CC BY
5
кроме фтора («холостая» проба), и выдерживают в ней до установления первоначального значения потенциала электрода в этом растворе. Этим достигается отмывка мембраны электрода от Затем осушают электроды фильтровальной бумагой и погружают их в анализируемый раствор. Замерив потенциал в анализируемой пробе, электроды осушают фильтровальной бумагой и погружают снова в «холостую» пробу до установления первоначального значения потенциала электрода в ней. Так поступают после измерения каждого анализируемого раствора.
Чередование переноса электрода из анализируемого раствора в «холостую» пробу, а также осушение его фильтром повышают надежность данных и их воспроизводимость, увеличивают срок службы электрода, поскольку электроды постоянно находятся в растворе одной и той же ионной силы. Дистиллированной водой промывают только верхушку из анализируемых растворов. Для «холостой» пробы используют отдельную вертушку.
После проведенной работы электроды остав-
ляют в растворе, соответствующем средней точке градуировочного графика. При длительных паузах в работе электроды хранят в коробке сухими.
Литература
1. Вольберг Ii. Ш., Кузьмина Т. А. //Труды ГГО. — 1973. —Т. 293. —С. 78—82.
2. Временные методические указания по химическому анализу атмосферного воздуха с отбором проб на твердые пленочные сорбенты / Под ред. Н. Ш. Вольберга. — Л., 1982, —С. 21—23.
3. Индик В. С., Курочкин А. П., Лобарев В. Н. и др. Способ определения газообразных фторидов//А. С. 919985 СССР.
4. Кузьмина Т. А. //Труды ГГО. — 1974. — Т. 314. — С. 123—127.
5. Лейте В. Определение загрязнений воздуха в атмосфере и на рабочем месте: Пер. с нем. — Л., 1980.
6. Glabisz U., Trojanowski Z., Mutko В. Способ приготовления фильтра для определения содержания неорганических соединений фтора в сбросных промышленных газах и воздухе//Пат. 101419. ПНР.
7. Keltner Н„ Klinke J. // Stäub-Reinhault. Luft. — 1977. — Bd 37, N 9, —S. 349—360.
Поступила 22.07.86
УДК 614.7:615.284.32]-074
Д. Б. Гиренко, М. А. Клисенко
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ДИ-ТРАПЕКСА В ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимеров и пластических масс, Киев
Препарат ди-трапекс (МИТЦ) представляет смесь ДД и метилизотиоцианата и применяется для борьбы с нематодами в открытом и закрытом грунте. В связи с особенностями применения ди-трапекса (препарат вносится в почву специальным устройством в виде шприца) и высокой летучестью препарата возникает необходимость контроля за содержанием его остатков в объектах окружающей среды.
Целью настоящей работы явилась разработка высокочувствительных и селективных методов определения компонентов препарата ди-трапекса в воздухе, воде и почве.
Разработка методик проводилась в двух направлениях: выбор условий хроматографического определения и концентрирования препарата из анализируемых проб.
Газохроматографический анализ проводили на хроматографе «Цвет-106» с селективными детекторами: детектором постоянной скорости рекомбинации (ДПР, тип электронно-захватный) и термоионным детектором (ТИД). Температура термостата колонок изменялась от 50 до 100°С. Установлено, что наиболее селективной является фаза Карбовакс 20 М.
Оптимальные условия хроматографирования при определении ДД: ДПР, колонка 1 м X 3 мм, фаза 15 % Карбовакс 20 М, температура колонки
80°С, испарители 150°, детектора 210°С. Скорость газа-носителя (азота) 50 мл/мин, шкала 20-10~12 А, линейный диапазон детектирования 0,5—5 нг; при определении МИТЦ: ТИД, колонка 1 м X 3 мм, фаза 15 % Карбовакс 20 М, температура колонки 95°С, испарителя !50°С. Скорость азота 20—22 мл/мин, водорода 17—19 мл/мин, воздуха 200 мл/мин. Шкала 20- Ю-12 А. Линейный диапазон детектирования 0,5—10 нг. Время удерживания (ДД и МИТЦ приведено в таблице.
Таким образом, разработанные условия хроматографирования позволяют проводить одновременное определение компонентов препарата в одной пробе.
