Т. В. Соловьева
Определение диэтилпарафенилендиамина и его сернокислой соли в воздухе
Из лаборатории Московской санитарно-эпидемиологической станции
В № 5 журнала «Гигиена и санитария» за 1951 г. опубликована статья Л. С. Розанова под названием «Гигиеническая оценка условий труда при применении цветного проявителя».
Диэтилпарафенилендиамин, сокращенно «диамин», представляет собой двухатомный ароматический амин МНгСбШЩСзНзЬ — жидкость светложелтого цвета с температурой кипения 260—262°, легко окисляется, обладает сильными восстановительными свойствами, хорошо растворяется в эфире, бензоле, хуже — в воде. Диэтилпара-фенилендиаминсульфат (сокращенно «диаминсульфат») —ЫНгСбЬЦЫ^Нз^ • НовС^— порошок серовато-коричневого цвета, хорошо растворим в воде и спирту, нерастворим в эфире и бензоле, устойчив по отношению к кислороду воздуха. Применяется при работах с цветным проявителем.
При составлении проявителя в водный раствор этой соли вводят щеиочь — углекислый калий,—выделяется свободное основание, проявляющее свойства восстановителя.
В известной нам литературе не описан метод определения диэтилпарафенилендиамина и его сернокислой соли. Для определения основания и сульфата были испытаны следующие реакции: реакция сочетания диазония диаминсульфата с амидом или фенолом, индаминовая реакция, индофеноловая реакция.
Наилучшие результаты получены при проведении индофеноловой реакции. Как известно, при совместном окислении парадиаминов с фенолами получаются индофенолы, окрашивающие раствор в синий, а при сильном разведении в голубой цвет.
И к н
X / 1
N 1 /их К II в
С СН С
/ \\ / \\ / \
БС СН НС СН НС СН
II 1 + II 1 хлорамин ||
НС СН НС СН -»■НС ( Н
\// \ // X/
с 1 С 1 с II СН
от2 он и — с
индофенол
;н \\
С-ОН
X /
нс=сн
В результате проведенных исследований нами были разработаны следующие оптимальные условия для определения диэтилпарафенилендиамина и его сернокислой соли в воздухе.
Отбор пробы воздуха производят в вату, помещенную в стеклянную гофрированную трубку. Воздух протягивают со скоростью 10 л/мин. Для анализа вату из трубки переносят в стакан и промывают ее несколько раз дестиллированной водой по 5—10 мл до отрицательной реакции на диэтилпарафенилендиаминсульфат. Все промывные воды сливают вместе в сухой мерный цилиндр и измеряют объем. Далее 5 мл пробы вносят в колориметрическую пробирку и одновременно готовят стандартную шкалу из стандартного раствора диэтилгтарафенилендиаминсульфата, содержащего в 1 мл раствора 0,01 мг диэтилпарафенилендиамина.
Стандартную шкалу готовят в пределах концентрации от 0,001 до 0,01 мг с интервалом в 0,001 мг. Растворы стандартной шкалы доливают до 5 мл дестиллированной водой. Затем во все пробирки стандартной шкалы и пробы прибавляют по 0,1 мл 5% раствора фенола, 0,1 мл 10% раствора углекислого натрия и 0,1 мл 1% раствора хлорамина. Растворы перемешивают и через 15—20 минут сравнивают интенсивность голубой окраски раствора пробы со стандартной шкалой.
Чувствительность метода — 0,001 мг диаминсульфата в 5 мл пробы.
По этому методу нами проведено 100 анализов воздуха (и смывов) в производственных условиях.
При выполнении работы по анализу воздушной среды в производственных условиях нами было обнаружено наличие диаминсульфата в ряде цехов (составительный, проявочный, контрольно-испытательная лаборатория), где выделение его в форме пыли или брызг невозможно. Необходимо было решить вопрос о том, не происходит ли испарения диаминсульфата. Для решения этого вопроса нами были поставлены следующие опыты: навеску диаминсульфата помешали на часовое стекло, установленное на дне герметически закрытого эксикатора. В крышке эксикатора имелось, отверстие, закрытое пробкой с двумя стеклянными трубками; одна трубка доходила до нижней части эксикатора, вторая заканчивалась под пробкой. Наружные выходные отверстия трубки, изогнутые под прямым углом, закрывались небольшими кусками резиновой трубки с зажимами. Порошок оставался в эксикаторе в течение 7 днем,, после чего через выводные трубки протягивали 300 л воздуха и производили анализ по разработанному нами методу.
В этом воздухе диаминсульфат обнаружен не был; равным образом он не был обнаружен в смывах с внутренних стенок и крышки эксикатора.
Следовательно, сухой диаминсульфат при комнатной температуре не испаряется.
Аналогичный опыт с водным и спиртовым раствором диаминсульфата также дал отрицательный результат.
Следующий опыт по той же методике был поставлен с раствором, содержащим-диаминсульфат и углекислый калий и применяемым на производстве. При этом происходит выделение основания — диамина. При анализе воздуха, протянутого из эксикатора, получился положительный результат — обнаружено значительное количество диамина.
Этот опыт, следовательно, доказал, что основание — диамин — в отличие от его сернокислой соли обладает значительной испаряемостью при обычных температурах, чем и объясняется его присутствие в воздухе отделений, где не образуется ни пыли,» ни брызг диаминсульфата.
Этим же можно объяснить окрашивание в коричневый цвет оконных стекол и кафельных плиток производственных помещений и обнаружение диамина на стенах и поверхностях аппаратуры.
■йг -ЙГ
В. М. Ретнев, А. П. Ивойлов
Случай профессионального заболевания при размоле
гексахлорана
Из Ленинградского ордена Ленина института усовершенствования врачей .имени С. М. Кирова и санитарно-эпидемиологической станции (ст. Вологда—1 Северной железной дороги)
Гексахлоран — продукт хлорирования бензола — как инсектицид нашел широкое применение в дезинсекционной практике в борьбе с многими насекомыми и, в частности, в профилактике малярийных заболеваний.
Как пишет В. И. Вашков, по данным разных авторов, гексахлоран эффективнее ДДТ в 5—100 раз. Эта разноречивость оценки эффективности его инсектицидного действия нисколько не умаляет значения применения гексахлорана. Между тем меры предосторожности для рабочего персонала при обращении с гексахлораном еще не--достаточно разработаны, что, в частности, подтверждает случай профессионального поражения при работе с гексахлораном, наблюдавшийся нами на станции Вологда—1 Северной железной дороги.
27.V!.1951 г. бонификатор санитарно-эпидемиологической станции производила размол гексахлорана в тесном помещении самым примитивным способом — литровой бутылкой на фанере. При таком способе размола образовывалось много пыли, которая была видна на глаз. Проработав часа три, работница почувствовала слабую резь в глазах, появилось небольшое слезотечение. Она обмыла лицо и глаза и продолжала работать. Нэ через короткое время (несколько минут) слезотечение стало обильнее, усилилась боль при движении глазных яблок, появился блефароспазм и чувство жжения в коже лица. Пострадавшая была немедленно доставлена к окулисту, который диагносцировал химический ожог конъюнктивы и кожи лица I степени и оказал соответствующую помощь.
Больная после месячного амбулаторного лечения выздоровела.
По словам пострадавшей, раньше у нее также имели место подобные явления при размоле гексахлорана и опылении им водоемов, но выражались они только слабым раздражением конъюнктивы глаз. Больная никогда не страдала конъюнкти-