CC BY
4
ственного контакта приведены на рис. 2, где указаны Ф.И.О., номер цеха, годы работы, длительность контакта (ТО, обнаруженное в легких количество бериллия (Q).
Для быстрой практической оценки ДТВ сформирована таблица, которая позволяет определять парциальное значение ДТВ на любой более поздний срок дифференцированно за счет каждого отдельного года профессионального контакта. В связи с этим по данным профмаршрута можно легко вводить весовые коэффициенты, равные фактической концентрации бериллия за эти годы и получать значение обшей экспозиционной дозы.
Разработанная модель основана на принципе линейных систем и квазинезависимости как для характеристик обмена и экспозиции органов, так и для вклада в ДТВ элементов ранних поступлений бериллия (C-V-dT), происшедших в различные моменты времени.
Элемент ДТВ, генетически связанный с элементарным поступлением, определяется экспозицией его на организм и эквивалентен площади под кривой удержания его в легких. Это имеет место при условии элементарного поступления в момент lau и наблюдении с оценкой ДТВ во время h, что выражается в следующем виде:
h
d(DTB)= S F-C-V-R(t-tau) -dl.
lau
Общая форма выражения для ДТВ при произвольной длительности контакта с бериллием представляется в виде:
DTB(/)= SUM (S d(lau)-' 's ' (С-V-F-exp (0.693X
/= I 0 lau
X (z-tau)/T))dz).
Таким образом получаются общие выражения, которые в конечном итоге с помощью таблиц и программ для ЭВМ позволяют определять содержание бериллия в легких за счет поступления в течение одного года ряд лет назад; экспозиционную дозу (ДТВ) за счет поступления бериллия в течение года несколько лет назад; значение ДТВ за любой период времени и в любой момент времени после прерывания контакта с бериллием.
Исходными данными для определения ДТВ служат 2 набора значений: концентраций бериллия в воздухе за каждый последовательный год всего периода контакта с ним и интервала времени, отсчитываемого от времени, соответствующего заданной в предыдущем наборе концентраций, до текущего момента — момента оценки ДТВ. В соответствии с этими 2 наборами сначала отсчитываются ДТВ, соответ-
ствующие годовым поступлениям бериллия, а затем устанавливается суммарная ДТВ.
ДТВ может определяться, исходя из более или менее детальных данных о динамике уровней загрязнения воздуха (УЗВ) (например, поквартально, если такие данные существуют), или определяться для некоторого периода контакта по усредненному уровню УЗВ за этот период.
Средствами оперативного получения ДТВ является программа для ЭВМ и материалы таблиц, содержащих значения ДТВ для условий длительного поступления при заданном усредненном УЗВ. Как программа, так и таблицы представляют возможность определять степень вариации оценок ДТВ, связанных с возможной 10—20 % неопределенностью как для величины усредненного уровня УЗВ, так и индивидуальных параметров метаболизма — величины отложения бериллия в легких и периода его биологического выведения.
Литература
1. Бериллий. Токсикология, гигиена, профилактика, диагностика и лечение бериллиевых поражений / Под ред. А. И. Бурназяна, С. А. Кейзера,— М., 1985.
2. Гринберг А. А. //Гиг. труда,— 1976,— № 11,—С. 6—9.
3. Клиника острых и хронических поражений бериллием / Кейзер С. А., Алексеева О. Г., Орлова А. А. и др.— М„ 1983.
4. Ковыгин Г. Ф., Малыхин В. М. // Симпозиум по проблеме: «Токсикология, гигиена труда, охрана окружающей среды и профпатология при добыче, получении и работе с бериллием», 4-й: Труды. — Л., 1990.
5. Малыхин В. М., Ковыгин Г. Ф. // Там же.
6. Папиров И. И. Бериллий — конструкционный материал (применение бериллия за рубежом).—М., 1977.
7. Пределы поступления радионуклидов для работающих с ионизирующим излучением: Рекомендации МКРЗ.
Публ. 30, ч. 1 / Под ред. П. В. Рамзаева, А. А. Моисеева,— М„ 1982.
