CC BY
4
размыкается, якорь выходит из соленоидов, отталкивает заслонку от окна камеры, вследствие чего открывается свободный доступ воздуха.
Такими клапанами мы оборудовали 6 камер системы проф. Правдина. Устройства работали бесперебойно и эффективно. При необходимости мелкого ремонта на установке камеры можно было не открывать и животных не высаживать. Объем воздуха, поступающего в камеры через клапаны,, вполне достаточен для комфорта животных.
Выводы
1. Смонтированная нами экспериментальная установка дает возможность получать аэрозоли конденсации химических веществ для хронических ингаляционных затравок животных.
2. Система автоматического контроля и воздушные клапаны обеспечивают безаварийную работу экспериментальной установки.
ЛИТЕРАТУРА. Садилова М. С., Петин Л. М. Гиг.' и сан., 1967» № 7, с. 62.
Поступила 2/1V 1974 г.
УДК 614.72-074:647.391.1'2в4:543.54*
Канд. хим. наук Т. И. Кравченко, Г. А. Чемер
ОПРЕДЕЛЕНИЕ БУТИЛОВОГО ЭФИРА АКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
Всесоюзный научно-исследовательский институт гигиены и токсикологии пестицидов полимерных и пластических масс, Киев
В последние 5—6 лет все возрастающее значение в различных областях народного хозяйства и быту приобретают полимеры на основе эфиров акриловой кислоты — метил-, этил- и бутилакрилатов. В процессе эксплуатации полимерных материалов в воздух выделяются продукты их синтеза и деструкции. Некоторые авторы отмечают вредное действие на организм бутилового эфира акриловой кислоты (Н. В. Лазарев; В. А. Иванов и Н. В. Лобеева). Поэтому необходимо располагать высокочувствительными и специфическими методами определения бутилакрилата (БА) в воздухе, для постоянного контроля за его содержанием и разработки гигиенических нормативов.
В литературе описан метод определения БА. Метод основан на омылении бутилового эфира акриловой кислоты серной кислотой до акриловой кислоты и бутилового спирта с последующим определением последнего по реакции с п-диметиламинобензальдегидом. Чувствительность метода — 1 мкг в пробе. Этот метод, обладая высокой чувствительностью, неспецифичен и, кроме того, дает не всегда хорошо воспроизводимые результаты (М. С. Быховская и соавт.). Мы стремились разработать чувствительный и специфический метод тонкослойной хроматографии. Теоретическими предпосылками для разработки его послужили литературные данные о том, что по месту двойной связи непредельных соединений происходит присоединение ацетата двухосновной ртути в неводной среде (метанол) с образованием ацетатпроизводного ртути (Л. Г. Макарова и А. Н. Несмеянов; Н. И. Казнина).
Для выяснения возможности образования ртутьацетатного производного БА были сняты спектры поглощения его в метаноле и смеси (БА и ацетат ртути в метаноле). Полученные данные приведены на рисунке. Максимум светопоглощения ацетата ртути в метаноле находится при 250 нм (кривая 1). Введение БА в метанольный раствор ацетата ртути приводит к повышению оптической плотности раствора (кривая 2). Это можно объяс-
нить тем, что оптическая плотность Б А совпадает, т. е. накладывается на оптическую плотность ацетата ртути при одном и том же максимуме (250 нм). Однако расширение границы светопоглощения от 250— 270 нм свидетельствует о том, что в этой области образуется соединение ацетата ртути и БА в неводной среде. Пятна БА на хроматографической пластинке обнаруживали по ртути 0,025?^ раствором дити-зона в четыреххлористом углероде.
Ацетат ртути в метаноле готовили следующим образом. К 0,5 г ацетата ртути приливали 1 мл дистиллированной воды, 2 мл ледяной уксусной кислоты и 200 мл метанола, очищенного по прописи (Ф. Критчфильд). Полученный раствор с концентрацией по ртути 0,0015 г/мл является исходным для получения ацетатпро-изводного БА. Для этого в мерную колбу на 10 мл приливают 5 мл ацетата ртути и взвешивают на аналитических весах. Затем вносят 2 капли перегнанного под вакуумом БА и взвешивают. По разности между вторым и первым взвешиванием находят количество внесенного БА. Далее разбавлением исходным раствором ацетата ртути готовят стандартный раствор Б А 200 мкг/мл.
