CC BY
9
УДК 615.778.4-012:Г:613.632.4:в13.1551-074
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЦИРАМА В ВОЗДУХЕ ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ ПОМЕЩЕНИЙ ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИМ И СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДАМИ
Н. А. Крылова
Московский научно-исследовательский институт гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана
В качестве инсектофунгицидов широко применяют производные ди-тиокарбаминовой кислоты. Представителем этой группы соединений является цирам — цинковая соль диметилдитиокарбаминовой кислоты — мелкий, легко .пылящий порошок белого цвета, почти без запаха, незначительно растворимый в воде и растворимый в органических растворителях (дихлорэтане, хлороформе, ксилоле).
Мы использовали способность бензольных растворов дитиокарба-матов давать желто-'бурое окрашивание с водными растворами СиБС^ (А. Попов и В. Гъдова). В качестве растворителя цирама брали 2,5% раствор едкого натра и в этой ореде проводили реакцию диметилдитиокарбаминовой группы с сернокислой солью меди. Полученную желто-бурую окраску диметилдитиокарбамата меди извлекали хлороформом. Стандартная шкала для определения цирама указанным методом представлена в табл. 1.
Таблица 1
Стандартная шкала для определения цирама
Раствор (в мл) Номер пробирки
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
Стандартный раствор цирама в 2,5% растворе №ОН в концентрации 0,1 мкг!мл 2,5% раствор №ОН . . . 0,05% раствор СиЗОл . . . Хлороформ ....... 0 0 0,05 0,95 Во вс Во вс 0,1 0,9 е пр е пр 0,2 0,8 Эбир! обир! 0,3 0,7 СИ ПС <И ПС 0,4 0,6 0,2 5 м 0,5 0,5 мл Л 0,6 0,4 0,7 0,3 0,8 0,2 0,9 0,1 1,0 0
Содержание цирама (в мкг) 0 5 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Во все пробирки вносили соответствующее количество растворов, содержимое тщательно взбалтывали в течение 1 мин. и оставляли на 30—40 мин. для полного расслоения жидкостей. Анализировали хлороформный слой, окрашенный в желтый цвет. Чувствительность метода 5 мкг в 5 мл.
В целях удобства определения хлороформного слоя анализ рекомендуется проводить в делительных 'воронках на 25—50 мл. Сравнивать окраску в шкале и пробах можно на фотоколориметре ФЭК-56 со светофильтром № 4 или на спектрофотометре СФ-4 в области длины волн ■430—440 ммк. Спектральная характеристика окрашенных хлороформных вытяжек представлена на рис. 1. На градуировочном графике (рис. 2) видна прямая зависимость оптической плотности от концентрации раствора.
Цирам— порошкообразное вещество, поэтому в воздухе производственных помещений он может быть в виде пыли. Пробы пыли целесообразнее всего отбирать на фильтр из ткани ФПП. Предлагается 2 способа извлечения цирама с фильтра — путем вымывания цирама с фильтра 2,5% раствором едкого натра и путем растворения фильтрата с про-
бой хлороформом. Первый способ проверен на лабораторных пробах и на пробах, отобранных из затравочных камер.
При растворении фильтра с пробой цирама в хлороформе и использовании части этого раствора для анализа было установлено, что сам
Рис. 1. Спектральная характеристика растворов дитиокарба-мата меди в хлороформе.
С мкг
Рис. 2. Градуировочный график для определения цирама по дитиокарбамату меди в области длины волн 430—440 ммк.
фильтр реакции не мешает, но в некоторых случаях при расслоении жидкостей в слое хлороформа наблюдается 1муть, мешающая колоримет-рированию. Такие пробы необходимо профильтровать через бумажный фильтр. Этим способом из-
Таблица 2
Результаты сравнения двух методов определения цирама (спектрофотометрического и фотометрического)
влечения цирама проводили проверку метода на лабораторных пробах и пробах, отобранных из затравочных камер.
Полученные данные позволяют рекомендовать тот и другой способ извлечения цирама с фильтра ФПП. Пробы следует отбирать на фильтр ФПП-15 со скоростью 10—15 л/мин. В воздухе производственных помещений наряду с цира/мом могут присутствовать сероуглерод, диметиламин, аммиак и соляная кислота. Проверяя влияние этих веществ, мы установили, что они не мешают определению цирама.
