CC BY
1
Метод ИК-спектрофотометрии дает возможность разобраться в составе выхлопных газов транспортных средств (Ochiai и Saiki). Ряд работ посвящен количественному анализу газообразных органических и неорганических веществ в воздухе с использованием многоходовых газовых кювет. Таким способом Engehardt определяет двуокись серы, Grupinski — сероводород, двуокись серы и углеводороды, Steger и Kahl — ацетон, ацетилен, пропан, метиловый спирт, четыреххлористый углерод, бензол, углекислый газ, двуокись серы и сероводород, Kenner — окись углерода, закись азота, этилен, Comberiati—двуокись серы, метан, окись углерода, углекислый газ и сероуглерод в промышленных дымах.
Р. В. Линдваль и Н. В. Ермакова описали методику количественного определения в воздухе ацетилена в газовой фазе. Анализ проводится по полосе поглощения Н=С-группы при А,= 14,3мк в газовой кювете с толщиной слоя 16,8 см на однолучевом спектрометре ИКС (призма — NaCl). Чувствительность метода 0,002 об. %, или 0,023 мг/л.
ИК-спектрофотометрия находит применение и при анализе сточных вод. Так, М. Т. Голубева проводила определение нефти и нефтепродуктов в воде потЗ^характеристическим полосам при к =3,5, 3,42 и 3,39 мк (призма — LiF). Растворителем служил четыреххлористый углерод. Чувствительность метода 100 мкг/мл. Saito Toshihido применил ИК-спектрофото-метрикгдля определения следовых количеств диспергированного масла в сточных водах.
Бурное развитие в нашей стране химической промышленности приводит к тому, что во многих случаях при анализе вредных веществ в воздушной среде приходится иметь дело со сложными газовыми смесями. Расшифровка их качественного и количественного состава зачастую невозможна с помощью распространенных физико-химических методов, каким является, например, фотоколориметрический. Именно в этих случаях может прийти на помощь метод ИК-спектрофотометрии — современный, высокоизбирательный физический метод анализа, который необходимо смелее внедрять в практику санитарной химии.
ЛИТЕРАТУРА. Голубева М. Г. Лабор. дело, 1966, № 11, с. 665. — Древгаль Г. Ф., Снитковская Т. М., Титовская В. Н. В кн.: Гигиена применения полимерных материалов и изделий из них. Киев, 1969, в. I.e. 482. — Заворовская Н. А., Нехорошева Е. В., Симонов В. А. В кн.: Научные работы Ин-тов охраны труда ВЦСПС. М., 1971, в. 72, с. 80. — К р ы л о в а Н. А. Гиг. и сан., 1966, № 9, с. 54.— Л и н д в а л ь Р. В., Е р м а к о в а И. В. Там же, 1963, № 9, с. 51. — П а ш е н к о в а Л. Ф., Я б л о ч к и н В. Д. Там же, 1968, № 9, с. 55.— Braid P.E., Boeuf J. L., Analyt. Chem., 1957, v. 29, p. 1625. — С о m b e -г i a t i I. Ibid., 1971, v. 43, p. 1497. — Engehardt H., Staub, 1966, Bd 26, S. 121.— Grupinski K. Ibid., 1965, Bd 25, S. 361. — H e s e 1 t i n e H. K-, Chem. and Industr., 1956, N 35, S. 910. — О с h i a i S., Saiki J., Z. analyt. Chem., 1970, Bd 249, S. 328. — S t e ge r E., Kahl H., Chem. Techn., 1969, Bd21, S. 483. — S a i t о Toshihido, Jap. Anal., 1972, v. 21, p. 1235. — Sawiski E., Häuser T., Analyt. Chem., 1959, v. 31, p. 523. — W a 1 I H., Polny M., Canad. Spectroscop., 1964, v. 9, c. 121.
Поступила 18/1X 1973 г.
