, характерных для (С=О) группы, и исчезновение полос в области 3500-3480 см-1 характерных для ОН -групп, свидетельствовало о полноте протекания реакции и получении калигенных соединений. В спектрах ПМР сигнал протонов О-СОСН3 групп проявлялся в виде синглета в области 2,202,23 м.д. Выход целевых продуктов составлял 83-87%.

R Выход T. кип. MR d

0C/mm рт.ст. nD Най. Выч.

C2H5 - 83,2 95/8 1,4240 1,0739 48,47 48,61

H-C3H7 - 85,6 107/8 1,4287 1,0592 53,03 53,21

H-C4H9 - 87,4 119-120/8 1,4336 1,0484 57,58 57,71

Рисунок 5. ПМР-спектр 1,2-диацилокси-3-этоксипропан Figure 5. RMP spectrum 1,2-diacyloxy-3-ethoxypropane

Рисунок 6. ИК-спектр 1,2-диацилокси-3-этоксипропан Figure 6. IR spectrum 1,2-diacyloxy-3-ethoxypropane

Реакция взаимодействия 1,3-диэтоксипропанол-2 с масленая кислота, сведения о которой отсутствуют в литературе. Данная реакция проводилась по схеме [12-13]:.

CH2—OR

CH2-OR

,O

CH—OH + HOOC—CH—CH—CH3 HSOV CH-O—ch2 CH2 CH3

2

-H2O |

C^2-OR

CH2-OR

1,3-ди-(алкокси)-2-пропанола с фенилуксусной кислотой по схеме:

ch2-or

ch -oh + hooc-ch-

ch2-or

[H+]

- ch>

o

-H2O

c^2-or

ch - o- c-ch2 — c6h

ch2-or

80

S 60

e 4o

20

где: RO -С2Н5, С3Н7, Н-С4Н9. Н-С5Н11.

Индивидуальность полученных соединений проводилась определением nD, d2 расчетом mrd, ИК-спектроскопией. Чистота полученных веществ контролировалась методом ТСХ и ГЖХ.

Появление в ИК-спектрах полос поглощения в области 1743-1716 см-1, характерных для (С=О) группы, и исчезновение полос в области 3500-3480 см-1 характерных для ОН -групп, свидетельствовало о полноте протекания реакции и получении калигенных соединений.

Важнейшие константы полученных веществ приведены в табл. 2.

Таблица 2

ОФ "Международный научно-исследовательский центр "Endless Light in Science"

Физико - химические константы 1,3-диалкилокси-2-бутирилокси-пропанов

Формула Выход, % T. кип. 0C %С най./выч. %Н най./выч. Rf

а б

c2h^ch2-ch-ch2-oc2h5 1 //° o—c—c^—ch—ch3 63,7 106 56,59/56,76 5,27/5,41 0,62 0,71

c,h7o-ch-ch-ch2-°c3h7 I/o o-c-ch2-ch-ch3 65,5 108 57,91/58,06 5,63/5,81 0,61 0,69

c^o— ch2 ch ch2 oc4h9 1 / ^c-ch-ch-ch3 67,5 113 59,08/59,26 5,96/6,17 0,59 0,68

lo— ch—ch — ch2—oc5h11 1 / o—c—c^—ch—ch3 69,0 115 60,18/60,36 6,43/6,51 0,58 0,66

Рисунок 3. ГЖХ 1,2-диацилокси-2-бутирилокси-пропанов

время

Для создания новых фармацевтических средств большую перспективу имеет разработанный нами способ получения эфироаминов пропандиола-1,2 содержащих остатки диметиламиноэтанола с использованием реакции 1-диалкиламино-3-хлор-2-пропанолов с диэтиламиноэтокси (IV) в присутствии щелочи. Показано, что данное превращение протекает в среде ДМФА при 40 - 45 0С с использованием эквимольных количеств реагентов [12-13]:.

КОН

Я2КСН2СНСН2С1 + НОСН2СН2Ж'2-► Я2КСН2СНСН2ОСН2СН2Ж'2

ОН ОН х

Перспективными синтонами для органического синтеза являются 1-алкиламино-3-диалкиламино-2-пропанолы. Наличие в молекулах этих соединений остатков первичных аминов дает возможность перехода к новым представителям гетероциклических систем. Кроме того, эти соединения обладают ярко выраженной биологической активностью.

