CC BY
6
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ 3,4-БЁНЗПИРЕНА В НЕКОТОРЫХ СЛАНЦЕПРОДУКТАХ И СТОЧНЫХ ВОДАХ СЛАНЦЕХИМИЧЕСКОГО ПРОИЗВОДСТВА
Г. М. Горталум, П. П. Дикун
Широкое применение сланцепродуктов выдвигает задачу расширения и уточнения сведений о канцерогенности основных видов товарной продукции, а также получения фактических данных о загрязнении внешней среды канцерогенными веществами сланцевого происхождения. Это необходимо для построения рациональной профилактики злокачественных новообразований.
О наличии канцерогенной активности у некоторых сланцепродуктов свидетельствуют многочисленные данные, приводимые в ряде работ. Само исходное сырье (сланцы) не имеет канцерогенных свойств. Бласто-могенным эффектом обладают лишь продукты, получаемые в результате пиролиза сланцев. При этом, как и при действии других продуктов, получаемых после термической переработки топлива, возможность канцерогенного действия находится в сильной зависимости от температуры термической переработки. Л. Ф. Ларионов (1947) показал, что камерные смолы обладают отчетливо выраженными канцерогенными свойствами, в то время как у туннельных и генераторных смол бластомогенного действия не обнаружено. В технологическом отношении эти продукты различались тем, что камерные смолы получались при температуре порядка 1000°, а температура в туннельных и генераторных печах не превышала 500°. Эти результаты в общем были подтверждены и в других опытах по испытанию сланцепродуктов на животных.
На основании указанных данных установилось представление о том,, что отечественные сланцевые смолы камерного происхождения обладают канцерогенными свойствами, а туннельные и генераторные смолы неканцерогенны.
Исследования температурного режима современных промышленных генераторных печей, произведенные сотрудниками Всесоюзного научно-исследовательского института по переработке сланцев (ВНИИПС) Э. С. Безмозгиным и А. С. Синельниковым, показывают, что в отдельных местах генераторной печи температура достигает 1100°. М. Я. Губер-гриц и Л. П. Паальме приходят к выводу, что в генераторе'происходит полный пиролиз части смолы и газа при 700°. Это означает, что в производственных генераторных печах, по крайней мере в некоторых участках их, имеют место тепловые процессы, при которых вполне вероятно образование многоядерных ароматических углеводородов, в том числе и канцерогенных (3,4-бензпирена и др.). Температурный режим в этих печах, таким образом, в значительной степени сходен с режимом в камерных печах.
В свете этих данных представляется целесообразным пересмотреть вопрос о возможности присутствия в составе генераторных смол канцерогенных веществ.
Настоящая работа имела одной из своих задач сравнительное изучение содержания канцерогенного углеводорода — 3,4-бензпирена в сланцевых смолах, получаемых на различных установках в Кохтла-Ярве.
Исследование этих смол, так же как и других сланцевых продуктов, о которых будет сказано ниже, производилось флуоресцентно-спектральным методом, описанным одним из авторов (П. П. Дикун). Мы подвергали исследуемые продукты хроматографическому фракционированию. В результате из массы продукта выделялось несколько фракций флуоресцирующих материалов, в том числе и относительно узкие бенз-пиреновые фракции.
Анализу были подвергнуты 6 сланцевых смол, полученных со слан-цехимического комбината в Кохтла-Ярве (табл. 1): тяжелая и средняя
смолы 4-й газогенераторной станции, тяжелая, средняя и легкая смолы 5-й газогенераторной станции № смола из цеха камерных печей.
Как видно из результатов исследования, приведенных в табл. 1, канцерогенное вещество — 3,4-бензпирен—содержится не только в камерных смолах, но также и в генераторных, хотя и в значительно меньших количествах. В исследованной пробе камерной смолы обнаружено 0,23 % 3—4-бенз-пирена (2,3 мг на 1 г смолы), в то время как в тяжелых и средних генераторных смолах он присутствует в концентрации 0,01—0,02% (от 0,1 да 0,2 мг/г смолы). Содержание 3,4-бензпирена в генераторных смолах приблизительно в 10—15 раз меньше, чем в камерной.
Полученные результаты свидетельствуют, что генераторные сланцевые смолы, получаемые в настоящее время на комбинате в Кохтла-Ярве, содержат относительно большое количество 3,4-бензпирена. Как. показывают биологические испытания, продукты, содержащие 3,4-бензпирена в несколько раз меньше (битумы, исследованные Л. Л. Малюгиной; смолы, испытывавшиеся 3. Э. Григорьевым), еще в состоянии вызвать злокачественные опухоли у животных. Поэтому генераторные сланцевые смолы следует рассматривать, как опасные в канцерогенном отношении продукты.
