Научная статья на тему 'Особенности влияния сульфат-ионов на коррозионно-электрохимическое поведение свинца, олова и их сплавов. Диаграммы электрохимического равновесия'

Особенности влияния сульфат-ионов на коррозионно-электрохимическое поведение свинца, олова и их сплавов. Диаграммы электрохимического равновесия Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
271
54
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
СВИНЕЦ / ОЛОВО / СУЛЬФАТНЫЕ СРЕДЫ / КОРРОЗИОННО-ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЯ / ДИАГРАММА ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ПОВЕДЕНИЯ / LEAD / TIN / SULFATE ENVIRONMENT / ELECTROCHEMICAL CORROSION BEHAVIOR / DIAGRAM OF ELECTROCHEMICAL BEHAVIOR

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Тюрин Александр Георгиевич, Бирюков Александр Игоревич, Тронов Артем Павлович

Построены диаграммы электрохимического равновесия Е рН систем Pb -SO42H2O, Sn SO42H2O и сплава Pb Sn SO42H2O. Изучены термодинамические особенности влияния сульфат-ионов на коррозионно-электрохимическое поведение свинца, олова и их сплавов.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Тюрин Александр Георгиевич, Бирюков Александр Игоревич, Тронов Артем Павлович

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

FEATURES OF SULPHATE INFLUENCE ON ELECTROCHEMICAL CORROSION BEHAVIOR OF LEAD, TIN AND THEIR ALLOYS. DIAGRAMS OF ELECTROCHEMICAL EQUILIBRIUM

Diagrams of electrochemical equilibrium E pH of the Pb -SO42H2O and Sn SO42H2O systems and the PbSn SO42-H2O alloy have been constructed. The thermodynamic features of the effect of sulfate ions on electrochemical corrosion behavior of lead, tin and their alloys have been studied.

Текст научной работы на тему «Особенности влияния сульфат-ионов на коррозионно-электрохимическое поведение свинца, олова и их сплавов. Диаграммы электрохимического равновесия»

УДК 541.13:620.173:669.14

DOI: 10.14529/chem160306

ОСОБЕННОСТИ ВЛИЯНИЯ СУЛЬФАТ-ИОНОВ НА КОРРОЗИОННО-ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ СВИНЦА, ОЛОВА И ИХ СПЛАВОВ. ДИАГРАММЫ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО РАВНОВЕСИЯ

, А.И. Бирюков, А.П. Тронов

Челябинский государственный университет, г. Челябинск

Построены диаграммы электрохимического равновесия Е - рН систем РЬ ^042- - Н20, Sn - S042- - Н20 и сплава РЬ - Sn - S042- - Н20. Изучены термодинамические особенности влияния сульфат-ионов на коррозионно-электрохимическое поведение свинца, олова и их сплавов.

Ключевые слова: свинец, олово, сульфатные среды, коррозионно-электро-химическое поведения, диаграмма электрохимического поведения.

Введение

Коррозионно-электрохимическое поведение свинца и свинцово-оловянных сплавов с серной кислоте изучено в работах [1, 2]. Авторами установлено, что при анодном окислении свинцово-оловянных сплавов в области потенциалов от минус 0,7 до 0,3 В, в которой происходит образование сульфата свинца, олово присутствует и в пленке, и в электролите. Свинец в электролите не обнаружен. В области потенциалов от 1,9 до 2,4 В. наблюдается аналогичная картина. Сделан вывод о том, что при окислении свинцово-оловянных сплавов происходит активное растворение олова, которое накапливается в анодной пленке и переходит в раствор, повышая при этом пористость образующейся пленки. Происходит увеличение константы диффузионного процесса, что обеспечивает возрастание скорости прохождения сульфат ионов чрез пленку.

В представленных работах показано, что бинарные сплавы РЬ^п сплавы с содержанием олова 1,5 и 2,0 % обладают наиболее высокой коррозионной стойкостью, а увеличение содержания олова в сплаве до 3 % приводит к сильному снижению стойкости. Также установлено, что при увеличении концентрации олова до 3 % сплав является гетерофазной системой и имеет разу-порядоченную микроструктуру с минимальным размером зерен. В работах методами электронной микроскопии показано, что на поверхности свинцового электрода формируется мелкокристаллическая пленка, в то время как на сплавах, легированных оловом, наблюдаются более крупные кристаллы, что может привести к увеличению пористости пленки.

