ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ ПРОДУКТОВ СИНТЕЗА БУНАМИДИНА ГИДРОХЛОРИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

1,50

1,00

0,50

3,00

г,оо

иоо

и

9Ю

12

—I—

10

~го

зо

Рис. 1. Фрагмент хроматограммы водопроводной воды. Здесь к на рнс. 2: по оси абсцисс — время (в мин); по осн ординат — интенсивность пика (в отн. ел.|; наименования идентифицированных веществ приведены в тексте.

Рис.2. Хроматограмма воды из артезианской скважины вблизи расположения газохранилища.

13 мин 35 с, хлороформа — 13 мин 43 с, 1,2-дихлорэтана — 15 мин 17 с, бензола — 16 мин 52 с, дихлорбромметана — 18 мин 34 с, гептана — 19 мин 42 с, толуола —23 мин 01 с, октана — 23 мин 05 с, дибромхлорметана — 23 мин 55 с, тетрахлорэтилена — 25 мин 31 с, этилбензола — 28 мин 00 с, н, л-ксилолов — 28 мин 26 с. бромоформа — 28 мин 38 с, о-ксилола — 29 мин 36 с, декана — 34 мин 26 с. Так как в реальных условиях идентификация по индивидуальным веществам не всегда достоверна, для подтверждения ее проводили также и с использованием хроматомасс-спектромет-рии, дающей возможность получить надежную информацию о составе пробы.

При использовании парофазного анализа степень перехода веществ в газовую фазу различна: например, у труднорастворимых в воде соединений она выше, чем у легкорастворимых, поэтому чувствительность для разных веществ будет неодинаковой. Максимальная чувствительность ПИД достигается для галогенорганических соединений, что позволяет анализировать вещества в концентрациях на порядок ниже их ПДК или ОДУ в воде хозяйственно-питьевого водопользования. В то же время для легкорастворимого метанола чувствительность недостаточно высока и составляет 0,5 мг/л. Погрешность измерения для галогенорганических соединений равна 21,2 %, для других углеводородов — 12,9 %.

Разработанный метод использован в гигиенических исследованиях при анализе питьевых, сточных, технологических и природных вод. В водопроводной воде идентифицированы галогенсодержащие соединения, ароматические углеводороды, парафины, спирты, кетоны и др.

На рис. 1 в качестве примера представлен фрагмент хроматограммы водопроводной воды в Тимирязевском районе

Москвы, содержащей галогенорганические соединения. Идентифицированные вещества: / — хлороформ, 2 — четырех-хлористый углерод. 3 — бромдихлорметан, 4 — дибромхлор-мстан, 5 — тетрахлорэтилен, 6 — бромоформ.

На рнс. 2 приведена хроматограмма воды из артезианской скважины вблизи расположения Щелковского газохранилища. Идентифицированные вещества: / — метанол, 2 — ацетон, 3 — пентан, 4 — гексан, 5 — бензол, 6 — гептан, 7 — толуол, 8 — октан, 9 — этилбензол, 10 — м. «-ксилолы, 11 — о-ксилол. 12 — нонан. Большое количество обнаруженных предельных, а также наличие ароматических соединений свидетельствует о поступлении в подземную воду природного газа из газохранилища.

Таким образом, разработанный газохроматографический метод дает возможность контролировать содержание в воде галогенорганических соединений, предельных, ароматических углеводородов, кетонов, спиртов на уровне и ниже гигиенических нормативов. Литература

1. Витенберг А. Г., Иоффе Б. В. Газовая экстракция в хромато-графическом анализе.— Л., 1982.

2. Дмитриев М. Т., Малышева А. Г.. Растянников Е. Г. // Гидролиз, и лесохим. пром-сть.— 1988.—№ 6.— С. 13.

3. Дмитриев М. Т., Малышева А. Г.. Растянников Е. Г. // Кокс и химия,— 1989,— № 5,— С. 48.

4. Дмитриев М. Т., Растянников Е. Г., Волков С. А., Малышева А. Г. Ц Гиг. и сан,— 1981,— № 5,— С. 34.