Среди различных органических экстрагентов для извлечения ди-трапекса из проб был выбран
Физико-химические свойства и параметры удерживания ди-трапекса
Соединение Молекулярная масса т Время удерживания, мин
ДД 110,98 106—109 1,3 (цис-изомер)
1,9 (транс-изомер)
МИТЦ 73,10 119—120 2,7
Примечание. При наличии в техническом препарате примеси 1,2-дихлорпропаиа время его удерживания 0,9 мин.
диэтиловый эфир, применение которого позволяет проводить определение без концентрирования полученного экстракта.
С учетом проведенных исследований разработаны методики определения ди-трапекса в воде и почве.
Вода. К 500 мл пробы прибавляют 10 г хлорида натрия, хорошо перемешивают и экстрагируют 30 мл диэтилового эфира. Встряхивают 2 мин, после полного разделения слоев отделяют слой эфира, сушат безводным сульфатом натрия. Замеряют объем эфира и аликвотную часть вводят в хроматограф. Хроматографируют при указанных выше условиях. Среднее обнаружение составляет: ДД — 87,6±4,5 %, МИТЦ — 83,2±5,7 %, Предел обнаружения 0,01 мг/л.
Почва. 20 г почвы помещают в коническую колбу, приливают 20 мл диэтилового эфира, плотно закрывают крышку и встряхивают в течение 1 ч. Фильтруют через фильтр «красная лента», промывают эфир 10 мл воды, отделяют в делительную воронку и сушат безводным сульфатом натрия. Замеряют объем эфира и аликвотную часть вводят в хроматограф.
Среднее обнаружение составляет: ДД — 79,6± ±5,1 %, А1ИТЦ — 75,3±4,9 %. Предел обнаружения 0,05 мг/кг.
Количественное определение компонентов ди-трапекса осуществляют методом абсолютной калибровки. Содержание компонентов препарата в пробе вычисляют по формуле
у А-У-Нпр
л - НСТ-УГР '
где X — количество компонента (ДД или МИТЦ) в анализируемой пробе, мг/кг, мг/л; А — количество препарата во введенном в хроматограф стандартном растворе, мкг; Яст — высота пика стандартного раствора препарата, введенного в хроматограф, мм; НПр — высота пика пробы в исследуемом растворе пробы, мм; У1 — общий объем пробы, мл; V] — объем экстракта, введенного в хроматограф, мл; Р — навеска пробы (мл).
Содержание ДД в пробе определяется как сумма величин X, вычисленных отдельно для каждого изомера.
Количество ди-трапекса в пробах представляют
отдельно как содержание ДД и как содержание МИТЦ.
Для поглощения паров ди-трапекса (препарат в процессе обработок находится в воздухе в виде паров) нами использована пенополиуретановая крошка и активированный уголь. В результате проведенных опытов установлено, что ДД и МИТЦ поглощаются пенополиуретановой крошкой, но в процессе отбора происходит «проскок» препарата, особенно при увеличении длительности и скорости аспирации. При концентрировании паров ди-трапекса в слой активированного угля «проскок» препарата не наблюдается. Величина десорбции ди-трапекса из угля составляет для ДД 76,3%, Для МИТЦ 71,5%.
На основании проведенных исследований разработаны оптимальные условия концентрирования паров ди-трапекса из воздуха.
Воздух, содержащий пары ди-трапекса протягивают через аллонж, заполненный активированным углем (2 г, зернение 2—4 мм, марка БАУ, СКТ или аналогичный) со скоростью 0,5 л/мин в течение 20 мин. После аспирации уголь переносят в коническую колбу, приливают 10—15 мл диэтилового эфира и встряхивают периодически в течение 1 ч. Раствор фильтруют через бумажный фильтр, замеряют, объем фильтрата и далее проводят газохроматографическое определение при указанных выше условиях. Предел измерения в воздухе (при отборе 10 л) 0,05 мг/м3.
При изучении влияния условий хранения на потери препарата в отобранных пробах установлено, что при 20 °С через 6 сут в почве и в слое активированного угля (аллонж) сохраняется не более 30 % от исходного количества ди-трапекса. При хранении проб в стеклянных емкостях с пришлифованной крышкой в морозильной камере холодильника (—5—10 °С) содержание препарата через б сут составляет 90—95 % от исходного количества (процент десорбции учитывался).
Анализ результатов по динамике накопления ди-трапекса при проведении опытных испытаний в модельных условиях теплицы показывает, что через 10 дней после обработки препарат в воздухе не обнаруживается. В почве (слой 10—30 см) ди-трапекс не обнаруживается через 20 дней после применения.
Поступила 22.04.86