В литературе отсутствует информация по термодинамическому анализу поведения свинца, олова и их сплавов в серной кислоте. Целью работы было проанализировать диаграммы электрохимического равновесия систем РЬ - SO42- - Н20, Sn - SO42- - Н20 и РЬ - Sn - SO42- - Н20.

Экспериментальная часть

Метод построения диаграмм электрохимического равновесия многокомпонентных металлических и смешанных систем предложен в работе [3]. Для подробного рассмотрения систем Ме -S042- - Н20 необходимо проанализировать диаграмму электрохимического равновесия системы S042- - Н20. Данная диаграмма потенциал - рН при 25 °С, давлении 1 бар (воздух) и Оз042- = 0,1 моль/л была рассчитана авторами и представлена в работах [4].

На ней можно выделить 13 основных областей преобладания фаз и фазовых составляющих системы. В зависимости от рН раствора и потенциала могут протекать катодные реакции восстановления сульфат- или гидросульфат-ионов до сернистой кислоты Н^03, гидросульфит-ионов Ж03-, тетратионат-ионов $4062-, тиосульфат-ионов $2032-, свободной серы S (ромб), сероводородной кислоты Н^, гидросульфид-ионов Ж- и сульфид-ионов $2-, и анодные реакции окисления сульфат- и гидросульфат-ионов Ж04- до персульфат-ионов $2082-.

А.Г. Тюрин

Стационарный потенциал свинца в сернокислых растворах изменяется в области -0,2...-0,3 В (н.в.э.), что приходится на область термодинамической устойчивости сероводорода. Поэтому в сильнокислых сульфатных растворах необходимо учитывать конкурирующую катодную реакцию восстановления гидросульфат-ионов до сероводорода [5].

Диаграмма электрохимического равновесия свинца в сульфатных растворах приведена на рис. 1.

На данной диаграмме можно выделить 35 областей преобладания. I - РЬ + H2S + Н2(г), II - РЬ + Ш- + Над, III - РЬ + S2- + Над, IV - PbS + S2- + Н2(г), V - PbS + Ш- + Над, VI - PbS + H2S + Н2(г), VII - PbS + H2S, VIII - PbS + Ш-, X - PbS2Oз, XI - PbS + S2Oз2-, XII - PbS + SO42-, XIII - PbS + S4O62-, XIV - РЬ2+, S4O62-, XVI - PbSOз, XVII - РЬ2+, H2SOз, XVIII -РЬ2+, ШО4-,

SO42-, XXI - PbSO4*PbO + SO42-, XXII - PbSO4*2PbO + SO42-

XIX - PbSO4 + ШО4-, XX - PbSO4

XXIII - PbSO4*3PbO + 3042-, XXIV - РЬО + 3042-, XXV - РЬз04 + 3042-, XXVI - РЬ,20,7 + SO

4 , ЛЛи — гиои^^^^Ш Т

2- 2-

XXVII - РЬ12019 + SO42-, XXVIII - РЬ12019 + SO42-+O2(г), XXXIII - РЬ РЬ02 + ШО4- +02(г), XXXV - РЬ02 + S2O82-- +02(г),

12^17 т 3^4 ,

ШО4- +02(г), XXXIV -

Рис. 1. Диаграмма электрохимического равновесия Е - рН системы РЬ - SO4 - Н20 при 25 °С, Р = 1 бар (воздух) и а = 1 моль/л (негидратированная форма оксидов)

В сульфатсодержащих средах при достаточно отрицательных потенциалах на поверхности свинца может образовываться сульфид свинца PbS во всей области рН. При повышении потенциала в сильнокислых средах присутствует небольшая область активного растворения, а также область существования сульфита свинца PbSO3. Пассивация свинца при анодной поляризации связана с образованием на поверхности в зависимости от рН раствора сульфата свинца PbSO4 в сильнокислых растворах, и смешанных оксидно-сульфатных соединений, образующихся при повышении рН (PbSO4•PbO; PbSO4•2PbO; PbSO4•3PbO). Исключительно оксидная пассивация свин-

ца возникает лишь в сильнощелочных средах (рН ~ 14), а также в щелочных средах при потенциалах положительнее +0,5 В.

