CC BY
7
Результаты определения ошибки метода при анализе известных концентраций ртути в растворах1
Взято (в мкг/25 мл) Найдено (в мкг/25 мл) Относительная ошибка (в %) Среднеарифметическая ошибка (в %)
1,0 0,9 — 10 •
3,0 2,9 —3,3
4,0 4,0 0,3 ±4
6,0 5,7 —5,0 %
9,0 9,1 +1,1
Измерения проводят в кювете длиной 20 мм с сурьмяно-цезиевым фотоэлементом, светофильтром ОС-14 при длине-волны 620 мл. В этой области спектра дитизон имеет максимум поглощения. Поэтому, зная изменение концентрации дитизона в растворе, косвенно можно определить содержание ртути в растворе. В кювету сравнения заливают чистый растворитель. Градуировочный график строят следующим образом. По оси абсцисс откладывают концентрацию ртути (в мкг/25 мл), а по оси ординат А = 00—т. е. разность оптической плотности дитизона без ртути и с ртутью. Один из полученных графиков показан на рисунке. Затем по графику, зная А для пробы, находят концент-
в мкг/мл. Далее находят содержание ртути в
а ' V
по формуле: X = - где а — количество ртути, найденное в ана-
1 Каждый результат получен как среднее из трех измерений.
рацию ртути
воздухе
лизируемом объеме (в мг/мл); V лиза (в мл); V0 — объем воздуха
-объем жидкости, взятой для ана-(в л), приведенный к нормальным условиям. Максимальная чувствительность определения ртути по данному методу 0,1 мкг/мл. Среднеарифметическая ошибка метода ±4% (см. таблицу). Определению ртути по данному методу мешает присутствие любых количеств ионов:
Аи3+, Ag+, Рс12+, +Л-и в2".
Описанная методика была нами применена при анализе воздуха производственных помещений на ртуть при содержании ее ниже предельно допустимой концентрации.
Поступила 11/11 1С64 г.
УДК 614.73 : 546.796
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРОТАКТИНИЯ-233 В ВОЗДУШНОЙ СРЕДЕ
И. Д. Буланова, А. М. Воробьев (Москва)
При химической переработке облученного тория воздушная среда может быть загрязнена торием, ураном-233, протактинием-233 и продуктами деления урана. Протактиний вносит существенный вклад в общую ß- и y~ активность. Известно, что некоторые кетоны, карбинолы и трибутилфосфат являются хорошими экстрагентами для протактиния. Так, показано, что протактиний-233 из 6 М раствора HCl извлекается метилизобутилкетоном на 97% и диизопропилкарбинолом на 95,2% (Golden и Maddock), а трибутилфосфатом из 6 М раствора HCl —на 97% (Goble и Maddock).
Из практических соображений мы остановились на метилизобу-тилкетоне и трибутилфосфате. Разработке метода определения про-тактиния-233 предшествовало изучение его экстракции из солянокислых растворов, а также экстракции некоторых продуктов деления (цезия-137, стронция-90, церия-144, рутения-106, циркония-ниобия-95).
Экспериментально установлено, что при изменении кислотности от 1 до 6 М раствора извлечение протактиния метилизобутилкетоном
увеличивается и равно 95%; экстракция же продуктов деления при этих условиях возрастает в меньшей степени и составляет 1—8% для цезия, стронция, рутения, церия и 15% для циркония-ниобия.
Извлечение протактиния трибутилфосфатом при изменении кислотности от 2 до 4 М раствора НС1 сначала резко возрастает, а для 5—10 М раствора НС1 остается практически постоянным и равным 81—84%. Goble и Maddock получили более высокое извлечение протактиния— от 95 до 97%. Возможно, что различие связано с наличием в наших растворах полимерной, неэкстрагируемой формы протактиния. Извлечение продуктов деления трибутилфосфатом было несколько большим (до 20% для циркония-ниобия).
На основании результатов для разработки аналитического метода определения протактиния был выбран метилизобутилкетон.
Предусмотрено было отделение протактиния от других изотопов, которые могут присутствовать в пробе, путем использования следующих особенностей экстракции протактиния: 1) этот процесс подавляется в присутствии иона фтора (3. Г. Сиборг, Д. Д. Кац) и восстанавливается вновь при добавлении во фторидные растворы реагентов, образующих устойчивые комплексы с ионом фтора (например, А1С13); 2) протактиний способен реэкстрагироваться у органической фазы
смесью соляной и фтористоводородной кислот.
При определении протактиния отбор проб воздуха производят со скоростью 50 л/мин на фильтры из ткани Петрянова (диаметром 50 мм), закрепленные в специальные плексигласовые фильтродержа-тели. При небольшом содержании аэрозолей необходимо протягивать
не менее 10 м3 воздуха.
Фильтр после отбора пробы переносят в фарфоровую чашку или тигель и сжигают в муфеле при 500—600° в течение часа. После охлаждения тигля остаток дважды обрабатывают, используя каждый раз 0,5 мл смеси 8 М раствора НС1 и 0,5 М раствора HF. Жидкость из тигля переносят в плексигласовую пробирку с притертой пробкой или стеклянную парафинированную, прибавляют 1 мл метилизобутилкето-на и встряхивают содержимое в течение 1—2 мин. После полного расслаивания смеси отбирают пипеткой или капилляром верхний слой.
Необходимо следить, чтобы капли водного раствора не попали в органический слой; органический раствор отбрасывают, а к водному прибавляют 2 мл метилизобутилкетона и 150 мл твердого хлорида алюминия, А1С1з'6Н20. Содержимое встряхивают в течение 2 мин. и после расслаивания смеси переносят органический слой в другую пробирку, а водный отбрасывают. Органический слой, содержащий протактиний, промывают 2 мл 8 М раствора НС1. Промытый органический слой переносят в третью пробирку и реэкстрагируют протактиний в водную фазу смесью 8 М раствора НС1 и 0,5 М раствора HF. Для получения радиохимически чистого протактиния необходимо проведение двух циклов. Выход протактиния составляет 92—94%. Для определения количества протактиния, содержащегося в пробе, отбирают аликвотные части либо из органического слоя после промывки, либо из водной фазы после реэкстракции, наносят на стальные мишени, высушивают к просчитывают на торцовом счетчике БФЛ с толщиной входного окна счетчика от 1 до 2 мг/см2. Абсолютную активность определяют или расчетным методом или путем сравнения с эталоном из Рш147.
ЛИТЕРАТУРА
Сиборг Г. Т., Кац Дж. Дж. Химия актинидных элементов. М., 1960, стр. 89.— Goble A. G., Maddock A. G., J. inorg. nucí. Chem., 1958, v. 7, p. 94.—Golden J.* Maddock A. G., J. inorg. Chem., 1956, v. 2, p. 46.
Поступила 31/1 1964 г
