НАУКА И ТЕХНОЛОГИЯ
А.И. Терехов, А.А. Терехов
ПЕРСПЕКТИВЫ РАЗВИТИЯ ПРИОРИТЕТНЫХ НАПРАВЛЕНИЙ ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ (НА ПРИМЕРЕ НАНОТЕХНОЛОГИИ)1
В статье рассмотрены экономические перспективы и направления применения высокотехнологичных наноматериалов на опыте наукометрического анализа развития исследований и разработок в области фуллеренов в России.
За годы реформ отечественная наука понесла значительные потери (кадровые, материальные, финансовые), следствием которых стала, в частности, «дискретизация» некогда сплошного фронта фундаментальных исследований, проводимых российскими учеными. Это актуализирует объективный анализ сохранившейся части фундамента, оценку потенциала развития отдельных научных и научно-технических направлений. Особое внимание, как представляется, должно быть уделено новым быстроразвивающимся направлениям, имеющим в перспективе широкие практические выходы и существенное влияние на технологический базис экономики. Сказанное в полной мере относится к исследованиям и разработкам в области фуллеренов (новой аллотропной формы углерода наряду с алмазом и графитом) и в целом углеродных наноструктур.
Открытие фуллеренов в 1985 г. группой ученых из Сассекского университета (Великобритания) и Университета Райса (США) вызвало мировой резонанс. Благодаря вовлечению в поиск широких научных сил за короткий период удалось превратить это фундаментальное открытие в направление исследований и разработок, имеющее международную научно-техническую и экономическую актуальность. Такой интерес обусловлен свойствами фуллеренов, открывающими разносторонние возможности их прикладного использования [1, с. 379-380]. Открытие фуллеренов оказалось настолько значимым явлением, что троим его авторам - Г. Крото (Великобритания), Р. Смолли и Р. Кёрлу (США) - в 1996 г. была присуждена Нобелевская премия в области химии.
Интерес к изучению разных форм углерода в СССР возник в конце 60-х годов (см. [2, с. 289-296]). Однако полномасштабное участие России в исследованиях началось лишь в 1991 г., когда после открытия простого способа получения фуллеренов и обнаружения их сверхпроводимости в соединении со щелочными металлами в мире разразился настоящий «фуллереновый бум».
Ниже предпринята попытка оценить экономические перспективы практического применения фуллеренов в России.
Наукометрические показатели развития научного направления в России. Для наукометрического анализа, объектом которого может выступать научная область или научно-техническое направление, часто используют базы данных о публикациях. Журнальные статьи будучи наиболее массовым видом публикаций представляют важнейший интерес для анализа масштабов, структуры и источников
1 Статья подготовлена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект № 03-06-80434).
развития исследований. Патенты - та разновидность научно-технической литературы, которая, с одной стороны, имеет научную ценность, а с другой -позволяет определять появление новых технологических возможностей в той или иной области, анализировать научную базу перспективных технологических инноваций. Диссертация отражает этап квалификационного роста и суммарный вклад конкретного ученого, что важно при оценке кадрового потенциала развития области. Гранты фондов получают научные коллективы, исследовательские проекты которых прошли конкурсный отбор с использованием системы «peer review». Известен ряд работ, посвященных наукометрическому анализу развития исследований и разработок в области фуллеренов: в [3] на основе журнальных публикаций и диссертаций, в [4, 5] на основе патентов. В [6] приведена динамика количества публикаций по фуллеренам, которые отражены в трех известных базах данных: Chemical Abstracts, SciSearch, ВИНИТИ. Однако расчеты в этих работах основываются, как правило, на зарубежных источниках (за исключением базы данных (БД) ВИНИТИ). В тех из них, где выделяется гражданство автора публикации или обладателя патента, россияне либо отсутствуют [4, 5], либо охват их неполон [3] (в список анализируемых в этой работе журналов включены всего два российских).
Ощутимый пробел в эмпирической базе для проведения такого рода исследований в России обусловлен отсутствием достаточно полной, консолидированной выборки журнальных публикаций отечественных ученых, относящихся к рассматриваемой теме. Авторами сформирована выборка2 на основе:
- 50 российских и 67 англоязычных журналов, выпускаемых известными издательствами: «Elsevier Science», «Wiley and Sons», «Dekker» и др.;
- трудов ежегодного симпозиума «Recent Advances in the Chemistry and Physics of Fullerenes and Related Materials», издаваемых Электрохимическим обществом США (с 1994 г.) и выходящих в журнале «Molecular Crystals and Liquid Crystals Science and Technology. Section C. Molecular Materials»;
- материалов Санкт-Петербургской двухгодичной конференции «Фуллерены и атомные кластеры».
Источником данных о патентах послужила БД «Патенты России» (реферативная, ретроспективность
поиска 1994 - сентябрь 2003 г.) - было найдено 94 релевантных патента РФ на изобретения. Информация о защищенных кандидатских и докторских диссертациях, полученных из БД ВАК России (реферативная, ретроспективность поиска 1994-2002 г.), содержит 15 релевантных диссертаций. Количество заявок на предоставление исследовательских грантов (360) и самих грантов (135) рассчитано в результате поиска в БД РФФИ (полнотекстовая и реферативная БД, ретроспективность поиска 1993-2002 гг.).
Дополнительно использованы материалы трех научных конференций, состоявшихся в 2003 г. и имевших отношение к изучению и практическому применению фуллеренов и в целом углеродных наноматериалов: 6-я двухгодичная Международная конференция «Фуллерены и атомные кластеры» (Санкт-Петербург); 2-я Международная конференция «Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология» (Москва); 8-я Международная конференция «Водородное материаловедение и химия углеродных наноматериалов» (Судак, Крым) [7-9]. При выполнении работы авторы опирались также на консультации с экспертами.
Подбор журнальных публикаций позволяет рассчитать ряд наукометрических характеристик, в частности, количество публикаций по годам, продуктивность отдельных авторов, показатели международного соавторства и др. Согласно аргументации известного науковеда Д. Прайса [10], рост многих процессов в науке, в том числе публикаций по данной тематике, описывается логистической кривой, быстрорастущая ветвь которой (символизирующая стадию зарождения и ускоренного роста), достигнув точки максимальной интенсивности, переходит в медленнорастущую (символизирующую стадию созревания и последующего угасания). Интерпретируя с этих позиций динамику публикаций, отраженных в трех крупнейших базах данных (см. [6, рис. 3]), можно констатировать, что мировой интерес к химии фуллеренов включает три стадии: интенсивного роста (1990-1996 гг.), созревания (1997-2000 гг.) и наметившегося (с 2001 г.) угасания, которому противодействует его распространение на смежные с химией области. На рис. 1, выполненном по данным авторской выборки, прослеживается аналогичная модель со сдвигом (примерно на три года), который говорит о запаздывающем на фоне мировых тенденций характере развития исследований в области фуллеренов в России.