8. Alhertey S. 11 Amer, indiistr. Hyg. Ass. J.— 1985.— Vol. 46, N 9.— P. 481—487.
9. Kriwel D„ Spencer N. L. et al. // Brit. J. industr. Med.- 1988.- Vol. 45,— P. 83—92.
10. Sanders C. L„ Cannon W C„ Powers S. L. // Hlsth Phvs.- 1978,-Vol. 35, N 2,- P. 193—199.
11. Suss R., Kinsel V.. Scribner J. D. // Cancer: Experiments and Concepts. New York, 1973.— P. 51.
Поступила 10.03.92
© В В. ТАРАСОВ, Р X. ХА/1 МАТОВА, 1993 УДК 614.71/.77:615.285.71-074:543.544
В. В. Тарасов, Р. X. Халматова
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ РЕЙСЕРА В ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ
СРЕДЫ
НИИ санитарии, гигиены и профзаболеваний Минздрава Республики Узбекистан, Ташкент
Новый гербицид предвсходового действия рейсер-1-(М-трифторметилфенил)-3-хлор-4-хлорметилпирролидон-2 — порошок белого цвета с температурой плавления 79—80,5 "С и мол. массой 312,12 — широко используется для борьбы с сорными растениями при возделывании хлопчатника, картофеля, моркови, подсолнечника и озимой пшеницы |1).
В целях контроля качества объектов окружающей среды (почвы, воды и воздуха), а также хлопкового масла нами разработан газохроматографический метод количественного определения рейсера в данных средах. Исходя из химической структуры анализируемого соединения, использовали газожидкостную хроматографию с селективным детектированием для галлоидорганических соединений |2—3]. Разработка чувствительного и избирательного метода количественного определения рейсера в разных средах была вызвана также необходимостью изучения вопросов гигиены применения препарата в хлопководстве, изучения его токсичности.
Результатом проведения данных работ явились разработка и внедрение в практику санитарных стандартов содержания рейсера в воде, хлопковом масле и воздухе.
Обоснование оптимальных условий газохроматографиче-
ского анализа проводили на основе экспериментальных исследований, а именно — изучения хроматографических характеристик при разных температурах нагрева колонок и расходе газа-носителя, при вводе стандартных растворов рейсера в ацетоне и гексане. В качестве насадок для стеклянных аналитических колонок испытано применение хрома-тона N1 — А\У — ОМСЭ + 5% БЕ-ЗО, хроматона N + 5% ОУ-Ш1, хроматона N — А\У — ОМСБ + 5 % ХЕ-60 и хрома-тона N + 5 % ОУ-17.
Наилучшее разделение и более качественные хромато-графические характеристики получены при использовании первой насадки.
Опыты показали, что оптимальными условиями газо-хроматографического анализа являются: хроматограф с ДЭЗ, стеклянная колонка длиной 1 м и внутренним диаметром 3,5 мм, насадка хроматон N — А\У — ОМСБ (0,16—0,20 мм) с 5 % БЕ-ЗО, температура нагрева колонки 240 "С, детектора 280 °С и испарителя 250 °С. Расход газа-носителя азота 2 л/ч, скорость движения ленты 360 мм/ч, шкала усилителя 0,25-Ю-10 а. Абсолютное время удерживания рейсера при этих условиях 3 мин 40 с.
Хорошая растворимость рейсера в органических раство-
рителях позволила использовать для извлечения его из почвы и воды гексан, из масла — ацетонитрил и при определении в воздухе — ацетон.
Вода. 200 мл анализируемой воды помещают в делительную воронку и трижды экстрагируют гексаном по 50 мл в течение 5 мин. Объединенный экстракт сушат безводным сернокислым натрием, концентрируют с помощью вакуумного ротационного испарителя до объема 0,2—0,3 мл при 40 °С, остаток растворителя удаляют на воздухе. Сухой остаток растворяют в 1 мл гексана и 2 мкл раствора вводят в испаритель хроматографа.
Почва. 30 г воздушно-сухой почвы заливают 80 мл гексана в колбе с притертой пробкой и встряхивают в течение 30 мин. Фильтруют через слой безводного сернокислого натрия. Экстракцию повторяют еще дважды. Объединенный экстракт концентрируют до объема 2—5 мл с помощью ротационного испарителя и очищают от коэкстрак-тивных веществ с помощью хроматографии на колонке. Колонка состоит по слоям: из 2—3 см окиси алюминия II степени активности по Брокману, 4—5 см активированного угля марки БАУ или СКТ, 2—3 см безводного сернокислого натрия. Для уменьшения сорбционной емкости через готовую колонку предварительно пропускают 30—50 мл гексана. Пробу количественно переносят в колонку и элюиру-ют 80 мл гексана. Элюат концентрируют с помощью ротационного испарителя до объема 0,2—0,3 мл при 40 "С. Далее поступают как при определении рейсера в воде.