На рис. 2. приведена диаграмма электрохимического равновесия олова в сульфатных растворах. На данной диаграмме можно выделить 21 область преобладания. I - Sn (Р) + H2S + Н2(г); II - Sn (Р) + Ш- + Н2(г); III - Sn (Р) + З2- + Щг); IV - SnS + З2- + Н2(г); V - SnS + Ш- + Н2(г); VI - ЗпЗ + Н2З + Щг); VII - Зп02 + + Н2(г); VIII - Зп02 + Ш- + Щг); IX - Зп02 + З2- + Н2(г); X - ЗП02 + З2-; XI - ЗП02 + Ш-; XII - ЗП02 + Н2З; XIII - ЗП02 + З40б2-; XIV - ЗП02 + З2032-; XV - ЗП02 + З042-; XVI - ЗП02 + Ш03-; XVII - ЗП02 + ЩЗ03; XVIII - ЗП02 + Ш04-; XIX - ЗП02 + Ш04- + 02(г); XX - ЗП02 + З042- + 02(г); XXI - ЗП02 + $2082- + 02(г).

Рис. 2. Диаграмма электрохимического равновесия Е - рН системы Бп - БО/ - Н20 при 25 °С, Р = 1 бар (воздух) и а, = 1 моль/л (негидратированная форма оксидов)

Характерной особенностью коррозионно-электрохимического поведения олова в растворах серной кислоты является также образования сульфида олова ЗпЗ при потенциалах ~ -0,5 В до 0...+0,2 В. При потенциалах выше водородного электрода наблюдается пассивация диоксидом олова Зп02 вплоть до потенциалов выше +2,0 В. На диаграмме не наблюдается образования таких соединений как сульфиты или сульфаты олова, тем не менее соединения серы претерпевают изменения.

Основные химические и электрохимические равновесия в системе РЬ - Sn - Б042- - Н20 при 25 °С, давлении 1 бар (воздух) и а1 = 1 моль/л, рассчитанные по термодинамическим данным [5], представлены на рис. 3 и в таблице.

Рис. 3. Диаграмма электрохимического равновесия Е - рН системы РЬ ^п - SO4 - Н20 при 25 °С, Р = 1 бар (воздух) и а; = 1 моль/л (негидратированная форма оксидов)

Основные химические и электрохимические равновесия в системе РЬ - Sn - SO42 - Н20 при 25 °С, 1 бар (воздух)

№ п/п Электродная реакция Равновесный потенциал, В или рН раствора

а 2Н+ + 2е = Н2; РН2 = 510-/бар 0,186 - 0,0591рН

Ь О2 + 4Н+ + 4е = 2Н2О; РО2 = 0,21 бар 1,219 - 0,0591рН

1 Н2Б ^ НБ- + Н+ рН = 6,99 + ^ (аНБ-1 ян2б )

2 НБ- ^ Б2- + Н+ рН = 12,60 + ^ (а52-/ аж-)