2 Выборка включает 1460 журнальных публикаций (статей, писем, сообщений, обзоров) и журнальных вариантов докладов, представленных на указанном симпозиуме и С.-Петербургской конференции, российских ученых за пер-иод 1991-2001 гг.
Динамика поданных заявок и предоставленных грантов (рис. 2) в целом подтверждает стабилизацию интереса отечественных ученых к изучению фуллеренов в последние годы.
Количество публикаций
Рис. 1. Динамика публикаций российских ученых по фуллеренам в журналах: —♦—отечественных; —О— иностранных; —*— всего
Количество заявок (грантов)
60
50
40
30 -
0
1 1 1 1 1 1 1 1 1 Год
1993-94 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002
Рис. 2. Динамика количества поданных заявок (-▲-) и полученных грантов РФФИ (-Ф-) на исследования в области фуллеренов
Однако, как отмечает Д. Прайс, новые направления исследований, новые открытия или новые благоприятные для данной области возможности способны возобновить рост публикационной активности и тогда исчезающую логисту может сменить новая. Предвестниками такого перехода могли бы стать, например, два прорывных результата, полученные в последнее время. Первый - о ферромагнитном поведении полимеризованного фуллерена - сулит много важных
приложений (в частности, для разработки систем хранения данных нового поколения) и отнесен специалистами к высшим достижениям в области физической химии. Результат получен интернациональным коллективом при непосредственном участии российских ученых РАН и опубликован в журнале «Nature» [11]. Второй результат - группы украинских ученых - посвящен «встраиванию» фуллерена (C6G) в структуру воды [У, p. 21]. В настоящее время совместно с российскими учеными ведутся исследования необычной биологической активности, а также возможных биомедицинских приложений системы «фуллерен-вода». Однако чтобы новые тенденции могли привести к возобновляемому росту, необходима постоянная на достаточном уровне финансовая подпитка фундаментальных исследований.
Известны, по меньшей мере, пять источников, из которых финансировались исследования в области фуллеренов в России за рассматриваемый период: Минпромнауки РФ (направление «Фуллерены и атомные кластеры» Российской научно-технической программы, с 1993 г.); Российский фонд фундаментальных исследований (РФФИ) (с 1993 г.); Международный научно-технический центр (МНТЦ)
(с 1993 г.); межведомственные программы (например, Программа научно-инновационного сотрудничества Минобразования и Минобороны России); гранты зарубежных исследовательских фондов. Охарактеризуем кратко первые три.
Проводимые в России разрозненные исследования в 1992 г. по инициативе ученых Санкт-Петербурга были объединены в поисковую научную программу, которая затем при финансовой поддержке Минпромнауки была оформлена в направление Государственной научно-технической программы «Актуальные направления в физике конденсированных сред». Этот своевременный шаг сыграл важную роль в создании российского сообщества исследователей, занимающихся данной проблемой. В рамках программного направления финансовую поддержку получили десятки научных коллективов (в 199У г. - б3) из Москвы и Московской области, Санкт-Петербурга, Новосибирска, Казани, Нижнего Новгорода, Уфы, Красноярска, многие из которых стали широко известны и признаны в мире. С
1993 г. в Санкт-Петербурге раз в два года проводится конференция «Фуллерены и атомные кластеры» - крупнейший международный форум в этой области. В последнее время усеченное финансирование работ по этому направлению осуществляется через головные организации (ФТИ РАН и МГУ).
Другой источник государственной поддержки - созданный в те же годы РФФИ -сыграл не менее важную роль: грантовая форма финансирования позволила активизировать имеющийся научный потенциал, привлечь к разработке актуальной тематики научную молодежь, способствовал созданию первых отечественных изобретений в области фуллеренов [12]. Однако существующие размеры грантов явно недостаточны для полноценного финансирования исследований, обеспечения их необходимым дорогостоящим оборудованием.
МНТЦ был учрежден в 1992 г. по соглашению между Россией, США, Японией и Европейским сообществом для поддержки и переориентации исследований специалистов оборонных отраслей из бывшего СССР на мирную проблематику. Среди областей, пользующихся особым вниманием Центра, - ядерная
безопасность, производство энергии, вакцины и иммунология. Известно, что с 1994 по 2GG1 г. средний размер научно-исследовательского гранта составил около 26g тыс. долл. Одними из первых были профинансированы проекты: «Фуллерены» (НИИ «Графит», Москва); «Оптический ограничитель» (НИИ лазерной физики, Санкт-Петербург). Проект второго из институтов «Передача солнечной энергии» в
2001 г. получил
0,5 млн. долл. в качестве финансовой поддержки. Центр поддерживает еще ряд проектов в области изучения и применения фуллеренов и углеродных нанотрубок. Он является одним из спонсоров Международного симпозиума «Безопасность и экономика водородного транспорта» (проведенного в Сарове в 2001 и 2003 гг.), в повестку дня которого входят и вопросы использования углеродных наноматериалов.
Состав институциональных участников фундаментальных исследований в области фуллеренов, если судить по отобранным проектам РФФИ, к 2003 г. практически сформировался. Проектные исследования за рассматриваемый период проводились в 52 научных организациях. Среди них преобладают академические НИИ (67%), далее следуют ГНЦ, отраслевые НИИ (21%), вузы (12%). На долю этих групп приходится соответственно 73, 11 и 16% общего числа выполнявшихся проектов. Лидерами по количеству выполненных (и выполняемых) проектов являются: Институт проблем химической физики (ИПХФ) РАН (Черноголовка) - 22, химический факультет МГУ -14, Институт элементоорганических соединений (ИНЭОС) РАН им. А.Н. Несмеянова - 11, Физико-технический институт (ФТИ) им А.Ф. Иоффе - 8. Первые два наиболее активны и по числу полученных в последние три года исследовательских грантов РФФИ (7). Географическое распределение грантов РФФИ показывает, что фундаментальные исследования в области фуллеренов концентрируются в ведущих научных центрах страны: Москве и Московской области - 61% общего количества грантов, Санкт-Петербурге - 14 и Новосибирске - 10%. В исследования вовлечены научные учреждения и вузы еще девяти городов: Казани, Нижнего Новгорода, Твери, Петрозаводска, Уфы, Иркутска, Красноярска, Иванова, Владивостока.