5. Дмитриев М. Т., Растянников Е. Г., Малышева А. Г. // Химия и технол. воды,— 1987,-Т. 9, № 4,-С. 328.

Поступила 19.03.93

© КОЛЛЕКТИВ АВТОРОВ. 1993 УДК 613.155.3-074:543.544

Т. К. Ларионова, Ф. X. Кудашева, Г. Б. Боголюк, Л. И. Афанасьева

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРОМЕЖУТОЧНЫХ ПРОДУКТОВ СИНТЕЗА БУНАМИДИНА ГИДРОХЛОРИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Уфимский НИИ гигиены и профзаболеваний; Башкирский университет, Уфа

Процесс получения антигельминтного препарата буна-мидина гидрохлорида состоит из 5 последовательных стадий. В воздухе рабочей зоны возможно одновременное присутствие ряда производных а-нафтола: о-гексилоксинафталина, 4-гекси-локси-1-нафтальдегида, оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида, 4-гексилокси-1-нафтонитрила и Ы,Ы'-ди-н-бутил-4-гексилокси-1-нафтамидина гидрохлорида (бунамидина).

Мы изучали возможности определения 4-гексилокси-1-нафтальдегида, оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида и

4-гексилокси-1-нафтонитрила в воздухе методом жидкостной хроматографии.

В литературе описан способ определения данных веществ в реакционной среде, основанный на разделении их и примесей методом жидкостной хроматографии на колонке с обращенной фазой «Ультрасфероктнл» в системе элюента: 65% ацетонитрила, 25% воды и 10% изопропилового спирта с регистрацией сигналов УФ-детектором при длине волны 254 нм (2). Методы определения микроконцентраций

о.а-

0.6-

о,4-

0,2-

2СЮ 240 2ВО 6ZO ЗбО

Электронные спектры поглощения анализируемых компонентов в УФ-области.

По оси абсцисс — длина эолиы (в им); по оси ординат — электронные спектры поглощения (в усл. рд.>; / — 4-гексилокси-1-нафтальдегьд; 2 — оксим-4-гексилоксн-1-на^тальдегид; 3 — 4-гексилокси-!-нафтоиитрил.

изучаемых веществ в воздухе и других средах нами не выявлены.

Для разработки метода определения 4-гексилокси- 1-наф-тальдегида, оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида и 4-гекси-локси-1-нафтонитрила были изучены их растворимости, подобрана подвижная фаза, проверены хроматографические колонки с различными сорбентами. Для выбора оптимальной длины волны детектирования сняты электронные спектры поглощения анализируемых компонентов в УФ-области (см. рисунок). Спектры поглощения характеризуются наличием интенсивной полосы поглощения с максимумами в диапазоне длин волн 233—241 нм. Следовательно, при длине волны 235 нм возможно одновременное детектирование всех определяемых веществ.

В работе использован жидкостный хроматограф «Du Pont 8800» (США) с колонкой длиной 25 см и диаметром 0,46 см, заполненной сорбентом «Zorbax-Sil». Выбор силика-геля в качестве твердой фазы дал возможность сократить время анализа с 25 мин (в методике, описанной в литературе) до 10 мин. Хорошая растворимость анализируемых соединений в подвижной фазе (гексан — изопропанол) позволила вести разделение при комнатной температуре.

Количественное определение содержания промежуточных продуктов производства бунамидина гидрохлорида проводили 2 методами: абсолютной градуировки и внутреннего стандарта. В качестве внутреннего стандарта мы выбрали фенол.

Минимально определяемое количество 4-гексилокси-1-нафтальдегида, 4-гексилокси-1-нафтонитрила — 0,001 мкг, оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида — 0,002 мкг в анализируемом объеме раствора.

Изучение условий отбора проб показало, что данные вещества находятся в воздухе в виде пыли и полностью улавливаются на фильтр АФА-ХП.

Таким образом, проведенные исследования позволили разработать метод определения 4-гексилокси-!-нафтальдегида, оксима 4-гексилокси-1 -нафтальдегида и 4-гексилокси-1-нафтонитрила в воздухе.