ПМР спектры 1-алкокси-3(2/-диметиламиноэтокси)-2-пропанолов характеризуются следующими сигналами протонов: 5=3,34-3,40 м.д. сигнал ОН-группы; 5=3,2-3,5 м.д. группа сигналов пропанового остатка; 5=0,85-0,88 м.д. триплет характеризующий СНэ-группу соединений.

Физико-химические константы 1-диалкиламино-3(2/- диметиламино) этокси-2-

пропанолов R2NCH2CI [(OH)CH2O< CH2CH2N(CH3)2

№ R2N Общая формула Выход % Т.кип.Ос/ мм. рт.ст. Rf N найд.

n20 p20 выч.

1 (C2H5)N C11H26N2O2 73,1 96-98 4 1,4520 0,9225 12,66 12,83

2 N C12H26N2O2 79,3 107-108 4 1,4602 0,9472 11,89 12,16

3 O N C11H24N2O3 67,2 105 5 1,4625 0,9969 12,25 12,06

Рисунок 4. ГЖХ 1-диалкиламино-3(2/- диметиламино) этокси-2-пропанолов. Pic. 4. Gas chromatography, 1- dialkylamino-3 (2/- dialkylaminoethoxy) 2-propanols.

время

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Состав, структуру и чистоту полученных продуктов подтверждали методами тонкослойной хроматографии на пластинке «Silufol» с применением системы растворителей: А-этанол: 25%-ный раствор аммиака (7:3), Б-н-бутанол: диоксан (1:1), В-изопропанол: эфир (1:1), Г-этанол: пиридин (1:1), Д-CHCb: СНСООН: СН3-С-СН3 (5:1:1). Проявитель пары йода, а также газожидкостной хроматографии на хроматографе «Хром-5», колонка 3,7 м Х 3мм снеподвижной фазой SE-30(5%), нанесонной на хроматрон N-AW.

Газ - носитель - гелий, скорость 40 мл/мин, темп. испарителя 180-2200С, темп., колонки 2000С, детектор - плазменно - ионизационный.

Ик-спектры синтезированных соединений регистрировали на спектрометре Ик-Фурье спектрометр Raffinity-1(Shimadzu - Япония).

ПМР - спектры сняты на ЯМР - спектрометре «Tesla В-487» (80 Мгц). Стандарт -ГМДС.

Содержание углерода, водорода, азота, серы и хлора определяли методами элементного анализа.

Элементный анализ H,C проводили в анализаторе Perkin Elmer.

СИНТЕЗ 1,3-ДИАЛКОКСИ-2-ПРОПАНОЛОВ

1,3-диэтокси-2-пропанол. В реактор помещали 115 г (2,5 м) свежеперегнанного этилового спирта и к нему порциями добавляли 4,6 г (0,2 м) металлического натрия. При кипячении смеси в течение 0,5 часа при перемешивании прибавляли 9,25 г (0,1 м) 2-хлорметилоксирана и поддерживали кипение в течение еще 3 часов. После охлаждения смеси, отделения NaCl, из фильтрата удаляли этиловый спирт. Продукт реакции выделяли из остатка путем ваакумной перегонки.

Выход 65,5%. Ткип.=59-60/2 мм рт.ст., nD20 =1,4198; d420 =0,9512; mrd^ = 39,34; mrd^ = 39,40.

Аналогично были синтезированы и другие 1,3-диалкокси-2-пропанолов, константы которых приведены в табл. 1.

Синтез 1,3- диэтокси-2- ацилоксипропан.

В круглодонной колбе емкостью 200 мл смешивают 29 мл ледяной уксусной кислоты, 34 мл 1,3-диэтокси-2-ацилоксипропан, 0,8 мл концентрированной серной кислоты и 30 мл бензола. Колбу соединяют с Динна-Старка, снабженным капельной воронкой, обратным водяным холодильником. Нагревают на кипящей водяной бане. Образующаяся в процессе реакции этерификации вода отгоняется в виде азеотропной смеси с бензолом. Перегонку заканчивают, когда соберется вода в количестве, вычисленном по уравнению реакции.

