CC BY
9
МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
УДК 614.72:668.81-074
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПАРА-ХЛОРАНИЛИНА В ВОЗДУХЕ
Л. А. Федотова
В настоящей статье изложено 2 метода определения пара-хлорани-лина (ПХА) в воздухе: колориметрический и спектрофотометрический.
В основу колориметрического метода положена реакция анилина с пара-диметиламинобензальдегидом (А. И. Булычева и соавторы; Е. В. Гернет и А. А. Русских). ПХА, как и анилин, взаимодействует с пара-диметиламинобензальдегидом в уксуснокислой среде с образованием соединения, окрашенного в желтый цвет.
Исходный раствор ПХА готовили в ледяной уксусной кислоте; соответствующим разбавлением его этой кислотой получали раствор, содержащий 10 мкг вещества в I мл и используемый для построения градуировочного графика. Опыты показали, что растворы устойчивы длительное время. Далее приготавливали стандартную шкалу.
В ряд пробирок с притертыми пробками наливали стандартный раствор (от 0,1 до 1 мл с интервалом 0,1 мл), соответственно содержащий от 1 до 10 мкг ПХА. Объем всех проб доводили до 2,5 мл ледяной уксусной кислотой. Ко всем пробам приливали по 0,5 мл 1% спиртового раствора пара-диметиламинобензальдегида. Содержимое пробирок перемешивали. Через 20 мин. растворы приобретали устойчивую желтую окраску, сохранявшуюся 3 дня. Интенсивность окраски измеряли на фотоэлектроколориметре ФЭК-Н-57 в кюветах 5 мм со светофильтром 3 (контролем служил раствор, содержащий 2,5 мл ледяной уксусной кислоты и 0,5 мл 1 % спиртового раствора пара-диметиламинобензальдегида).
На основании полученных данных построен градуировочный график, который указывает, что чувствительность колориметрического метода составляет 1 мкг ПХА в анализируемом объеме (рис. 1).
Для проверки точности метода были приготовлены пробы с заведомо известным содержанием ПХА в уксусной кислоте. Результаты приведены в таблице. Метод прост и доступен, достаточно точен и чувствителен. Продолжительность анализа составляет примерно 30 мин.
Благодаря способности ПХА избирательно поглощать в ультрафиолетовой области спектра представилось возможным определить его спектрофотометрически. Этот метод оказался особенно удобным, так
Определение содержания ПХА в растворе ледяной уксусной кислоты
Взято (в мкг!3 мл) Найдено (в мкг/3 мл) Ошибка (в И)
1,5 1,55 3,0
2,0 2,05 2,5
3,0 З.Ю 3,0
3,5 3,50 0
4,5 4,55 1,0
5,5 6,60 2,0
6,5 6.70 3,0
7,5 7,50 0
10,0 10,00 0
Примечание. Каждое значение является средним из 4 определений.
как интенсивность поглощения ПХА устанавливается непосредственно в пробе, что упрощает анализ и сокращает время его выполнения. Чувствительность метода 1 мкг в анализируемом объеме.
Работа выполнена нами на спектрофотометре СФ-4, в прямоугольных кюветах 1 см. В качестве растворителя для ПХА использовали этиловый спирт, предварительно очищенный кипячением над кристалличе-
123456789 Ю
225 235 Ш 255 265 215 285 295 305
Рис. 1. Градуировочный график для определения па-
ра-хлораннлина. По оси ординат — оптическая плотность; по оси абсцисс — концентрация (в мкг в анализируемом объеме).
Рис. 2. Спектральная характеристика пара-хлоранили-на.
По оси ординат — оптическая плотность; по оси абсцисс — длина волны (в мкг/ммк).
ским едким натром (для удаления альдегидных примесей) и последующей перегонкой.
При снятии спектральной характеристики спиртовых растворов, содержащих от 1 до 10 мкг ПХА в 4 мл растворителя, в области 220—310 ммк выбрали длину волны наиболь- ои шего поглощения — 245 ммк (рис. 2).
