Синтез 1,3-ди(алкокси)-2-фенилацетоксипропанов Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

УДК 547.426.21.29

СИНТЕЗ 1,3-ДИ(АЛКОКСИ)-2-ФЕНИЛАЦЕТОКСИПРОПАНОВ

Дж.М. Обидов, М.Б. Каримов, С.И. Раджабов, Р.А. Олимов, И.В. Блохин

Рассмотрен синтез сложных эфиров 1,3-диалкокси-2-пропанола и фенилуксус-ной кислоты. Строение полученных соединений подтверждено физико-химическими методами.

Ключевые слова: 1,3-ди(алкокси)-2-пропанол, фенилуксусная кислота, 1,3-ди(алкокси)-2-фенилацетоксипропан.

Введение

Синтезы довольно широкого ряда функциональных производных глицерина и изучение их фармакологической активности ведутся в многочисленных научных учреждениях мира. Эти исследования являются разрозненными, и, несмотря на крупные достижения в этой области, из полученных результатов пока не выявлены определенные общие закономерности [1].

Эфиры глицерина играют большую роль в процессах обмена вещества в живых организмах и являются эффективными субстратами и ингибиторами ферментных систем, глицеролипиды принимают участие в образовании структуры биологических мембран и в процессах, связанных с переносом веществ и ионов через мембраны, энергообеспечением клетки, а также защитными реакциями организма [2, 3].

Реакция нуклеофильного замещения атома хлора на алкоксигруппы применяется и для синтеза моноэфиров глицерина [4], а также к эфирам глицерина можно прийти, используя взаимодействие моноглицерата натрия с галоидалкилами [5].

Из галогеносодержащих окисей олефинов для синтеза различных эфиров большое значение приобрел эпихлоргидрин (3-хлор-1,2 эпоксипропан). Целью настоящей работы был синтез некоторых представителей 1,3-ди(алкокси)-2-фенилацетоксипропанов на основе эпихлоргидрина.

Экспериментальная часть

Синтез 1,3-ди(алкокси)-2-пропанолов (2 а-ж). В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и капельной воронкой помещали 250 мл абсолютизированного соответствующего спирта и к нему порциями добавляли 4,6 г (0,2 моль) металлического натрия. При кипячении смеси в течение 1 часа при перемешивании прибавляли 9,25 г (0,1 моль) эпихлоргидрина и поддерживали кипение в

течение еще трех часов. После охлаждения смеси, отделения NaCl из фильтрата отгоняли этиловый спирт. Продукт реакции выделяли из остатка путем вакуумной перегонки.

Синтез 1,3-ди(алкокси)-2-фенилацетоксипропанов (3 а-ж) осуществляли по известной методике [6]. Тонкослойная хроматография проводилась на пластинке «Silufol» UV-254 в системе растворителей хлороформ : уксусная кислота : ацетон (5 : 1 : 1). Пятна на хроматограммах обнаруживали парами йода. Элементный анализ проводили в анализаторе Perkin Elmer. Константы полученных соединений приведены в табл. 1.

ИК спектры синтезированных соединений регистрировали на ИК Фурье-спектрометре Raffinity-1 (Shimadzu, Япония).

На первой стадии синтеза эпихлогидрин (1) взаимодействовал с алкоголятами соответствующих спиртов, а затем полученные 1,3-ди(алкокси)-2-пропанолы (2 а-ж) реагировали с фенилуксусной кислотой в условиях реакции этерификации (схема). Состав и строение соединений (3 а-ж) подтверждены элементным анализом и ИК спектроскопией.

Р = С2Н5 (а), Н-С3Н7 (б), ИЗО-С3Н7 (в), Н-С4Н9 (г), ИЗО-С4Н9 (д), Н-С5Н11 (е), н-С7Н15 (ж)

Полученные 1,3-ди(алкокси)-2-фенилацетоксипропаны (3 а-ж) представляют собой бесцветные, сиропообразные, приятные на запах жидкости, устойчивые при хранении. Эти соединения хорошо растворяются в бензоле, этиловом спирте и диэтиловом эфире и, вопреки литературным данным [7], являются водорастворимыми.

Идентификацию полученных триэфиров глицерина (3 а-ж) проводили элементным анализом, определением их показателя преломления и плотности, так как эти вещества были получены ранее [8] (таблица).

В ИК спектрах полученных соединений (3 а-ж) отсутствуют полосы валентных колебаний гидроксогруппы в области 3400 см-1, характерной для 1,3-ди(алкокси)-2-пропанолов (2 а-ж), что свидетельствует о полноте протекания реакции этерификации. Кроме того? можно отметитить, что полосы валентных колебаний С=0 группы наблюдаются в области 17101740 см-1.

Обсуждение результатов

Г>ХЧчс1 о

2RONa

RO

Выходы, некоторые физико-химические характеристики и данные элементного анализа 1,3-ди(алкокси)-2-

_фенилацетоксипропанов (3 а-ж)_

№ Выход, % Т. кип (3,5 мм. рт. ст.), 0С Яг ив 20 ё420 Элементный анализ

С, % Н, %

Найд. Выч. Найд. Выч.