УДК 61472:547.61 = 074:543.544.25
Канд. хим. наук С. Ф. Яворовская
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В ВОЗДУХЕ МЕТОДОМ ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Научно-исследовательский институт гигиены труда и профзаболеваний АМН СССР, Москва
За рубежом в 1964 г. появились работы, показывающие, что для определения полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) в воздухе может успешно использоваться метод газовой хроматографии, наиболее
чувствительный, быстрый, селективный и изящный из аналитических методов.
Так, Guvemator и соавт. работали с насадочной колонкой, заполненной силикатом SE-30 (5%) на анакроме, и с детектором захвата электронов (ЭЗД). Температура колонки программировалась. Анализировали бензольные и спиртовые вытяжки «прямым» способом. Определялись 3,4-бензпирен и некоторые другие ПАУ с чувствительностью до 0,01 мкг. Chortyk и соавт. применили в качестве неподвижной жидкой фазы (НЖФ) хлористый литий, который в количестве 20% наносили на хромосорб Р. Это позволило «прямым» способом разделить смесь ПАУ с температурами кипения от 182 до 600°, программируя температуру колонки от 80 до 320°.
Указанными выше авторами не был отражен способ отбора проб. Это сделали Stefanescu и Stanescu. ПАУ концентрировали на активированном угле и извлекали чистым бензолом. Анализ экстракта выполняли «прямым» способом на хроматографе с пламенно-ионизационным детектором (ПИД). Колонку длиной 30 см заполняли SE-301 (15%) на хромосорбе. Температура колонки составляла 250°, объем анализируемой пробы— 0,01—0,02 мл. Определяли 3,4-бензпирен и 1,2,5,6-дибензантрацен.
De Maio и Corn отбирали пробы с концентрированием ПАУ на фильтрах из стеклянного волокна. Извлекали бензолом и анализировали «прямым» способом на 2 насадочных колонках. Насадка одной колонки — диатопорт S + 2% апиезона L, насадка второй— газ— хром <Z -f2% S силикона Е-30. Малые количества НЖФ позволили увеличить длину колонок до 200 и 660 см. Их температуру программировали от 150 до 350°. Определяли с ПИД пирен, хризен, бензантрацен, бензпирен и бензперилен. Продолжительность газохроматографического анализа составляла 2 ч.
Последующие, более поздние работы выполнялись с предварительным выделением фракции ПАУ способами тонкослойной и колоночной хрома-тографий. Stromberg и Widmark, работая на стеклянной насадочной колонке длиной 100 см и с ЭЗД, анализировали фракцию ПАУ, выделенную методом тонкослойной хроматографии. Эта фракция, кроме 3,4-бензпирена, содержала примеси 3,4-бензфлюорантена и 2,3-фениленпирена. Минимально определяемое количество 3,4-бензпирена составляло 5 нг.
Zoccolillo и соавт. использовали как насадочные, так и капиллярные колонки. ПАУ, отобранные с концентрированием до содержания 100— 200 мг, извлекали циклогексаном. Экстракт концентрировали и наносили на пластинку с силикагелем. Фракцию, содержащую ПАУ, после высушивания переносили в пробирку с бензолом. Вытяжку концентрировали до нескольких микролитров и хроматографировали с ПИД при температуре колонки 250°. Объем пробы составлял 1—3 мкл. На хроматограмме получали 30—40 пиков. Ошибка определения равнялась 10%. Описанным методом в пробах воздуха Рима найдены флуорантен, пирен, бензофлуорен, 3-метилпирен, бензантрацен, хризен, бензофлуорантен, 4,5-бензпирен и 1,2-бензпирен. Конценатрции 4,5-бензпирена в зависимости от времени года изменялись от 0,4 до 14,6 мкг/1000 м3 воздуха.
Наиболее полным является исследование Lao и соавт., применивших систему газовый хроматограф — масс-спектрометр. Это позволило им обнаружить около 40 новых, до сих пор никем не определяемых ПАУ. Пробы пыли из воздуха (1500 м3) отбирали на фильтры из стекловолокна. ПАУ экстрагировали циклогексаном и экстракт разделяли на фракции методом жидкостной хроматографии на колонке с активированным силикагелем. Вытяжку из фракции, содержащей ПАУ, концентрировали и анализировали на капиллярных и насадочных колонках. Лучшие результаты получены на колонке длиной 360 см, заполненной дексилом 300 (6%) [на хромосорбе W. Температуру колонки программировали от 165 до 295°. По полученной хроматограмме установлено присутствие в пробе свыше 100 Г1АУ. Разделение смеси заканчивали через 80 мин. Для каждого пика, полученного методом газовой хроматографии, снимали масс-спектр [и сравнивали
со спектрами чистых веществ. В распоряжении авторов было 40 таких веществ.