Определение осуществляется следующим образом. Воздух с объемным расходом 5 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ХП-20. При одновременном определении всех веществ для измерения '/» ПДК следует отобрать 25 л воздуха. Фильтр с пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой и заливают 5 мл смеси гексана и изопропилового спирта (97:3). Через 30 мин 20 мкл раствора с помощью микрошприца вводят в хроматограф.

Условия хроматографирования: рабочее давление — 53—56; скорость потока элюента (смесь гексан — изопропанол, 97:3) — 1 мл/мин; длина волны детектора — 235 нм; скорость диаграммной ленты — I см/мин.

По полученным хроматограммам рассчитывают высоты пиков определяемых веществ, по предварительно построенному градуировочному графику определяют содержание вещества в анализируемом объеме пробы и рассчитывают его концентрацию в воздухе по общепринятой формуле [11.

Суммарная погрешность измерения, рассчитанная согласно ГОСТ 12.1.016—79, составляет для 4-гексилокси-1-нафтальдегида ±11,83%. для оксима 4-гексилокси-1-нафтальдегида ±13,75% для 4-гексилокси-1-нафтонитрила ±12,91 %.

Методика использована в токсикологическом эксперименте по установлению ПДК изучаемых веществ в воздухе рабочей зоны и подготовлена для санитарно-гигиенического контроля в производстве бунамидина гидрохлорида.

Л итература

1. Муравьева С. И., Казнина И. И., Прохорова Е. К. Справочник по контролю вредных веществ в воздухе.— М., 1988,—С. 77.

2. Насырова Л. В., Шарифьянова Л. И.. Яковлева Л. В. // Всесоюзный симпозиум по молекулярной жидкостной хроматографии, 5-й: Тезисы докладов.— Рига, 1990.— С. 131.

Поступила 04.03.93

© А. А. ВОЛОХ. Л. В. ДРАЧЕВА, 1993 УДК 614.776:546.49|-074

А. А. Волох, Л. В. Драчева ПРЯМОЕ А ТОМНО-АБСОРБЦИОННОЕ ДЕТЕКТИРОВАНИЕ РТУТИ В ПОЧВАХ

Институт минералогии, геохимии и кристаллохимии редких элементов, Москва

В настоящее время широкое развитие получили экогео-химические работы, целью которых является установление очагов загрязнения в промышленных центрах и определение содержания токсичных веществ на фоновых территориях с помощью физико-химических методов. Одним из ведущих загрязнителей окружающей среды является ртуть, элемент первого класса опасности [3]. В литосферу, гидросферу и атмосферу ежегодно попадает более 100 000 т ртути. При этом в результате хозяйственной деятельности человека эмиссия ртути в 80 раз больше, чем за счет природных процессов. По сравнению с другими химическими элементами это соотношение является наиболее высоким. В связи с этим определение ртути в экологических объектах относится к числу актуальных задач.

С этой целью используют различные методы детектирования ртути: фотометрический [6], полярографический [I], пламенный атомно-абсорбционный [7], метод «холодного» пар.. [2, 4], спектральный [5] и др. Однако эти методы, как правило, требуют предварительной подготовки проб для анализа, что обусловливает длительность и трудоемкость аналитических работ.

При существующих масштабах экологических работ необходимы методы экспрессного определения содержания ртути в депонирующих средах — почвах, донных отложениях. Кроме того, ввиду разнообразия форм нахождения ртути в природных объектах и ее высокой летучести анализировать образцы желательно непосредственно в местах отбора проб (in situ).

В работе использовали атомно-абсорбционной газоанализатор АГП-01, серийно выпускаемый Опытно-экспериментальным заводом скваженной аппаратуры (Екатеринбург). Прибор широко применяется в системе санэпидслужб. Он позволяет определять содержание паров ртути в воздухе. Благодаря соответствующему модифицированию данный прибор можно применять для детектирования ртути и в депонирующих средах.

В связи с этим были проведены соответствующие конструкционные изменения в схеме работы газоанализатора и введены дополнительные устройства. Функциональная схема модифицированного прибора АГП-01 приведена на рисунке. Принцип действия прибора заключается в проведении процесса возгонки ртути с помощью метода электро-