Перспективы развития научного направления, помимо материально-финансового обеспечения, зависят также от численности, структуры, мотивации и творческой активности сформировавшегося научного сообщества, возможностей его воспроизводства. Наиболее полный (по охвату) состав участников исследований в области фуллеренов на протяжении рассматриваемого периода дает авторский список отобранных журнальных публикаций. Согласно этому списку проблемой изучения фуллеренов и их производных занимались свыше 1380 российских ученых, вклад которых в данную область колебался от 1-й до 97-ми публикаций. Об уровне интереса к проблеме свидетельствует и тот факт, что среди ее исследователей пять академиков РАН.
Наибольшее количество публикаций (97) принадлежит О.В. Болталиной (МГУ). Характерно, что большая часть ее публикаций (86) издана за рубежом, а по уровню продуктивности она могла бы претендовать на верхнюю часть списка мировых лидеров [3, табл. 3]. От 41 до 97 опубликованных работ имеют 10 чел., из них: 1 -представитель химического факультета МГУ, 4 - ИПХФ РАН, 2 - ИНЭОС РАН, 1 -Института высокомолекулярных соединений РАН (Санкт-Петербург) и 1 - Института физики высоких давлений им. Л.Ф. Верещагина РАН (Троицк). Из 10 ученых, на которых приходится от 32 до 41 публикаций, 9 представляют академические НИИ.
Условно активную часть выделенного сообщества составляют ученые, опубликовавшие в 1999-2001 гг. хотя бы одну статью (772 чел.). Из них 64% - это те, кто активны и мотивированы (имеют не менее двух публикаций в избранной области), 36% (одна публикация) - начинающие в данной области исследователи. Именно от мотивированности вторых (а среди них многие еще учатся в вузах и аспирантуре), а также тех, кто присоединится к ним в дальнейшем, зависит будущее развитие рассматриваемого направления. О том, что новая область пользовалась популярностью у молодежи, свидетельствует хотя бы тот факт, что участники проектов РФФИ, посвященных изучению фуллеренов, в 1996 г. были в
среднем на год моложе, чем все участники исследовательских проектов в этом году [12]. Именно на их долю пришлись 4 из 10 кандидатских и 2 из 5 докторских диссертаций в области фуллеренов, утвержденных ВАК России в 1997-1998 гг. Однако всего за эти годы в России защищено по этой теме на порядок меньше (кандидатских и докторских) диссертаций, чем в американских университетах (на степень РЬБ). Та часть научного сообщества, представители которой не публиковали в последние три года статьи по фуллеренам, - наиболее вероятный контингент для перехода в неактивное состояние. Если учесть, что и активно работающие, продуктивные ученые по разным причинам также подвержены выбытию, то можно констатировать - проблема воспроизводства кадрового потенциала рассматриваемого научного направления в России достаточно актуальна. Двое ученых из десятки лидеров, эмигрировавшие за последнее время из страны, - большая потеря, ведь вместе с ними утрачиваются возможности накопления знаний. Без целенаправленной подготовки молодых квалифицированных специалистов, способных заниматься дальнейшими исследованиями и разработками на должном уровне на родине, трудно рассчитывать на успешное развитие данного направления. Основные предпосылки успеха - достойная оплата научного труда и возможность самореализации внутри страны.
Всеобщий интерес к науке о фуллеренах, ее открытость (по крайней мере, на начальном этапе) создали основу для масштабной международной исследовательской кооперации. И хотя «обратной стороной медали» для России стала утечка умов, именно международные контакты при скудном внутреннем финансировании позволяют ей до сих пор поддерживать высокий уровень этих работ. Географию и интенсивность кооперационных связей можно оценить на основе показателей соавторства. Более 24% публикаций по фуллеренам за рассматриваемый период были подготовлены российскими учеными совместно с зарубежными коллегами из 36 стран, расположенных на всех континентах мира. Наиболее тесными эти связи были с тремя европейскими странами: Германией, Великобританией и Францией (рис. 3), далее следуют США, Швеция, Япония. Нередко каналы таких связей возникали через ученых-россиян, эмигрировавших из страны или временно работающих по контрактам в зарубежных научных центрах. Выехавшие ученые, как правило, не теряли контактов с прежними коллегами, помогая им в получении совместных зарубежных грантов, а также в доступе к дорогостоящему современному оборудованию.
Рис. 3. Географическая структура связей соавторства российских и зарубежных ученых
Впервые уровень проводимых в России исследований был заявлен на конференции «Фуллерены и атомные кластеры» (Санкт-Петербург), на которую приехали многие основоположники этой науки: Г. Крото (Великобритания), В. Кретчмер (Германия), Д. Хаффман (США), И. Станкевич (Москва), Э. Осава (Япония). Именно тогда зародились контакты, которые переросли затем в равноправные партнерские связи российских ученых с представителями мировой науки. Отобранные на этой конференции материалы (в основном российских участников) стали печататься на страницах известных международных журналов. Добавим, что на первом Международном симпозиуме «Безопасность и экономика водородного транспорта», проведенном в Сарове на базе Российского федерального ядерного центра - «Всероссийский научно-исследовательский институт экспериментальной физики», присутствовал и выступил с докладом президент Международной ассоциации водородной энергетики, «патриарх» движения за водородную экономику проф. Т.Н. Везироглу (США). Все это -свидетельства уважения к достижениям российских ученых, занимающихся проблемой фуллеренов и в целом углеродных наноматериалов. Их высокий класс подтверждают публикации в самых престижных научных журналах («Nature», «Science», «Journal of the American Chemical Society» и др.), а также монография российских ученых ИНЭОС РАН, посвященная изучению фуллеренов [13]. Общий «публикационный» вклад России в развитие данного научного направления составляет, по нашим оценкам, примерно 7%, однако к нему можно смело добавить 1% за счет тех российских ученых, которые, покинув страну, работают в настоящее время во многих, в том числе самых авторитетных, лабораториях мира.
На конференции «Фуллерены и атомные кластеры» (2003 г.), которая стала неформальным подведением итогов развития мировой науки о фуллеренах за 10-летний период, вице-президент компании Frontier Carbon Corporation (FCC) Хидеки Мураяма заявил о начале освоения в Японии промышленного производства относительно дешевых фуллеренов [7, с. 35]. Это рубежное событие означает, что многочисленные применения фуллеренов, о которых до сих пор
осторожно говорили как о возможных, в принципе могут дать старт новой высокотехнологичной промышленности. В связи с этим возрастает интерес к патентованию научных результатов и изобретательской деятельности, в том числе и в России.