По окончании реакции реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, переносят в длительную воронку и промывают водой, водным раствором гидрокарбоната натрия (до нейтральной реакции по лакмусу) и еще раз водой.

Верхний (эфирный) слой переносят в сухую колбу Вюрца, соединенную с нисходящим водяным холодильником и термометром. Нагревая колбу на кипящей водяной бане, отгоняли бензол. Бензол уносит с собой следы воды, поэтому дополнительного высушивания продукта не требуется. Продукт реакции выделяли из остатка путем вакуумной перегонки в пределах 98-1020С.

Состав, структуру и чистоту полученных продуктов подтверждали методами тонкослойной хроматографии (ТСХ) на пластинке «Silufol» с применением системы растворителей: А-этанол: 25%-ный раствор аммиака (7:3), Б-н-бутанол: диоксан (1:1), В-изопропанол: эфир (1:1), Г-этанол: пиридин (1:1), Д-CHCb: СНСООН: СН3-С-СН3 (5:1:1). Проявитель пары йода, а также газожидкостной хроматографии (ГЖХ) на хроматографе «Хром-5», колонка 3,7 м Х 3мм снеподвижной фазой SE-30(5%), нанесонной на хроматрон N-AW.

Газ - носитель - гелий, скорость 40 мл/мин, темп. испарителя 180-2200С, темп., колонки 2000С, детектор - плазменно - ионизационный.

ПМР - спектры сняты на ЯМР - спектрометре «Tesla В-487» (80 Мгц). Стандарт -ГМДС.

Содержание углерода и водорода определяли методами элементного анализа.

Появление в ИК-спектрах полос поглощения в области 1743 -1716 см-1, характерных для (С=О) группы, и исчезновение полос в области 3500-3480 см-1 характерных для ОН -групп, свидетельствовало о полноте протекания реакции и получении калигенных соединений.

СИНТЕЗ 1,3-ДИЭТОКСИ-2-БУТИРИЛОКСИПРОПАН

В круглодонной колбе емкостью 200 мл смешивают 8,9г (2,8 моль) 1,3-диэтоксипропанол-2, 0,8 мл концентрированной серной кислоты, 5,3 мл масленая кислота и 30 мл бензола. Колбу соединяют с Динна-Старка, снабженным капельной воронкой, обратным водяным холодильником. Нагревают на кипящей водяной бане. Образующаяся в процессе реакции этерификации вода отгоняется в виде азеотропной смеси с бензолом. Перегонку заканчивают, когда соберется вода в количестве, вычисленном по уравнению реакции.

ОФ "Международный научно-исследовательский центр "Endless Light in Science"

По окончании реакции реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, переносят в длительную воронку и промывают водой, водным раствором гидрокарбоната натрия (до нейтральной реакции по лакмусу) и еще раз водой.

Верхний (эфирный) слой переносят в сухую колбу Вюрца, соединенную с нисходящим водяным холодильником и термометром. Нагревая колбу на кипящей водяной бане, отгоняли бензол. Бензол уносит с собой следы воды, поэтому дополнительного высушивания продукта не требуется. Продукт реакции выделяли из остатка путем вакуумной перегонки в пределах 109-1150С.

Аналогично синтезированы и другие представители этого ряда, константы которых приведены в табл. 2.

Синтез 1-диэтиламино-3(2/-диметиламино) этокси-2-пропанол

В трехгорлую колбу помещали 16,55 г. (0,1 моля)1-диэтиламино-3-хлор-2-пропанола и 50 мл ДМФА. При температуре 40-450С перемешивая в течение 0,5 ч. к раствору прибавляли 8,9 г. (0,1 моля) диметиламиноэтанола. Затем в смесь маленькими порциями добавляли 5,6 г. (0,1 моля) КОН. Отделяли твердую часть, а фильтрат перегоняли под вакуумом. Константы соединения и других представителей этого ряда соединений приведены в табл.3.

ВЫВОДЫ

1. Разработаны пути синтеза и изучены физико-химические и биологические свойства новых производных глицерина на основе а-моноэфиров глицерина, что в совокупности является определённым вкладом в развитие органической химии.