Воздух. Исследуемый воздух аспирируют в течение 10 мин со скоростью 1 л/мин через последовательно соединенные фильтр «синяя лента» и гофрированную трубку с силикаге-лем. Фильтр переносят в химический стакан и заливают 10 мл ацетона, пропущенным через гофрированную трубку с силикагелем против потока поглощения, перемешивают стеклянной палочкой, ацетоновый экстракт сливают в колбу испарителя. Операцию повторяют еще дважды. Объединенный экстракт концентрируют до объема 0,3—0,5 мл н растворитель испаряют досуха на воздухе. Сухой остаток растворяют в 1 мл ацетона и 2 мкл раствора вводят в испаритель хроматографа.
Масло. 20 г исследуемого хлопкового масла помещают в делительную воронку, прибавляют 75 мл ацетонитрила, встряхивают в течение 5 мин, нижний слой переносят в другую делительную воронку и промывают дважды смесью растворителей гексан — эфир (2:1) по 75 мл, каждый раз
отбрасывая верхний слой. Далее в делительную воронку на 500 мл помещают 200 мл 10 % раствора сульфита натрия и переносят раствор, оставшийся после промывки. Проводят реэкстракцию рейсера в гексане трижды по 50 мл, отбирая верхний слой и пропуская его через фильтр с 30 г безводного сернокислого натрия. Объединенные экстракты концентрируют до объема 0,2—0,3 мл и далее поступают, как при определении рейсера в воде.
Минимально детектируемое количество рейсера 0,5 иг. Нижние пределы определения анализируемого соединения: в воде — 0,001 мг/л, в почве — 0,005 мг/кг, в воздухе — 0,025 мг/м3 и в масле — 0,013 мг/кг. Метод селективен в присутствии томклона, рогора, соналена, данитола и изомеров гексахлорциклогексана.
Разработанный нами метод позволил провести исследования по нормированию препарата в воде и хлопковом масле. Так, ПДК рейсера в воде водоемов равна 0,04 мг/л. Содержание его в масле не допускается. В период применения концентрации рейсера в почве сохраняются до 60 дней и в первые дни не превышают 1,13 мг/кг. В воздухе концентрации рейсера в день обработки достигали 0,36 мг/м3. В масле и семенах хлопчатника, после сбора урожая, остаточные количества рейсера не обнаружены.
Таким образом, газохроматографический метод количественного определения рейсера в почве, воде, воздухе и растительном масле позволяет по своей чувствительности и избирательности осуществлять действенный контроль за состоянием объектов окружающей среды при его применении в хлопководстве.
Литература
1. Мельников Н. Н., Новожилов К. В.. Белан С. Р., Пы-лова Г. Н. Справочник по пестицидам.—М., 1985.— С. 111.
2. Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде / Под ред. М. А. Кли-сенко,—М„ 1977,—С. 17—20.
3. Муравьева С И., Бабина М. Д., Атласов А. Г., Новикова И. С. Санитарно-химический контроль воздуха промышленных предприятий.— М., 1982.—С. 46—47.
Поступила 28.01.92
Редактор И. П. Уляхина. Художественный редактор М. Б. Белякова.
Технический редактор Е. В. Колесникова. Корректор Т. Р. Тверитнева.
Сдано в набор 17.05.93. Подписано н печать 13.07.93. Формат 60X88 '/«• Печать офсетная Усл. печ. л. 9.80 Усл. кр. OTT. 10.29. Уч. изд. л. 11,54. Тираж 3426 экз. Заказ JOf,
Ордена Трудового Красного Знамени Издательство «Медицина» Москва 101000. Петроверигский пер. 6/8. Набрано на ордена Трудового Красного Знамени Чеховском полиграфическом комбинате Министерства печати и информации Российской Федерации 142300. г. Чехов Московской области Отпечатано в Подольском филиале ПО «Периодика» 142110, г. Подольск, ул. Кирова, 25.