3 бп02 + 4Н+ + 4е = Бп(Р) + 2Н20; а8п(В) = 1 -0,117 - 0,0591рН

4 БпБ + 2е = Бп(Р) + Б2- аБп(В) = 1 -0,998 - 0,0295^ а&2_

Продолжение таблицы

№ п/п Электродная реакция Равновесный потенциал, В или рН раствора

5 SnS + H+ + 2e = Sn(P) + HS- aSn(B) = 1 -0,626 - 0,0295pH - 0,0295lg а_ HS

6 SnS + 2H+ + 2e = Sn(P) + H2S aSn(B) = 1 -0,419 - 0,0591pH - 0,0295lg a^s

7 PbS + 2H+ + 2e = Pb(a) + H2S apb(a) = 0,97 -0,320 - 0,0591pH - 0,0295lg aH^

8 PbS + H+ + 2e = Pb(a) + HS-apb(a) = 0,97 -0,527 - 0,0295pH - 0,0295lg a HS

9 PbS + 2e = Pb(a) + S2-apb(a) = 0,97 -0,8987 - 0,0295lg a 2_

10 SnO2 + S2- + 4H+ + 4e = SnS + 2H2O -0,764 - 0,1182pH + 0,0295lg aS2_

11 SnO2 + HS- + 3H+ + 2e = SnS + 2H2O 0,392 - 0,08865pH + 0,0295lg a - HS

12 SnO2 + H2S + 2H+ + 2e = SnS + 2H2O 0,185 - 0,0591pH + 0,0295lg a^S

13 S4O62- + 20H+ + 18e = 4H2S + 6H2O 0,2928 - 0,06567pH + 0,00328lg (a 2_ /a4H S) \ S406 / 2 /

14 S4O62- + 2e = 2S2O32- 0,08 - 0,0295lg (aS2032_/ aS4062_)

15 S2O32- + 10H+ + 8e = 2H2S + 3H2O 0,3194 - 0,073875pH + 0,0074lg (a n 2_ /aH S) 1 S203 / 2 /

16 S2O32- + 8H+ + 8e = 2HS- + 3H2O 0,216 - 0,0591pH + 0,0074lg (a 2_ /a2m_ ) S20 3 HS

17 S2O32- + 6H+ + 8e = 2S2- + 3H2O 0,030- 0,044325pH + 0,00739lg (a ^ 2_ /a\2_ ) S203 S

18 PbS2O3 + 6H+ + 8e = PbS + S2- + 3H2O 0,030 - 0,044325pH + 0,00739lg 2_

19 PbS2O3 + 6H+ + 8e = 2PbS + S2O32- + 3H2O 4,462 - 0,3546pH - 0,0591lg a ^ 2_ S203

20 PbS + SO42- + 2H+ = PbS2O3+ H2O pH = 13,93 + 0,5lg aS042_

21 2 SO42- + 10H+ + 8e = S2O32- + 5H2O 0,551 - 0,0739pH + 0,0074lg (a2^ /a^)

22 4 SO42- + 20H+ + 14e = S4O62- + 10H20 0,6185 - 0,0844pH + 0,0042lg (a4 2_ /a ^ 2_ ) V S04 / S406 /

23 4Pb2+ + S4O62- + 12H+ + 18e = 4PbS + 6H2O 0,3726 - 0,0394pH + 0,00328lg (a\u2+ • a 2_ ) V Pb S406 /

24 PbSO3 + 6H+ + 6e = PbS + 3H2O 0,4036 - 0,0591pH

25 4PbSO3 + 12H+ + 6e = S4O62- + 4Pb2+ + 6H2O 0,4966 - 0,1182pH + 0,00985lg (a4,+ • a ^ 2_ ) V Pb S406 !

26 4PbSO3 + 2H+ = H2SO3 + Pb2+ PH = ^J16 - 0,5lg (aPb2+ • aH2S03 )

27 HSO4- + Pb2+ + 2H+ + 3e = PbSO3 + H2O 0,682 - 0,0394pH + 0,0197lg (a4Pb2+ • aHS^_)

28 4H2SO3 + 4H+ + 6e = S4O62- + 6H2O 0,553 - 0,0394pH + 0,00985lg (a4H2S0^a^^2_)

29 4HSO4- + 3H+ + 12e = H2SO3 + H2O 0,553 - 0,0394pH + 0,00985lg (a%S03/a^)

30 HSO3- + H+ = H2SO3 PH = °,715 - lg (^03/aHS03- )

31 HSO4- + 2H+ + 2e = HSO3- + H2O 0,620 - 0,0591PH + 0,0295lg (aHS037 aHS04_)

32 4HSO3- + 8H+ + 6e = S4O62- + 6H2O 0,5565 - 0,04433pH + 0,00985lg (a4^ /Ц^*-)

33 PbSO4 + 3H+ + 2e = 4Pb2+ HSO3- + H2O 0,651 - 0,08865pH - 0,0295lg( a 2+ • a^ _ ) Pb HS0j

34 PbSO4 + 3H+ + 2e = 4Pb2+ HSO3- + H2O 0,651 - 0,08865pH - 0,0295lg( a 2+ • a^ _ ) Pb HS0j

35 4PbSO4^PbO + 40H+ + 32e = 5Pb2+ S4O62- + 20H20 0,628 - 0,0739pH - 0,00185lg( a5 u2+ • a 2_ ) Pb S406

Окончание таблицы

№ п/п Электродная реакция Равновесный потенциал, В или рН раствора

36 РЬБО^РЬО + 2 БО42- + 28Н+ + 24е = 3РЬБ + 14Н2О 0,5454 - 0,06895рН + 0,00422lg а 2_ БО4

37 РЬБО^зРЮ + 3 БО42- + 36Н+ + 30е = 4РЬБ + 19Н2О 0,5918 - 0,07092рН + 0,0059lg а 2_ БО4