2. На основе реакции а-моноэфиров глицерина с ледяной уксусной кислотой, детально изучена реакция ацетилирования, и получен ряд новых диацилокси - производных моноэфиров глицерина.

3. Выявлены наиболее оптимальные условия синтеза 1-диалкиламино-3(2/-диметиламиноэтокси)-2-пропанолов. Установлено, что данный процесс протекает гладко при температуре 40-50оС в среде ДМФА,, с выход конечного продукта 67-79 %.

ЛИТЕРАТУРА

1. Физические и химические свойства глицерина / Рахманкулов Д.Л. и др. - М.: Химия, 2003. - 200с.

2. Глицерин. Методы получения, промышленное производство и области применения / Я.М. Абдрашитов, Ю.К. Дмитриев, Б.Х. Кимсанов и др. // - М.: Химия, 2001. - 168 с.

3. Олимов Р.А. Синтез на основе а-моноэфиров глицерина и изучение их физико-химических и биологических свойств: Автореф... дисс. к.х.н. - Душанбе, 2010, 23 с.

4. Рахманкулов Д.Л., Кимсанов Б.Х. и др. Глицерин в синтезе регуляторов роста растений // Башк. хим. ж. - 1999.- Т. 6, № 4. - С.43-45.

5. Органический синтез на основе глицерина. Олимов Р.А., Тагаева С.Э., Каримов М.Б. -Душанбе, 2021. 119 с.

6. Синтез на основе а-моноэфиров глицерина и поиск путей их практического применения. Олимов Р.А., и др.-Душанбе, 2015. 113 с.

7. Олимов Р.А., Асраруддин Гулзад, Обидов Дж.М., Каримов М.Б. Синтез новых производных глицерина на основе пропадиолов-1,2 Вестник ТНУ, серия естественных наук Душанбе, 2019. ISSN: 2413-452Х, №3. С. 182-187.

8. Олимов Р.А., Бурибаева З.Б., Саломатшоева З.М., Каримов М.Б. Синтез и исследование производных глицерина содержащих остаток цианэтокси - группы // Вестник ТНУ, серия естественных наук 1/3 (110). - Душанбе, 2013. С.100-103.

9. Олимов Р.А., Кимсанов А.Б., Обидов Дж.М., и др. Синтез и фармакологические свойства производных глицерина с остатками уксусной кислоты. // Доклады Академии Наук РТ Том 58, № 6, - Душанбе 2015. ISSN:0002-3469. С. 504-508.

10. Олимов Р.А., Обидов Дж. М., Хабибулаева О.К., Каримов М.Б. Синтез 1,3-диалкокси-2-ацилоксипропанов// Вестник ТНУ, серия естественных наук 1/3 (110). -Душанбе, 2013. С. 94-97.

11. Обидов М. Дж., Олимов Р.А., Шарипов И.Н., Каримов М.Б. Синтез уретана (карбамата) на основе а-моноэфиров глицерина //Вестник ТНУ, серия естественных наук Душанбе, 2017. №1/3. С. 98-201.

12. Олимов Р.А., Савриев О., Кимсанов А.Б., Тагаева Х.Э., Каримов М.Б. Фармакологические свойства 3-алкоксипропил-1,2-диацетат// Вестник ТНУ, серия естественных наук, №1 (1). - Душанбе, 2012.С-149-153.

13. Олимов Р.А., Обидов Дж.М. Каримов М.Б., Блохин И.В. Синтез сложных эфиров на основе 1,3-диалкокси-2-пропанолов с масляной кислоты //Известия Тульского государственного университета, серия естественных наук. Выпуск 1. Тула, 2017. 16+ ISSN 2071-6176. С. 44-48.

14. Каримов М.Б., Тагаева Х.Э., Савриев О. Аминометилированые 1,3-бис(диалкиламино)-2- пропантиолов и изучение их физиологической активности//// Международная конференция«Химия производных глицерина: синтез, свойства и аспекты их применения», посвященной международному году химии и памяти д.х.н., профессор член-корреспондента АН РТ Кимсанова Б.Х. Душанбе -2011. С. 34-38.

15. Тагаева С.Э. /Синтез, превращения и свойства производных глицерина с остатками СН-кислот // Автореферат дисс. на соис.уч.степ.канд.хим.наук. Душанбе, 2000. 21 с.