Предлагаемый метод определения цирама был ис-,
пользован при экспериментальных исследованиях на животных в затравочных камерах и при изучении загрязненности воздушной среды. При слектрофотометричеоком определении цирама на спектрофотометре СФ-4А в качестве растворителя применен 2,5% раствор едкого натра. Цирам имеет 2 максимума поглощения: один из них — в области длины волн 253—254 ммк, а другой — в области длины волн 278— 280 ммк. Чувствительность метода 0,5 масг/мл.
Дано цирама (в мкг) Спектрофотометри-ческий метод при длине^волн 279 ммк Фотоколориметрический метод
обнаружено, цирама (в мкг) ошибка обнаружено] цирама (в мкг) ошибка
мкг х мкг к
5 5 0 0 4,5 —0,5 — 10,0
10 10 0 0 11,5 + 1,5 + 15,0
15 15 +0,5 +3,3 15,0 0 0
20 20 0 0 17,0 —3,0 — 15,0
25 25 +0,5 +2,0 24,0 — 1,0 —4,0
30 30 +0,5 + 1,6 28,5 — 1,5 —5,0
40 40 0 0 41,5 + 1,5 +4,0
45 46 + 1,0 +2,2 46,0 + 1,0 +2,2
50 50 0 0 52,0 +2,5 +5,0
60 62 +2,0 +3,3 58,0 —2,0 —3,3
Воспроизводимость результатов проверена в ряде лабораторных проб с различным содержанием цирама, причем определение проводили ,на 2 длинах волн. Сероуглерод не мешает определению цирама, так .как не имеет полос поглощения в областях, характерных для цирама. Диметиламин, аммиак и соляная кислота не имеют полос поглощения ультрафиолетовой области. Все сказанное выше дает основание рекомендовать спектрофотометричеокий метод определения цирама в пробах на 2 длинах волн — 253 или 279 ммк.
Результаты сравнения 2 предложенных методов определения цирама на лабораторных пробах представлены в табл. 2.
Спектрофотометрический метод более чувствителен и более точен, чем фотоколориметрический, так как ошибка определения не превышает + 3,3%; при фотоколориметрическом же методе она иногда достигает 20%. Тот и другой метод может быть использован в практике санитар-■но-гигиеничеоких исследований.
ЛИТЕРАТУРА
Попов А., Гъдова В. Изв. Ин-та органической химии. Болгарск. АН, 1964, № 1, с. 71.
Поступила 1/УШ 1967 г.
УДК 614.72:661.731/.732.71-074:543.544.42
РАЗДЕЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОДНООСНОВНЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ В ВОЗДУХЕ ОТ С, ДО С9 С ПОМОЩЬЮ ХРОМАТОГРАФИИ НА БУМАГЕ
Ю. В. Абрамова
Московский научно-исследовательский институт гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана
В производстве жирозаменителей воздух рабочих помещений может загрязняться, помимо других органических веществ, также одноосновными карбоновыми кислотами жирного ряда. В связи с неодинаковыми токсическими свойствами кислот для более правильной гигиенической оценки воздушной среды необходимо их раздельное определение. Это возможно с помощью хроматографии, в частности бумажной, не требующей сложной аппаратуры и позволяющей выполнять анализы в любой практической лаборатории. Для хроматографического разделения кислот на бумаге их переводят в соответствующие метиловые эфиры и далее в нелетучие гидроксамовые производные (Thompson; К- Fink и R. Fink; Л. К. Обухова; В. И. Романенко).
Мы использовали следующие реактивы: абсолютный метиловый спирт; этиловый спирт, очищенный едким кали и перегнанный; 5% спиртовой раствор едкого натра; 5% спиртовой раствор солянокислого гид-роксиламина; раствор основного гидроксиламина, приготовленный путем смешивания 5% спиртового раствора солянокислого гидроксиламина и 5% спиртового раствора едкого натра (после выдерживания полученной омеси на льду осадок хлористого натрия отфильтровывали и фильтрат применяли в качестве реактива); 2 н. спиртовой раствор соляной кислоты; 0,05 н. раствор едкого натра; 1% раствор хлорного железа в 0,1% спиртовом растворе HCl; бутиловый спирт х. ч.; бензол х. ч.; муравьиную и уксусную кислоты; стандартные растворы муравьиной, уксусной, пропионовой, масляной, валериановой, капроновой, энантовой,