Следует отметить, что развитию такого рода исследований серьезно препятствует отсутствие достаточного количества стандартных веществ, необходимых для калибровки аналитических методов определения ПАУ.
ЛИТЕРАТУРА. С hort у к О. T., Schlotzhauer W. S., Ste clin а п R. L., J. gas Chromatogr., 1965, v. 3, p. 394. — D e Maio L., Corn M., Analyt. Chem., 1966, v. 38, p. 131. —G uvernatorG., Gager F., Robb E. et al. J. gas Chromatogr., 1965, v. 3, p. 365. — L а о R. С., Thomas R. S., О j a H. et al. Analyt. Chem., 1973, v. 45, p. 908. — Stefanescu A., Stanescu L., Rev. Chim., 1966, r. 17, c. 307. — S t r ö m b e r g L., W i d m a r к G., J. gas Chromatogr., 1970, v. 49, p. 334. — Z о с с о 1 i 1 I о L., L i b e r t i A., Broceo D., Atmos. Envi-ronm., 1972, v. 6, p. 715.
Поступила 7/11 1974 г.
УДК eiS.015.31:546.45
Доктор мед. наук В. Ф. Журавлев, канд. мед. наук П. Ф. Бугрышев
КИНЕТИКА ОБМЕНА, РАСПРЕДЕЛЕНИЕ И ВЫВЕДЕНИЕ БЕРИЛЛИЯ
ИЗ ОРГАНИЗМА
Открытие бериллиевой интоксикации положило начало экспериментальному изучению особенностей накопления, распределения и выведения бериллия из организма. Данные о величине всасывания этого вещества, его распределении и периоде полувыведения при различных путях поступления в организм имеют исключительно важное значение для выяснения биологического действия соединений бериллия на организм животных и человека, а также крайне необходимы для санитарно-гигиенического нормирования элемента в воздухе производственных помещений.
Основными путями поступления бериллия и его соединений, широко используемых в промышленности, являются ингаляционный и перораль-ный. Необходимо учитывать возможность проникновения изотопа через кожные покровы и незащищенные слизистые оболочки при наличии бериллия и его соединений в воздухе рабочих помещений в количестве, значительно превышающем предельно допустимые концентрации. Останавливаясь на алиментарном пути поступления бериллия и его соединений, следует отметить, что этот элемент всасывается из желудочно-кишечного тракта в незначительном количестве.
Crowley и соавт. считают, что из желудочно-кишечного тракта всасывается не более 0,2% введенного Ве7С1г- Малая величина резорбции изотопа из желудочно-кишечного тракта, по мнению тех же авторов, связана с тем, что растворимые соединения бериллия в щелочной среде кишечника образуют нерастворимые гидроколлоиды.
Резорбция незначительного количества бериллия из желудочно-кишечного тракта в значительной мере объясняет причину малой токсичности растворимых соединений этого изотопа в случае перорального поступления. Действительно, чтобы вызвать аналогичный эффект (100% гибель животных), при пероральном поступлении потребуется изотопа в сотни раз больше, чем при внутривенном введении.
При поступлении бериллия в кровь транспортировка его осуществляется не в ионной форме, а главным образом в связанном состоянии. В опытах in vitro Feldman и соавт., Vorwald и Reeves установили, что он соединяется с неорганическими анионами сыворотки. Бериллий циркулирует в крови главным образом в виде неорганического фосфата его гидроокиси и аниона цитрата. Взаимосвязь между элементом и белком может быть только в случае присутствия Be7 без носителя. По-видимому, когда бериллий присутствует в количестве, меньше —10—7 М, неспособный к диффузии