Динамика патентной активности в России (рис. 4), подъемы которой произошли позднее, чем в США и Японии [5, рис. 1 и 2], в целом подтверждает «запаздывающий» характер развития в ней исследований и прикладных разработок в области фуллеренов. Показательно, что в США на долю фирм приходится примерно такая же доля патентов [5, табл. 2], как на долю российских академических институтов и физических лиц вместе взятых:
Институт РАН 38(14)
Физическое лицо 21 (20)
Фирма (ЗАО, ООО) 12 (10)
ВУЗ 10 (8)
ГНЦ, отраслевой НИИ и другие государственные научные учреждения 10 (9)
Общественное некоммерческое объединение 1 (1)
Иностранная компания 2 (0)
Итого 94 (62)
Примечание. Цифры в скобках — количество действующих патентов на октябрь 2003 г.
Заметим, что высокий процент отказов от поддержки патентов, характерный для академических институтов, в большинстве случаев объясняется отсутствием средств. Не менее трех действующих патентов на момент обследования имели четыре организации-заявителя: Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН (Уфа) - 6; химический факультет МГУ - 3; ЗАО «Астрин» (Санкт-Петербург)
- 3; ЗАО «Деско» (Нижний Новгород) - 3, а также два физических лица: А.И. Плугин (Санкт-Петербург) - 8 и В.И. Петрик (Москва) - 5. Для сравнения аналогичный список в США [5] включает 14 компаний, 5 университетов, 2 правительственные организации и 1 исследовательский фонд. Если в США коммерческий сектор представлен преимущественно крупными компаниями, то в России - двумя относительно небольшими наукоемкими фирмами. Крупная химико-фармацевтическая компания из Германии «Хехст АГ», получившая два российских патента, впоследствии отказалась от их поддержки, видимо, пессимистически оценив перспективы создания в России достаточно емкого рынка соответствующих продуктов и технологий.
Количество патентов
Рис. 4. Динамика патентной активности в России:
—О— по дате публикации; —Л— по дате подачи заявки
Тематический анализ патентов, выданных до 2001 г., содержится в статье [12], поэтому ограничимся рассмотрением патентов, выданных в 2001-2003 гг. Свыше 70% из них связаны с получением фуллеренов и их производных,
фуллеренсодержащих веществ, что логично объяснить стремлением к поиску более технологичных и экономичных способов производства исходного сырья для промышленного использования. Выделяются две группы патентов, относящихся собственно к применению фуллеренов. В «биомедицинскую» группу входят 4 патента, из которых 3 выданы ЗАО «Деско». Изобретение, включающее
использование аминокислотных и дипептидных производных фуллерена для химиотерапии опасных вирусных инфекций [14], а также два других,
направленных на упрощение технологического процесса и снижение стоимости целевого продукта (водорастворимых аминокислотных производных фуллерена и их солей), свидетельствуют о дальнейшем продвижении и патентоспособности исследований, начатых ранее в московских академических НИИ: ИНЭОС и Институте биоорганической химии им. М.М. Шемякина и Ю.А. Овчинникова (ИБХ РАН) [12]. Изобретение, основанное на применении фуллерена для новых вакцин, запатентовано Санкт-Петербургским НИИ эпидемиологии и
микробиологии им. Пастера [15]. К двум другим изобретениям привели исследования оптических свойств фуллеренов, выполненные в НИИ лазерной физики (НИИ ЛФ) и ВНЦ «ГОИ им. С.И. Вавилова» (Санкт-Петербург). Первое из них [16] ориентировано на применение в лазерной энергетике и медицине, предметом второго явилось устройство на основе фуллеренсодержащего полиимида для голографической записи информации. Об усилении изобретательской активности в этом направлении говорят две заявки на патентование фуллеренсодержащего нелинейного поглотителя интенсивного лазерного излучения инфракрасного диапазона спектра для систем контроля и обработки оптической информации (НИИ ЛФ) и нелинейно-оптического элемента для ограничения потоков электромагнитного излучения (ЗАО «Астрин» и НИИ
ЛФ). В последние годы обозначилась ориентация изобретательской деятельности на конечный потребительский спрос. Так, в 2003 г. выдан патент на пищевую добавку-бальзам, которая в качестве компонента включает масляный или жировой раствор фуллерита; представлены две заявки на косметический крем и две заявки на фильтр для табачных изделий, использующие в качестве наполнителя фуллерит.
Практические применения и экономика фуллеренов. Наряду с переворотом, который открытие фуллеренов произвело в фундаментальной науке, весьма многообещающе их промышленное применение, в первую очередь в качестве новых высокотехнологичных материалов. Не без основания за исследованиями в области фуллеренов пристально наблюдают, а также принимают в них непосредственное участие такие крупные западные компании, как Exxon, Du Pont, IBM (США), Sony, NEC (Япония), Hoechst AG (Германия) и др. Российские ученые и изобретатели активно участвуют в разработке следующих направлений в области применения фуллеренов.
Сверхтвердые и ультратвердые материалы. Международный приоритет России в этой области подтвержден публикациями в ведущих отечественных и зарубежных журналах (в частности, «Physics Letters. A» за 1994-1997 гг., «Applied Physics» за 1997 г.), а также пятью российскими и американским патентами коллектива ученых из Государственного технологического института сверхтвердых и новых углеродных материалов. Разработана технология создания и производства сверхтвердых материалов на основе фуллеренов, готовая для коммерческого применения.
Биология и медицина. Возможности применения фуллеренов в фармакологии, пожалуй, наиболее многочисленны. К настоящему времени в России с участием институтов РАН, РАМН, государственных научных центров и вузов сформирован научно-исследовательский и экспериментальный комплекс, занимающийся разработкой на основе фуллеренов новых классов соединений для фармакологии (противовирусных и нейротропных препаратов, адсорбентов для гемосорбции), а также методов лечения с их использованием.
Создана (ИПХФ и ИНЭОС РАН) серия производных фуллерена C60 с ярко выраженными мембранотропными, антиоксидантными, антивирусными и иммуномодулирующими свойствами. Это открыло путь, во-первых, к применению фуллеренов для получения эффективных терапевтических и вакцинных препаратов (ИНЭОС и ИБХ РАН совместно с ГНЦ «Институт иммунологии» и НИИ вирусологии
им. Д.И. Ивановского РАМН) (см. [15]); во-вторых, к созданию антивирусных препаратов для ингибирования ВИЧ и цитомегаловирусной инфекций (ЗАО «Деско») (см. [14]). Получен (Институт экспериментальной медицины РАМН, Санкт-Петербург) водорастворимый комплекс фуллерена C60 с
поливинилпирролидоном, обладающий высокой активностью против вирусов гриппа А и В. В эксперименте на лабораторных животных (Институт теоретической и экспериментальной биофизики РАН, Пущино) установлено, что данный комплекс применим и при нарушении долговременной памяти. Разработан и запатентован (Санкт-Петербургский государственный медицинский университет им. И. П. Павлова) уникальный фуллеренсодержащий сорбент для коррекции плазмы крови [17], способный стать эффективным средством для предупреждения и лечения атеросклероза.