3 а 80,0 88-90 0,72 1,4324 1,1022 67,61 67,67 8,31 8,27

3 б 68,4 112-115 0,70 1,4476 1,0085 69,29 69,38 8,72 8,84

3 в 35,8 98-101 0,69 1,4374 1,0064 69,34 69,39 8,79 8,84

3 г 78,5 131-134 0,65 1,4524 1,0691 70,77 70,81 9,28 9,31

3 д 48,0 105-107 0,64 1,4474 1,0112 70,75 70,81 9,24 9,31

3 е 61,5 138-141 0,61 1,4684 1,0318 72,80 72,00 9,65 9,71

3 ж 46,2 149-152 0,55 1,4754 1,9295 73,80 73,89 10,28 10,34

Выводы

Установлено, что взаимодействие 1,3-ди(алкокси)-2-пропанолов с фенилуксусной кислотой протекает с образованием 1,3-ди(алкокси)-2-фенилацетоксипропанов. Строение полученных соединений подтверждены физико-химическими методами.

Список литературы

1. Синтез и фармакологические свойства производных глицерина с остатками уксусной кислоты / Р.А. Олимов, А.Б. Кимсанов, Дж.М. Обидов [и др.] // Доклады Академии Наук Республики Таджикистан. 2015. Т. 55. № 3. С. 504-507.

2. Синтез 1,3-диалкокси-2-бутирилоксипропанов / Дж.М. Обидов, О.К. Хабибулоева, Р.А. Олимов [и др.] // Вестник Таджикского национального университета. 2014. №1/3. С.117-120.

3. Душистые вещества на основе производных глицерина / Дж.М. Обидов, О.К. Хабибулоева, М.Б. Каримов [и др.] // Материалы научной конференции «Современные проблемы естественных и социально гуманитарных наук», посвященная 10-летию Научно-исследовательского института Таджикского национального университета (28-29 ноября 2014 г.). Душанбе, 2014. С. 53-55.

4. Удобный способ получения 3-алкокси-1,2-пропандиолов / М.Б. Каримов, А.М. Зокиров, Б.Х. Кимсанов [и др.] // Материали юбилейноной научно-теоретической конференции, посвященной 50-летию университета. Душанбе, 1998. С.79-80.

5. Изучение кинетики гидролиза хлорпроизводных глицерина / М.Б. Каримов, А.М. Зокиров, Б.Х. Кимсанов [и др.] // Материалы научно-

теоретической конференции профессорско-преподавательского состава Таджикского государственного университета. Душанбе, 1995. С. 34.

6. Титце Л., Айхер Т. Препаративная органическая химия: реакции и синтезы в практикуме органической химии и научно-исследовательской лаборатории. М.: Мир, 1999. 704с.

7. Кимсанов Б.Х., Каримов М.Б. Простые эфиры глицерина // В сб. вопросы физ.-хим. свойств веществ. Душанбе, 1998. Вып. 2. С. 210-212.

8. Заявка 60-105650 Япония, МКИ С 07 С 93/14, А 61 К31/135. Производные глицерина, способы получения и лекарственные препараты на их основе / А. Йосинобу, Н. Хаманака, С. Миямото. № 58212514; заявл. 14.11.83; опубл. 11.05.85.

Обидов Джамшед Махмадназарович, аспирант, obidovjamshed@,mail. ru, Таджикистан, Душанбе, Таджикский национальный университет,

Каримов Махмадкул Бобоевич, д-р хим. наук, проф., karimovm. h'amail.ru, ректор, Таджикистан, Дангара, Дангаринский государственный университет,

Раджабов Сироджидин Икромович, д-р хим. наук, проф., karimovm. hha mail.ru, Таджикистан, Душанбе, Таджикский национальный университет

Олимов Рахмонали Амоналиевич, канд. хим. наук, доц., olimov I976amail.ru, начальник Управления науки и инновационных технологий, Таджикистан, Дангара, Дангаринский государственный университет,

Блохин Игорь Васильевич, канд. хим. наук, доц., hhlokhinivamail.ru, Россия, Тула, Тульский государственный педагогический университет им. Л.Н. Толстого

SYNTHESIS OF 1,3-DI (ALKOXI)-2-PHENYLACETOXYPROPANES Dzh.M. Obidov, M.B. Karimov, S.I. Radzhabov, R.A. Olimov, I.V. Blokhin

The synthesis of 1,3-dialkoxy-2-propanol andphenylacetic acid esters is considered. The structure of the compounds obtained was confirmed by physicochemical methods.

Key words: 1,3-di(alkoxy)-2-propanol, phenylacetic acid, 1,3-di(alkoxy)-2-phenylacetoxypropane.

Obidov Dzhamshed Makhmadnazarovich, postgraduate student, obidovjamsheda mail.ru, Tajikistan, Dushanbe, Tajik National University,

Karimov Makhmadkul Boboevich, doctor of chemical sciences, professor, karimovm.ba mail.ru, rector, Tajikistan, Dangara, Dangara state University,

Radzhabov Sirodzhidin Ikromovich, doctor of chemical sciences, professor, karimovm.ba mail.ru, rector, Tajikistan, Dushanbe, Tajik National University

Olimov Rakhmonali Amonalievich, candidate of chemical sciences, docent, olimov I976amail.ru, head of the Department of science and innovative technologies, Tajikistan, Dangara, Dangara state University,

Blokhin Igor' Vasil'evich, candidate of chemical sciences, docent, bblokhiniva mail.ru, Russia, Tula State Lev Tolstoy Pedagogical University