На основании экспериментальных данных при выбранной длине волны построили градуировочный график в пределах концентраций от 1 до 10 мкг в 4 мл этилового спирта (рис.3).
Спектрофотометрический метод определения ПХА в воздухе исключительно прост, дает хорошо воспроизводимые результаты. Продолжительность анализа составляет 5 мин.
Далее мы разработали способ отбора проб воздуха из затравочных камер. На основании опытов установлено, что пробы воздуха надо отбирать в 2 последовательно соединенных поглотителя Полежаева (малые), наполненные 2,5 мл ледяной уксусной кислоты (при колориметрическом методе) или 4 мл этилового спирта (при спектрофотометрическом методе), со скоростью 0,5 л/мин, обеспечивающей полноту поглощения в первом поглотителе.
Следует, однако, учитывать, что наличие паров анилина и его производных (например, метиланилина) мешает определению ПХА как при колориметрическом, так и при спектрофотометрическом методе анализа.
Рис. 3. Градуировочный график для определения па-ра-хлоранилина при X — 245 ммк.
Обозначения те же, что на рис. 1.
4*
51
ЛИТЕРАТУРА
Булычева А. И., Гольдина Ц. А., Сергеева Т. И. В кн.: Физико-химические методы исследования воздушной среды. М., 1960, с. 65. — Г е р н е т Е. В., Русских А. А. Завод, лаб., 1960, № 1, с. 58.
Поступила б/XI 1965 г.
УДК 613.31 -Ь628.3]:615.777.23-014.3
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ ЯДОХИМИКАТОВ (ФОСФАМИДА И ХЛОРОФОСА) В ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ
Ю. Ю. Лурье, В. А. Панова, 3. В. Николаева
Всесоюзный научно-исследовательский институт водоснабжения, канализации, гидротехнических сооружений и нженерной гидрогеологии («ВОДГЕО»), Москва
Производство и применение ядохимикатов связано с образованием сточных вод. Установлены предельно допустимые концентрации (ПДК) в водоемах многих фосфорорганических веществ. В частности, ПДК фос-фамида составляет 0,03 мг/л, хлорофоса — 0,05 мг/л.
В обширной литературе, посвященной определению фосфорорганических соединений, в основном освещаются методы исследования относительно больших количеств этих средств или же методы изучения их малых количеств, непригодные для выявления указанных ядохимикатов в воде ввиду их неспецифичности.
В настоящей статье излагается универсальный метод анализа фосфорорганических ядохимикатов фосфамида и хлорофоса в сточных и природных водах. Сущность метода заключается в разрушении трудно-окисляемых соединений путем окисления их спеканием с окисью цинка и содой с последующим фотоколориметрическим определением фосфорной кислоты в виде голубого восстановленного фосфорно-молибденово-го комплекса.
Фосфамид и хлорофос довольно трудно разрушаются при воздействии на них окислителей. Опыты окисления их в водных растворах в кислой среде перманганатом при длительном кипячении с обратным холодильником не привели к количественному превращению этих органических соединений фосфора в фосфаты.
Для окисления фосфорорганических ядохимикатов мы предлагаем метод спекания с окисью цинка и содой. При этом происходит полное окисление изучаемых веществ.
Предлагаются 2 варианта предварительного выделения фосфамида и хлорофоса из сточной или природной воды и концентрирования в небольшом объеме растворителя: 1) адсорбция на активированном угле с последующей десорбцией этиловым эфиром или хлороформом и 2) экстракция из воды этиловым эфиром. Метод предварительной адсорбции на активированном угле позволяет определять очень малые количества фосфамида или хлорофоса в воде (через уголь можно профильтровать любой объем воды). Метод с предварительной экстракцией этиловым эфиром дает неполное извлечение исследуемых веществ из воды. По-видимому, коэффициент распределения в системе вода — эфир невысок. Для фосфамида извлечение составляет 64%, для хлорофоса — 80%.
При введении эмпирических коэффициентов во время расчета содержания фосфамида (1,56) и хлорофоса (1,25) метод можно реко-