В НИИ ЛФ совместно с Институтом экспериментальной медицины и Институтом гриппа РАМН (Санкт-Петербург) изучаются перспективы применения изобретенного в России фуллеренкислородйодного лазера [16] для лечения рака и
вирусных инфекций. (Работа поддержана грантом МНТЦ № 2592 «Лазерная фуллерен-кислородная терапия БИОЛОФТ».) Биомедицинские приложения системы «фуллерен - вода» исследуются совместно украинскими и российскими учеными (ГНЦ «Институт иммунологии» и НИИ экспериментальной диагностики и терапии Российского научного онкологического центра).
Энергетика. Известно, что использование водорода в качестве универсального высокоэффективного и экологически чистого энергоносителя в энергетике имеет большие перспективы, особенно в виде топлива для мобильных транспортных средств. Препятствует этому нерешенная проблема его хранения и транспортировки. Так, ни один из существующих в настоящее время способов хранения водорода не удовлетворяет требованиям к системам хранения, предъявляемым, например, Департаментом энергетики США и Международным энергетическим агентством [18]. Успешное решение этой проблемы определит прогресс в развитии водородной технологии и энергетики.
В последние годы в качестве обратимых сорбентов водорода для создания его аккумуляторов все чаще предлагают использовать фуллерены и их производные, углеродные нанотрубки и нановолокна. В России исследования и разработки ведутся по разным направлениям: на химическом факультете МГУ изучается проблема обратимого хранения и выделения водорода в мягких условиях с использованием фуллерена С60 [9, с. 806-807]; в ИПХФ РАН исследуется связь сорбционных свойств многостенных углеродных нанотрубок со структурными параметрами, в частности межслоевыми расстояниями [19]; в ФГУП «НИИГрафит» (Москва) разработан адсорбент водорода на основе углеродных нановолокон с массовым содержанием водорода более 7% при давлении 100-150 атм. [9, с. 780-781]. Полученные результаты могли бы найти применение в создании отечественного электроводородного автомобиля, программу которого в настоящее время разрабатывает правительство Москвы при участии ГНЦ РФ «Центральный научно-исследовательский автомобильный и автомоторный институт», РКК «Энергия», Института водородной энергетики и плазменных технологий РНЦ «Курчатовский институт» и др.
Также давно известно об использовании лазеров для передачи энергии, однако возможность сделать практический шаг в решении этой проблемы дало применение в лазерах фуллеренов (идея принадлежит российским ученым [20, 21]). В последнее время в ряде мировых научных центров существенное развитие получили так называемые кислородйодные лазеры. Ученые из НИИ ЛФ пришли к выводу, что, добавив в цикл «кислород - йод» фуллерены, можно попытаться возбуждать лазер не химической энергией, а оптическим излучением, в частности солнечным. Предложенный и запатентованный ими фуллеренкислородйодный лазер [16], обладающий З 0-40-процентным КПД, способен осуществить прорыв в решении проблемы утилизации солнечной энергии и передачи ее в виде лазерного луча. Такие лазеры могут качественно преобразить технологический рынок. Программа промышленного освоения новых лазерных технологий разрабатывается в настоящее время учеными совместно со станкостроителями из Санкт-Петербурга [20].
Трибология. Первые зарубежные публикации, а также патенты Японии и США, выданные в начале 90-х годов [22], показали, что фуллерены перспективны в качестве антифрикционных покрытий, твердых смазок и присадок к смазочным маслам. Изучение трибологических свойств фуллеренов и фуллеренсодержащих материалов ведется в Институте проблем машиноведения РАН (Санкт-Петербург) с 1994 г. Эксперименты показали: введение фуллеренсодержащих присадок к жидким маслам и
консистентным смазкам, нанесение фуллереновых покрытий способны значительно улучшить параметры трения и износа деталей и механизмов, в отдельных случаях -многократно. Это делает их применение перспективным для широкого круга машин и промышленного оборудования [22, табл. 2]. Небольшой весовой процент
требующихся добавок и достаточно хороший во многих случаях результат, который уже дает применение лишь фуллереновой сажи, позволяют рассчитывать на реальный внедренческий эффект. Материалы с улучшенными трибологическими свойствами получают также путем введения в полимерное связующее полиэдральной многослойной углеродной наноструктуры фуллероидного типа [2З] и высокотемпературного прессования смесей порошков железа или кобальта и фуллеритов [24]. Во втором случае благодаря формированию сверхтвердых углеродных частиц в металлической матрице износостойкость получаемых композитов намного выше, чем высоколегированных инструментальных сталей. Композиты универсальны: могут использоваться в самых разнообразных условиях трения. Перспективный для экономических приложений метод разработан и запатентован учеными Института металлургии и материаловедения им. А.А. Байкова РАН (Москва) [25].
Металлургия. Значительный интерес для материаловедов представляет синтез фуллеренов и их соединений в структуре железоуглеродистых сплавов. Российскими учеными обнаружено зарождение фуллеренов в расплавах сталей в процессе их кристаллизации и подтвержден факт присутствия углеродных скоплений в виде фуллеренов на примере серого чугуна [26]; проведено исследование закономерностей формирования фуллеренсодержащих фаз в материалах, полученных методом порошковой металлургии [27]. Работы продолжаются в Государственном научном центре порошкового материаловедения Пермского государственного технического университета и в Уфимском государственном нефтяном техническом университете совместно с Институтом металлургии и материаловедения им. А. А. Байкова РАН. Получаемые результаты (три российских патента коллектива из Перми) открывают перспективы создания новых конструкционных материалов с улучшенными физико-механическими характеристиками на основе углеродистой стали.