38 РЬО + 2 БО42- + 12Н+ + 8е = РЬВ2О3 + 6Н2О 0,8388 - 0,08865рН + 0,014775lg а 2_ ЭО4

39 РЬБО^РЬО + Н2О = 4РЬО + БО42- + 2Н+ рН = 13,93 + 0,5^ аБО2_

40 РЬО + 2Н+ + 2е = РЬБ2Оз + 6Н2О 0,804 - 0,0591рН

41 4РЬ3О4 + 3БО42- + 14Н+ + 8е = 3(РЬБО43РЬО) + 7Н2О 1,421 - 0,1034рН + 0,02216^ а 2_ ЭО4

42 РЬ12О17 + 2Н+ + 2е = 4РЬ3О4 + Н2О 0,977 - 0,0591рН

43 РЬ12О17 + 3БО42- + 14Н+ + 10е = 3(РЬБО4^3РЬО) + 8Н2О 1,332 - 0,09456рН + 0,01773lg а 2_ ЭО4

44 4(РЬБО^2РЬО) + Н2О = БО42- + 3(РЬБО4-3РЬО) + 2Н+ рН = 8,34 + 0,5^ азо2_

45 РЬ12О17 + 4БО42- + 18Н+ + 10е = 4(РЬБО4^2РЬО) + 9Н2О 1,4303 - 0,10638рН - 0,0236^ а 2_ ЭО4

46 РЬ12О19 + 4Н+ + 4е = РЬ12О17 + 2Н2О 1,082 - 0,0591рН

47 РЬ12О19 + 4БО42- + 22Н+ + 14е = 4(РЬБО4^2РЬО) + 11Н2О 1,331 - 0,09287рН - 0,01689lg а 2_ ЭО4

48 3(РЬБО4^2РЬО) + Н2О = БО42- + 2(РЬБО4-2РЬО) + 2Н+ рН = 6,04 + 0,5^ а 2_ БО4

49 РЬ12О19 + 6БО42- + 26Н+ + 14е = 6(РЬБО4^РЬО) + 13Н2О 1,4323 - 0,109757рН - 0,02533lg а 2_ ЭО4

50 РЬБО4 + Н2О = БО42- + РЬБО^РЬО + 2Н+ рН = 2,41 + 0,5^ азо2_

51 НБО4- = БО42- + Н+ рН = 2,0° + ^ (аРЬ2+- ан3О4_)

52 РЬБО4 + Н+ = НБО4- + РЬ2+ рН = 1,365 - ^ (аРЬ2+- ан3О4_)