Большой интерес представляет вопрос о наличии канцерогенных веществ в готовой сланцепродукции, поскольку эти продукты имеют широкое распространение. Мы исследовали три таких продукта — сланцевое масло, мягчитель, крепитель на складе комбината. Результаты
анализа приведены в табл. 2 Как видно из табл. 2, исследованные продукты содержат 3,4-бензпирен. Количество его в различных продуктах колеблется в широких Пределах. Это связано с тем, что для приготовления их используются как генераторные, так и камерные смолы. Очень характерный в этом отношении результат получен при анализе двух проб крепителя, взятых из различных емкостей. Обе эти пробы представляют собой один и тот же товарный продукт. Концентрация же 3,4-бензпирена в одной из них в 30 раз меньше, чем в другой. Это является наглядной иллюстрацией того, что для приготовления одного и того же товарного продукта используются в одних случаях генераторные, а в других — камерные смолы.
Таблица 1
Название смолы
Тяжелая
Средняя Тяжелая
Средняя Легкая Камерная
Установка, на которой получена смола
4-я газогенераторная стан ция.....
То же.....
5-я газогенераторная станция ...*..
То же.....
» » .....
Цех камерных печей
Содержание 3,4-бензпирена
мг/г смолы
0,22 0,15
0,11 0,20 0,02 2,3
0,022 0,015
0,011 0,020 0,002 0,23
Таблица 2
Содержание 3,4-бенз-
пи[:ена
Наименование продукта
мг/г смолы %
Сланцевое масло ...... 0,7 0,07
Мягчитель........ 0,2 0,02
Крепитель........ 0,1 0,01
Крепитель из другой емкости 3,0 0,30
Наряду с исследованием смол и некоторых сланцепродуктов в настоящей работе были проведены исследования содержания 3,4-бензпи-рена сточных вод. Мы подвергли анализу производственные сточные воды, которые сбрасываются в весьма значительных количествах в естественные водоемы. Результаты исследования промышленных стоков представлены в табл. 3.
Таблица 3
Содержание 3,4-бензпирена
Название пробы Место отбора пробы
мг/л %
■Надсмольная вода 4-я газогенераторная станция .... 9 • 0,0009
Вода из коллектора 5-й газогенераторная станция .... 0,02 0,000002
Надсмольная вода Цех камерных печей........ 0,5 0,00005
•Сточная вода Коллектор промышленных стоков ком-
бината Кохтла-Ярве........ 0,1 0,00001
Как видно из табл. 3, вода, получаемая в виде отходов при переработке сланцев, содержит канцерогенное вещество — 3,4-бензпирен. Хотя концентрация его, вообще говоря, и не велика, однако он может представить серьезный источник загрязнения канцерогенными веществами водоемов, так как на комбинате получается большое количество этой воды. До недавнего прошлого комбинат не имел специальных очистительных сооружений и сточные воды производства сбрасывались непосредственно в открытые траншеи и реку, откуда они вытекали в Финский залив. В статье «Санитарная характеристика сточных вод сланцеперерабатывающих предприятий» И. А. Юргенсон указывает, что эти воды настолько интенсивно загрязняют местность и питьевйе водоисточники, что делают их совершенно непригодными для бытовых нужд. В настоящее время на комбинате в Кохтла-Ярве налажено улавливание фенолов из сточных вод эстрагированием их бутилацетоном с последующей утилизацией в качестве товарных продуктов. Это мероприятие, помимо чисто экономического эффекта, дает благоприятные результаты и в гигиеническом отношении. При этом такая обработка значительно уменьшает содержание в воде 3,4-бензпирена {он, вероятно, также экстрагируется бутилацетоном). В табл. 4 приведены данные о содержании 3,4-бензпирена в сточной воде до обесфеноли-вания и после обесфеноли-вания.
Как видно из табл. 4, процесс обесфеноливания уменьшает содержание 3,4-бензпирена в сточной воде приблизительно в 40 раз.
Выводы
1. Смолы, получаемые при сухой перегонке эстонских сланцев в газогенераторах, содержат сравнительно большое количество одного из наиболее сильных канцерогенных многоядерных ароматических углеводородов — 3,4-бензпирена. Их следует рассматривать поэтому как продукты, опасные в канцерогенном отношении, и в обращении с ними необходимо соблюдать соответствующие меры предосторожности.