Иные области приложения. Материалы и технологии, основанные на применении фуллеренов, во многих случаях имеют двойное назначение, что может обусловить эффект «перекрестного опыления» и соответствующую экономию. Так, разработанная российским изобретателем углеводородная смесь высокой реакционной способности, содержащая углеродные нанотрубки [28], пригодна как для оборонных приложений (обезвреживание боевых отравляющих веществ), так и для гражданских (ликвидация последствий разлива нефтепродуктов и тушения пожаров). Известно, что слой фуллеренов свободно пропускает слабое излучение, но способен мгновенно увеличить уровень поглощения при усилении излучения. На этом свойстве основано создание оптического затвора для защиты оборудования и аппаратуры от интенсивного лазерного излучения (лазерного удара) или приборов ночного видения от любой яркой резкой вспышки в ночное время. Такая защита важна и для органов зрения персонала, работающего с лазерной техникой. Работы ведутся в НИИ ЛФ при участии Ленинградского оптико-механического объединения [19]. Настоящего прорыва в создании легких неметаллических покрытий для защиты авиационных конструкций от разрядов молнии, электромагнитного излучения, радиопомех (Всероссийский научноисследовательский институт авиационных материалов, Москва) специалисты ожидают от ферромагнитного коврового полимера фуллерена C60, который был
открыт с участием российских ученых [11]. Вообще, как считают специалисты этого института, фуллерены - особый универсальный объект для широкого круга прикладных разработок. Использование их в качестве наномодификаторов позволяет существенно улучшить характеристики (прочность, тепло- и электропроводность) конструкционных углепластиков для военного авиастроения [8, с. 90], а применение в специальных многофункциональных полимерных покрытиях способствует обеспечению скрытности по различным физическим полям объектов военной техники [29].
Перспективы формирования рынка фуллеренов. Применение фуллеренов благодаря их уникальным свойствам практически во всех случаях значительно улучшает рабочие параметры оборудования, упрощает и делает более эффективными технологии, повышает качество готовой продукции. Вместе с тем фуллерены как одна из форм углерода обладают целым набором полезных свойств, общих с другими его формами: углерод как сырье в изобилии присутствует на Земле; углерод - базисный элемент органических экосистем, поэтому углеродные соединения и материалы в экологическом плане более приемлемы, чем неуглеродные; уже накопленные фундаментальные и технологические знания об углероде позволяет надеяться, что коммерциализация фуллереновых (углеродных) материалов могла бы оказаться более простой, экономичной и менее рискованной; сформировавшаяся привязанность потребителей к уже существующим продуктам на основе углерода способна облегчить продвижение новых продуктов, основанных и на фуллеренах.
Между тем экономическая реализация возможностей фуллеренов до сих пор не имела широкого успеха. После того как в 1990 г. физики В. Кретчмер (Германия) и Д. Хаффман (США) получили фуллерены в макроскопическом (граммовом) количестве путем испарения графитового стержня в электрической дуге, их метод в короткие сроки был воспроизведен в десятках лабораторий. Однако это было производство, как правило, для собственных исследовательских целей. Начало коммерческим продажам фуллеренов в конце 1990 г. положила американская корпорация Materials & Electrochemical Research (MER) (Туксон, штат Аризона) [З0]. К настоящему времени сложился мировой рынок фуллеренов, основными субъектами которого являются фирмы США, Японии, Франции, Великобритании. Россия обладает собственным производством. По прогнозной оценке MER, при производстве 1 т в день фуллерены (смесь С60/С70) могли стоить к 1998 г. 0,25-0,50 долл./г [З0], однако мировые цены падали более низкими темпами (особенно после
1994 г.), к 1999 г. цена на эту смесь составляла 8-10 долл./г [З1, рис. 1]. Современные цены (предложения) на чистый фуллерен от разных фирм представлены в таблице. Высокий их уровень обусловлен недостаточно быстрыми темпами прогресса в развитии методов производства, но главное - отсутствием массового спроса на фуллерены (в 2001 г. мировой объем производства оценивался в 150 кг). Возник своего рода «замкнутый круг»: слабая доступность и высокие цены на фуллерены препятствуют их широкому применению и соответственно массовому спросу, без которого невозможно значительное снижение самих этих цен. Поскольку же фуллерены высокотехнологичны как по методам получения, так и по способам промышленного использования, создавшийся замкнутый круг нельзя преодолеть в отрыве от глубоких преобразований технологического базиса экономики.
Таблица
Цена на чистый фуллерен C60, долл.*
Компания Чистота продукта, %
>99,5 >99,9
Весовое количество, г
1 100 1 100
«ФулТех» (Санкт-Петербург) 28,0 18,0 55,0 З0,0
«MER» 45,0 25,0 80,0 50,0
«BuckyUSA» 80,0 65,0 150,0 100,0
* Данные из прайс-листов, помещенных на Интернет -сайтах компаний.
Практически эту проблему решает сегодня Япония, правительство которой рассматривает нанотехнологию в качестве ключевого элемента перестройки национальной экономики. Первым шагом на этом пути стали программа корпорации Mitsubishi по освоению промышленного производства фуллеренов в тоннажных объемах и планы компании Mitsui по строительству производственных мощностей для тоннажного производства углеродных нанотрубок.
Mitsubishi изучением и практическим приложением фуллеренов заинтересовалась впервые в 199З г. В 1999 г. она совместно с компанией MER и другой американской компанией (Research Corporation Technologies), занимающейся технологиями, связанными с фуллеренами и углеродными нанотрубками, создала Fullerene International Corpоration (FIC). Задачей последней стало приобретение и управление патентами с целью разработки и коммерциализации фуллеренов и углеродных нанотрубок. Через связи с Туксоном Mitsubishi получила доступ к нескольким запатентованным технологиям, включая синтез фуллеренов методом Кретчмера-Хаффмана. Кроме того, FIC принадлежал патент на использование фуллеренового материала, а также путем переговоров был приобретен патент на технологию синтеза фуллеренов в пламени газовой горелки, разработанную и запатентованную в Массачусетском технологическом институте (США). Таким образом, Mitsubishi последовательно решает задачу овладения основными патентами в области фуллеренов с тем, чтобы затем захватить лидерство в их разработке и коммерциализации. В 2001 г. инвестиционным фондом Mitsubishi и корпорацией Mitsubishi Chemical (имеющей патенты на технологии получения углеродной сажи и выделения фуллеренов) создана совместная компания FCC для массового производства фуллеренов. В планах FCC: построить в Японии опытный завод с объемом производства З00 т. в 2005 г. на основе усовершенствованной технологии пламенного синтеза. В 2007 г. предполагается построить уже крупный коммерческий завод производительностью до 1500 т. фуллеренов в год, что позволит снизить цены на них в 10-100 раз по сравнению с современным уровнем. Ожидается, что объемы продаж могут составить в 2004 г. от 165 до 250 млн. долл., а спрос на фуллерены и углеродные нанотрубки к 2020 г. прогнозируется в З-4 млрд. долл. Стратегический план Mitsubishi - стимулировать спрос путем венчурного финансирования компаний, применяющих фуллерены. По мнению руководства, главное - найти ключевое направление практического применения фуллеренов, поддержка которого максимально стимулировала бы спрос на них. На эту роль, как считают многие эксперты, претендует производство фармацевтических препаратов, за которым может последовать электроника и др. Переход к массовому производству фуллеренов и снижение их стоимости откроют путь к реализации множества запатентованных приложений, что приведет в перспективе к нарастанию спроса. Одним из первых мас-
штабных потребителей фуллеренов предполагает, к примеру, стать молодая биотехнологическая компания «C Sixty» (Хьюстон), которая в конце 2003 г. заключила партнерское соглашение с компанией Merck - крупнейшим мировым производителем лекарств. «C Sixty» использует фуллерены для разработки лекарств от ряда заболеваний (нейродегенеративных, сердечно-сосудистых, СПИДа и др.), и ее вклад в соглашение составят исследовательские навыки и знания в области химии и химико-биологического взаимодействия фуллеренов. Вклад же Merck - инвестиции, а также опыт в проведении испытаний на животных и человеке, и в ведении переговоров с регистрирующими организациями. Неопределенность проекта высока, однако Merck идет на него, получая опцион на коммерческую разработку создаваемого лекарства. Заметим, что нарождающемуся высокотехнологичному рынку всегда присуща высокая неопределенность, поэтому задача состоит в том, чтобы разглядеть в ней шанс на получение будущих прибылей. Часто такую возможность дают инвестиции в НИОКР, оцениваемые как опцион на коммерческую реализацию всего проекта. Подобный подход, способствующий инвестированию в исследования и разработки, принят во многих японских и американских компаниях.