53 РЬО2 + 4Н+ + 2е = РЬ2+ + 2Н2О 1,4393 - 0,1182рН - 0,0295lg арь 2+

54 РЬО2 + НБО4- + 3Н+ + 2е = РЬ2+ + 2Н2О 1,399 - 0,08865рН - 0,0295^ арь 2+

55 РЬО2 + НБО4- + 3Н+ + 2е = РЬБО4 + 2Н2О 1,399 - 0,08865рН + 0,0295lg а^ _ Н5О4

56' РЬ12О19 + 12БО42- + 38Н+ + 14е = 12РЬБО4 + 19Н2О 1,5543 - 0,1604рН + 0,05067^ а 2_ ЭО4

56 12РЬО2 + 10Н+ + 10е = РЬ12О19 + 5Н2О 1,082 - 0,0591рН

На диаграмме Е - рН присутствуют следующие области преобладания: I - а-фаза (РЬ) + +Р-фаза (Бп) + + Щг); II - а + в + НБ- + Щг); III - а + в + Б2- + Щг); IV - а + БпО2 + Б2- + Щг); V - а + БпБ + Б2- + Н2(г); VI - а + БпБ + НБ- + Н2(г); VII - а + БпБ + Н2Б + Н2(г); VIII - (РЬ,Бп)Б + Н2Б + Н2(г); IX - (РЬ,Бп)Б + НБ- + Н2(г); X - (РЬ,Бп)Б + Б2- + Щг); XI - РЬБ + БпО2 + Б2- + Щг); XII - РЬБ + Бп02 + Б2-; XIII - РЬБ + БпО2 + НБ- + Н2(г); XIV - РЬБ + БпО2 + Н2Б + Щг); XV - РЬБ + БП02 + Н2Б; XVI - РЬБ + БпО2 + Б^2-; XVII - РЬБ + БпО2 + Б2Оз2-; XVIII - РЬБ + Бп02 + Б20з2- + Щг); XIX - РЬБ + БпО2 + БО/-; XX - РЬБОз + БпО2 + БО/-; XXI - РЬО + БпО2 + + Б042-; XXII - РЬБО^3РЬО + БпО2 + БО/-; XXIII - РЬз04 + БпО2 + БО/-; XXIV - РЬБО42РЬО + Бп02 + Б042-; XXV - Бп02 + РЬ2+,Б4О62-; XXVI - БпО2 + РЬ2+,НБОз-; XXVII - РЬБОз + БпО2; XXVIII - БП02 + РЬ2+,Н2БОз; XXIX - БпО2 + РЬ2+,НБО4-; XXX - РЬБОз + БпО2 + НБО4-; XXXI - РЬБО4 + БП02 + БО42-; XXXII - РЬБО4РЬО + БпО2 + БО42-; XXXIII - РЬ^О^ + БпО2 + БО42-; XXXIV - РЬ:2О:9 + БпО2 + БО42-; XXXV - РЬ^О^ + БпО2 + БО42- + О2(г); XXXVI -РЬБО4РЬО + БпО2 + БО42- + О2(г); XXXVII - РЬБО4 + БпО2 + БО42- + О2(г); XXXVIII - РЬБО4 + БпО2 + НБО4- + О2(г); XXXIX - БпО2 + РЬ2+, НБО4- + О2(г); XL - РЬО2 + БпО2 + НБО4- + О2(г); XLI - РЬО2 + БпО2 + БО42- + О2(г); XLII - РЬО2 + БпО2 + Б2О82- + О2(г).

Согласно данной диаграмме в области иммунности при потенциале ~ -1,0 В происходит восстановление сульфат ионов до сероводорода в кислой среде. При повышении потенциала олово превращается в сульфид олова БпБ, затем образуется смешанный сульфид свинца и олова (РЬ, Бп)Б. При более положительных потенциалах сульфид олова превращается в диоксид олова БпО2, который встраивается в пассивационную пленку, состоящую из сульфида свинца РЬБ или сульфа-

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

тов свинца различного состава PbS04; PbS04-Pb0. При этом, диоксид олова, обладающий меньшей коррозионной стойкостью в кислых сернокислых средах, очевидно, растворяется и повышает пористость пассивационной пленки на сплавах свинец - олово, тем самым снижая их коррозионную стойкость. Это согласуется с данным, представленными в работах [1, 2]. При проведении рентгенофазового анализа коррозионной пленки, образованной на свинцово-оловянных сплавах при положительных потенциалах, было обнаружено наличие следовых количеств Sn02 в пленке.

Заключение

1. Построены диаграммы Е-pH систем Pb - S042- - H20, Sn - S042- - H20 и сплава Pb - Sn -S042- - H20 при 25 °С.

2. Показано, что при саморастворении свинца в кислых сульфатных средах он может подвергаться сульфидной пассивации, а при повышении потенциала - сульфатной пассивации. При увеличении рН возможно образование основных сульфатов с различным содержанием Pb0: PbS04nPb0. Олово в кислых сульфатных растворах пассивируется сульфидом SnS и диоксидом олова Sn02.

3. При коррозии свинцово-оловянных сплавов, согласно диаграмме электрохимического равновесия, в пленке может накапливаться совместно с соединениями свинца диоксид олова, который увеличивает пористость пленки и, соответственно снижает коррозионную стойкость свинцо-во-оловянных сплавов.

Литература

1. Состав и структура пассивирущих слоев на поверхности свинца и многокомпонентных свинцовых сплавов при их анодном окислении в 4,8 М растворе серной кислоты / М.М. Бураш-никова, И.В. Зотова, И.А. Казаринов и др. // Электрохимическая энергетика. - 2011. - Т. 11, № 4. - С. 213-222.

2. Бурашникова, М.М. Механизм анодной пассивации свинцово-оловянных сплавов в растворе серной кислоты / М.М. Бурашникова, И.В. Зотова, И.А. Казаринов // Электрохимическая энергетика. - 2013. - Т. 13, № 4. - С. 205-212.

3. Тюрин, А.Г. Термодинамика химической и электрохимической устойчивости твердых сплавов железа, хрома и никеля: монография / А.Г. Тюрин. - Челябинск: Изд-во Челяб. гос. ун-та, 2011. - 241 с.