Таблица 4
Содержание 3,4-бензпирена
Сточная вода
мг/л %
До обесфеноливания . . 0,2 0,00002
После » . . 0,005 0,0000005
2. Товарная продукция, получаемая из сланцевых смол, также содержит 3,4-бензпирен и в отношении нее необходимо соблюдение тех же мер предосторожности, что и в случае смол.
3. В сточных водах сланцехимического производства присутствует 3,4-бензпирен и вместе с ними он может проникать в естественные водоемы.
4. При экстрагировании из промышленных стоков фенолов с помощью бутилацетата значительно уменьшается содержание в них 3,4-бензпирена.
ЛИТЕРАТУРА
Безмозгин Э. С., Синельников А. С. В кн.: Труды Всесоюзного научно-исследовательского ин-та по переработке сланцев (ВНИИПС), 1955, в. 4, стр. 63—84.— Боговский П. А. В кн.: Вопросы гигиены труда в сланцевой промышленности Эстонской ССР. Таллин, 1955. Сборн. 2, стр. 216. — Григорьев 3. Э. Гиг. и сан., 1954, № 7, стр. 26—28. — Г у б е р г р и ц М. Я., П а а л ь м е Л. П. В кн.: Горючие сланцы. Таллин, 1956, в. 2, стр. 33—44. — Гуляева Л. И., Пышкина Н. И. В кн: Труды Всесоюзного научно-исслед. ин-та по переработке сланцев, 1954, в. 2, стр. 131—137. — Д а н е ц-к а я О. Л. Гиг. и сан., 1955, № 10, стр. 26—31. —Дику н П. П. Вопр. онкологии, 1955, № 5, стр. 24—29. — Он же. Там же., № 5, стр. 34. — Иванов Б. И., Ш а р о н о-в а Н. Ф. В кн.: Труды Всесоюзного научно-исслед. ин-та по переработке сланцев, 1954, в. 2, стр. 145—163.'—Ларионов Л. Ф. В кн.: Труды Ленинградского ин-та гигиены труда и профзаболеваний. Л., 1947, т. 11, ч. 1, стр. 111—119. — Л а р и о н о в Л. Ф., Соболева Н. Г. и ШабадЛ. М. Вестн. рентгенол, и радиол., 1934, т. 13, стр. 131 —143. — M а л ю г и н а Л. Л. Вопр. онкологии, 1955, № 3, стр. 105—110. — Т о-мина Е. И., Чернышева К. Б., Дементьева Е. М. В кн.: Труды Всесоюзного научно-исслед. ин-та по переработке сланцев. 1954, в. 2, стр. 145—163. — Юр ген-сон И. А. В кн.: Вопросы гигиены труда в сланцевой промышленности в Эстонской СС.Р. Таллин, 1955, сборн. 2, стр. 218—276. — H е п г у S. A. Brit. Med. Bull., 1947, v. 4, p. 389—401. — H u e p e г W. S. Arch. Industr. Hyg., 1953, *v. 8, 307—327. -TwortC. C„ I n g H. R. Ztschr., Krebsforsch., 1928, Bd. 27, S. 308—351. — T w о r t С. С., Т wort J. M. Ibid, 1930, Bd. 32, S. 491—519. — S о u t h a m A. H., W i 1 s о n S. R. Brit. M. J. 1922, v. 2, p. 971—973.
Поступила 12/VII 1957 r.
DETERMINATION OF 3.4-BENZOPYRENE CONTENT IN CERTAIN SCHISTOSE PRODUCTS AND IN THE EFFLUENTS OF SCHISTOSE CHEMICAL PLANTS
G. M. Gortalum, P. P. Dikun
A number of schistose resins and other schistose products have been examined by fluorescent spectral methods. It has been determined that 3.4-benzopyrene is contained both in chamber and generator resins (although in considerably lesser amounts) 3.4-benzopyrene has been detected in the effluents of .schistose chemical plants. The extraction of phenol of butyl acetate from the effluent lower considerably the content of 3.4- benzopyrene.
О ТРУДОСПОСОБНОСТИ БОЛЬНЫХ ПНЕВМОСКЛЕРОЗАМИ токсико ХИМИЧЕСКОЙ ЭТИОЛОГИИ1
Проф. С. И. Ашбель
Из клинического отдела Горьковского института гигиены труда и профессиональных
болезней
У рабочих химической промышленности при длительном производственном контакте с раздражающими газами в бронхо-легочном аппарате может возникнуть хронический упорно протекающий воспалительный процесс, являющийся в начальных этапах его развития чисто токсическим. Затем патологические изменения, вызванные раздражающим газом,
1 Доложено 26 марта 1955 г. в Москве на Всесоюзном совещании по экспертизе трудоспособности при профессиональных заболеваниях.