Усилиями ученых и изобретателей Россия занимает к настоящему моменту неплохие позиции по ряду направлений в изучении фуллеренов - выполнены первоклассные разработки, многие из которых (сверхтвердые материалы на основе фуллерена, фуллеренкислородйодный лазер, ферромагнитный полимер фуллерена C60 и др.) носят опережающий характер. Синтез новых углеродных материалов (фуллеренов, нанотрубок и их производных), а также опытно-промышленное и серийное производство сверхтвердых и ультратвердых материалов на их основе входят в состав критических технологий федерального уровня. Фуллерены производят в Санкт-Петербурге, Нижнем Новгороде, Новосибирске, Ростове-на-Дону. Недавно одной из фирм Санкт-Петербурга удалось снизить стоимость производимой дуговым способом смеси фуллеренов до 4 долл./г, о чем было сообщено на Круглом столе конференции «Углерод-2003». По оценкам отечественных экспертов, при увеличении масштабов производства есть возможность добиться значительного удешевления фуллеренов. Неплохие результаты в ряде случаев дает применение более дешевой фуллереновой сажи (присадки к маслам), а также имеющегося в России природного фуллеренсодержащего минерала шунгита (добавки в углепластики). Однако корень проблемы промышленного использования фуллеренов - все же в отсутствии массового спроса и предпосылок его появления без становления экономики высоких технологий. Такой спрос мог бы возникнуть со стороны отечественного машиностроения, транспорта, строительства, а пока его нет, практические применения фуллеренов носят узконаправленный характер, ориентированный:
- на нишевый спрос (производство элементов высокоточных приборов; некоторых видов вакцин, в особенности от инфекций, представляющих большую социальную опасность; промышленных катализаторов, например, для повышения эффективности синтеза алмазов из графита и др.);
- на специальное использование - в качестве добавок к ракетному топливу, защитных пленочных покрытий для авиационной техники, модификаторов углепластиков и т. д.;
- на эксклюзивные цели (способ высокоэффективной поверхностной гидрофобизации мрамороподобных осадочных пород, предусматривающий предварительную обработку камня раствором смеси фуллеренов в органическом
растворителе, - использован при реставрации Исаакиевского собора и Мраморного Дворца в Санкт-Петербурге).
На некоторые из отечественных разработок имеется зарубежный спрос: дополнительное оснащение к приборам ночного видения, защищающее их от яркой резкой вспышки (Германия); концентрат углеводородной смеси высокой реакционной способности для ликвидации последствий разлива нефтепродуктов (Литва, Индия, Сингапур); полимерные материалы с фуллеренами для очистки водных и газовых смесей (Сингапур) и др. Большой интерес к использованию разработанного в России фуллеренкислородйодного лазера для передачи энергии из космоса на Землю проявляется со стороны финансируемой японским правительством программы «Энергетика 21-го века».
Фуллерены и в целом углеродные наноструктуры - ярчайшие представители наномира - призваны сыграть значимую роль в экономике наступившего века, о чем свидетельствует история их открытия, изучения и, наконец, начавшегося промышленного освоения. В ближайшие десятилетия нанотехнология (наряду с информационной и биотехнологией) станет стержнем формирования экономики, знаний. России она предоставляет, быть может, последний шанс войти в мировое сообщество в качестве высокотехнологичной державы, опираясь на накопленный научно-технический потенциал. Участие в мировом «фуллереновом проекте» свидетельствует, что такой шанс не упущен, но его реализация непосредственно связана с переводом российской экономики с ресурсно ориентированного на инновационный путь. Развитие же наноиндустрии обещает быть стремительным. Выступая в 2000 г. на заседании Круглого стола в сенате США по вопросу скорейшего принятия национальной нанотехнологической инициативы (ННИ), нобелевский лауреат (за открытие фуллеренов) Р. Смолли заявил: «... без ННИ к 2010 году для США может оказаться уже поздно пытаться обеспечить свое лидерство и им придется уступить иностранным конкурентам обширные рынки нанотехнологической продукции, возникшие фактически в каждом секторе экономики» [З2, p. 42].