4. Тюрин, А.Г. Диаграмма электрохимического равновесия стали Ст.3 в сильнокислых сульфатных растворах / А.Г. Тюрин, А. И. Бирюков // Вестник Казанского технологического университета. - Т. 15, № 16. - С. 74-77.

5. Справочник по электрохимии / под ред. А.М. Сухотина. - Л.: Химия, 1981. - 488 с.

Тюрин Александр Георгиевич - доктор химических наук, профессор, заведующий кафедрой аналитической и физической и химии, Челябинский государственный университет. 454021, г. Челябинск, ул. Бр. Кашириных, 129.

Бирюков Александр Игоревич - кандидат химических наук, доцент, кафедра аналитической и физической химии, химический факультет, Челябинский государственный университет. 454021, г. Челябинск, ул. Бр. Кашириных, 129. E-mail: st4857@yandex.ru

Тронов Артем Павлович - ассистент, кафедра аналитической и физической химии, химический факультет, Челябинский государственный университет. 454021, г. Челябинск, ул. Бр. Кашириных, 129.

Поступила в редакцию 15 марта 2016 г.

DOI: 10.14529/chem160306

FEATURES OF SULPHATE INFLUENCE ON ELECTROCHEMICAL CORROSION BEHAVIOR OF LEAD, TIN AND THEIR ALLOYS. DIAGRAMS OF ELECTROCHEMICAL EQUILIBRIUM

A.G. Tyurin

A.I. Birukov, st4857@yandex.ru A.P. Tronov

Chelyabinsk State University, Chelyabinsk, Russian Federation

Diagrams of electrochemical equilibrium E - pH of the Pb- SO42-- H2O and Sn - SO42--H2O systems and the Pb- Sn - SO42-- H2O alloy have been constructed. The thermodynamic features of the effect of sulfate ions on electrochemical corrosion behavior of lead, tin and their alloys have been studied.

Keywords: lead, tin, sulfate environment, electrochemical corrosion behavior, diagram of electrochemical behavior.

References

1. Burashnikova M. M., Zotova I. V., Kazarinov I. A. [The Composition and Structure of Pestivirus Layers on the Surface of Multi-component Lead and Lead Alloys During Anodic Oxidation in 4.8 M Sulfuric Acid Solution]. Electrochemical energy, 2011, vol. 11, no. 4, pp. 213-222. (in Russ.)

2. Burashnikova M. M., Zotova I.V., Kazarinov I.A. [The Mechanism of the Anodic Passivation of Lead-tin Alloys in Sulfuric Acid Solution]. Electrochemical energy, 2013, vol. 13, no. 4, pp. 205-212. (in Russ.)

3. Turin, A.G. Termodinamika himicheskoj i jelektrohimicheskoj ustojchivosti tverdyh splavov zhele-za, hroma i nikelja: monografja [Thermodynamics of chemical and electrochemical stability of hard alloys of iron, chromium and nickel: Monograph]. Chelyabinsk, Chelyabinsk St. Univ. Publ., 2011. 241 p. (in Russ.)

4. Turin A.G., Biryukov A.I. [Diagram of the electrochemical equilibrium in Article 3 are highly acidic sulfate solutions]. Bulletin of the Kazan State Technological University, 2012, no. 16, pp. 74-77. (in Russ.)

5. Suhotin, A.M. Spravochnik po elektrohimmii [Handbook of electrochemistry]. Leningrad, Chemistry, 1981. 488 p.

Received 15 March 2016

ОБРАЗЕЦ ЦИТИРОВАНИЯ

Тюрин, А.Г. Особенности влияния сульфат-ионов на коррозионно-электрохимическое поведение свинца, олова и их сплавов. Диаграммы электрохимического равновесия / А.Г. Тюрин, А.И. Бирюков, А.П. Тронов // Вестник ЮУрГУ. Серия «Химия». - 2016. - Т. 8, № 3. -С. 42-49. DOI: 10.14529/Лет160306

FOR CITATION

Tyurin A.G., Birukov A.I., Tronov A.P. Features of Sulphate Influence on Electrochemical Corrosion Behavior of Lead, Tin and Their Alloys. Diagrams of Electrochemical Equilibrium. Bulletin of the South Ural State University. Ser. Chemistry. 2016, vol. 8, no. 3, pp. 42-49. DOI: 10.14529/chem160306

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.