Отечественные предприниматели пока с трудом приходят к осознанию роли знания как важнейшего фактора конкурентоспособности в современном мире, да и хозяйственные реалии не вполне этому способствуют. Организатором спроса на знания в сложившейся ситуации могло бы выступить государство, прежде всего, четко заявив о своей долговременной стратегии на развитие института интеллектуальной собственности, формирование благоприятной налоговой среды для венчурного капитала, создание механизма гарантий на инвестиции в крупные наукоемкие проекты, в том числе из-за рубежа. Становлению экономики знаний способствовало бы, на наш взгляд, и распространение понимания опционной природы инвестиций в НИОКР. Шаблонное мышление часто чревато ловушками, как, например, в виде распространенного мнения о том, что расходы на исследования в области сверхпроводимости оказались для страны деньгами, напрасно выброшенными. Заблуждения такого рода опасны, так как легко могут приводить к ошибочным выводам на будущее. В действительности на начальных этапах развернувшейся тогда научно-технической гонки инвестиции могли быть вполне обоснованны, поскольку создавали опцион на участие в «проекте» с потенциально огромными экономическими (да и стратегическими) выгодами. Заранее об успешности проекта никто в точности не знал, и лишь исследования могли разрешить эту неопределенность. Известно, что метод реальных опционов чаще чем другие приводит к положительной оценке стратегических инвестиций в рискованные проекты, к числу которых, как правило, относятся и проекты НИОКР
[33]. В настоящее время этот метод все шире применяется в практике принятия инвестиционных решений западных компаний и на государственном уровне. С опционных позиций становится понятнее, почему необходима поддержка фундаментальных исследований по приоритетным направлениям, обещающим в случае успеха решающие экономические или стратегические выгоды. Участие в разворачивающихся вокруг этих направлений международных гонках, даже в отсутствие реальных шансов на успех, сохраняет возможность воспринимать результаты лидеров - без этого, как известно, нельзя претендовать на место среди высокоразвитых государств.
Литература
1. Физическая энциклопедия. М.: БРЭ. 1998. Т. 5.
2. Харгиттан И. Откровенная наука. Беседы со знаменитыми химиками. М. : Едиториал УРСС. 2003.
3. Braun T., Schubert A.P., KostoffR.N. Growth and trends offullerene research as reflected in its journal literature // Chemical Reviews. 2000. V. 100. № 1.
4. Gupta V.K. Technological trends in the area of fullerenes using bibliometric analysis of patents // Scientomet-rics. 1999. V. 44. № 1.
5. Зарубинский Г.М., Ставинский Е.Н., Громова Р.А., Андрианова Л.С. Патентно-информационные исследования в области химии фуллеренов //Химия в России. 2001. № 8.
6. Sirovski F.S., Krukovskaya N.V., Efremenkova V.M. Problems and possibilities of monitoring top-priority directions in chemistry and chemical engineering // The 6th World Multiconference on Systemics, Cybernetics and Informatics. July 14-18 2002, USA, Orlando.
7. Fullerenes and Atomic Clusters / Book of abstracts. 6th Biennial International Workshop in Russia. June 30 — July 4, 2003. St. Petersburg, Russia.
8. Углерод: фундаментальные проблемы науки, материаловедение, технология / Тезисы докладов 2-й Международной конференции. Москва, 15-17 октября 2003 г.
9. Hydrogen Materials Science and Chemistry of Carbon Nanomaterials / International Conference. Sudak-Crimea-Ukraine. September 14-20, 2003.
10. Прайс Д.Дж. Малая наука, большая наука// Наука о науке. М.: Прогресс, 1966.
11. Makarova T. L., SundqvistB., Hohne R. et al. Magnetic carbon //Nature.V. 413, № 6857.
12. Терехов А.И., Мирабян Л.М., Мамаев В.Л. Комплексный подход к оценке развития научного направления с использованием компьютерных баз данных // Вестник РФФИ. 2002. № 2 (28).
13. Tumanskii B.L., Kalina O.G. Radical reactions of fullerenes and their derivatives. Dordrecht: Kluwer Academic Publishers. 2002.
14. Патент № 2196602, РФ. Средство для ингибирования ВИЧ и ЦМВ — инфекций и способ их ингибирования //Миллер Г.Г., Кущ АА., Романова В.С. 20.01.2003.
15. Патент № 2184566, РФ. Способ получения вакцины //Жебрун А.Б., Быстрова Г.Ф. 10.07.2002.
16. Патент № 2181224, РФ. Способ получения генерации стимулированного излучения на атомах йода // Мак А.А., Данилов О.Б., Белоусова ИМ. 10.04.2002.
17. Патент № 2118541, РФ. Сорбент для удаления атерогенных липопротеидов из крови и способ его получения // Седов В.М., Подосенова Н.Г., Андожская Ю.С. и др. 10.09.1998.
18. Тарасов Б.П., Гольдшлегер Н. Ф., Моравский А.П. Водородсодержащие углеродные структуры: синтез и свойства. // Успехи химии. 2001. Т. 70. № 2.
19. Шульга Ю.М., Домашнев И.А., Тарасов Б.П. и др. Межслоевые расстояния в многослойных углеродных нанотрубках //Альтернативная энергетика и экология. 2002. № 1.
20. Хозиков В. Лазерная электростанция на орбите // Санкт-Петербургские ведомости. 2001. № 210 (2600).
21. Соснов А. Инженеру Гарину и не снилось! //Поиск. 2003. № 23-24 (733-734).
22. Гинзбург БМ., Точильников Д.Г. Исследования и разработка новых типов антифрикционных и противоизносных материалов на основе фуллеренов // Проблемы машиностроения и надежности машин. 2002. № 2.
23. Патент № 2188834, РФ. Антифрикционная композиция // Рыбин В.В., Пономарев А.Н., Николаев Г.И. и др. 10.09.2002.
24. Черногорова О.П., Дроздова Е.И., Банных О.А. и др. Износостойкость металлических композитов содержащих в объеме частицы алмазоподобного углерода //Металлы. 2003. № 2.
25. Патент № 2123473, РФ. Способ получения сверхтвердых углеродных частиц и износостойкий материал, объемносодержащий эти частицы //Банных О.А., Лякишев Н.П., Блинов ВМ., Дитятьев А.А. и др. 20.12.1998.
26. Закирничная М.М. Методика идентификации фуллеренов, выделенных из железоуглеродистых сплавов // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 2001. Т. 67. № 8.
27. Гревнов Л.М. Синтез фуллеренсодержащих фаз в порошковых сталях // Известия высших учебных заведений. Черная металлургия. 2003. № 3.
28. Патент № 2163840, РФ. Способ очистки воды, и/или водных поверхностей, и/или твердых поверхностей от нефти, нефтепродуктов и других углеводородных химических загрязнителей (варианты) // Петрик В.И. 10.03.2001.
29. http://www.spbcas.ru/nts/p2.htm.
30. Withers J.C., Loutfy R.O., Lowe T.P. Fullerene commercial vision//Fullerene Science and Technology. 1997. V. 5, № 1.
31. Богданов А.А., Дайнингер Д., Дюжев Г.А. Перспективы развития промышленных методов производства фуллеренов //Журнал технической физики. 2000. Т. 70, № 5.
32. Schulz W. Nanotechnology: The next big thing // Chemical and Engineering News. 2000. V. 78. № 18.
33. Терехов А.А. Оценивание инвестиций в НИОКР с позиции реальных опционов //Науковедение. 2002. № 4 (16).