Хроматографические пластинки, закрепленные медицинским гипсом, размером 9x12 см2 готовили общеизвестным способом (A.A. Ахрем и А. И. Кузнецова). Для выбора сорбента и подвижной фазы были испытаны селикагель марки КСК-2, просеянный через сито с частотой ячеек 100 меш, окись алюминия для хроматографии и силуфол, а также различные растворители и их смеси. Полученные данные приведены в табл. 1.
Из табл. 1 видно, что наиболее хорошим сорбентом при определении БА является окись алюминия. На закрепленном слое селикагеля пятна получаются размытые, Rt очень высокий («0,86) и пятна БА плохо отрываются от ацетата ртути. Из испытанных растворителей наилучшие результаты дал бензол:метанол в соотношении 4:1.
Дальнейшие исследования проведены в этой системе растворителей. Здесь и далее математическую обработку результатов проводили по прописи (М. И. Булатов и И. П. Калинкин).
Таблица 1
Выбор сорбента и подвижной фазы при определении бутилакрилата (С на пластине = 5 мкг, Ураств = 20 мл)
Сорбент Rj в различных подвижных фазах
аиетат ртути бензол метанол четырех-хлористый углерод бензол: метанол 4:1 бензол: ацетон 2:3
Селикагель КСК-2 Окись алюминия Силуфол 0,86 На старте На финише На старте На старте На старте На финише На старте На финише На старте » » » » Растянуты 0,592—0,01 Растянуты 0,55, пятна размытые 0,86 На финише
240 280 280 ЗОО 320 340Нм
Спектры поглощения метанольных растворов ацетата ртути (/) и смеси ацетата ртути с Б А (2).
Таблица 2
Зависимость площади пятна •цетатпроизводного от концентрации БА
Трасте = 20 мл)
Нанесено
на плас- Площадь
тине БА Rt пятна (в мм1)
(в мкг)
0.2 0^9^=0,01 10—1,32
0,5 20— 1,28
1.0 32±1,28
2,0 0,59^20,01 48^:1,28
3,0 59— 1,79
5,0 100—2,57
Ri
Для выяснения чувствительности метода и построения калибровочного графика на 10 хроматографических пластинах в 1—1,5 см от края наносили последовательно пятна ацетата ртути и ацетатпроизводного БА концентрации 200 мкг/мл в количестве 0,001, 0,0025 , 0,005, 0,015, 0,025 и т. д., что соответствует содержанию БА 0,2, 0,5, 1, 2, 3 и 5 кг на пластине. Пластинки разгоняли в приведенной выше системе растворителей, высушивали на воздухе для удаления избытка растворителя и проявляли по ртути 0,025% раство-пятен и их площадь. Полученные
ром дитизона в СС14. Измеряли данные приведены в табл. 2.
Следует отметить, что при концентрации БА 0,2—1 мкг возможно визуальное сравнение окрашивания малиновых пятен реактива на желтом фоне пластин. С увеличением концентрации (выше 1 мкг) сравнить результаты трудно, так как пятна интенсивно окрашены. На основании данных табл. 2 строится калибровочный график зависимости площади пятна от концентрации БА.
Разработанный метод применен для определения БА в воздухе на стандартных растворах. Для этого в серии поглотительных приборов Полежаева с оттянутым концом, содержащих 2 мл раствора ацетата ртути в метаноле в соотношении 1 : 20, вносили 0,2, 0,5, 1, Зи 5 мкг БА. Затем проводили концентрирование пробы, для чего выпаривали содержимое под вакуумом от водоструйного насоса с охлажденной ловушкой. После этого всю анализируемую пробу наносили на центр хроматографической пластинки на расстоянии 1,5 см от нижнего края. Слева и справа от него наносили стандартные пятна и поступали так, как описано выше.
Предложенный метод позволяет определить 93% БА. Ошибка определения не превышает 10%. Метод может быть использован при исследовании бутилового эфира акриловой кислоты в воздухе во время гигиенической оценки акриловых полимеров.
ЛИТЕРАТУРА. Ахрем A.A., Кузнецова А. И. Тонкослойная хроматография. М., 1965, с. 16. — Б ы х о в с к а я М. С. и др. Методы определения вредных веществ в воздухе. М., 1966, с. 460. — Булатов М. И., Калинкин И. П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометрическим методам анализа. Л., 1968. — Иванов В. Л., ЛобееваН. В. Труды Воронежск. мед. ин-та, 1968, 1973, с. 101. — Казнина НИ. Гиг. и сан., 1972, № 6, с. 63. — Л а з а -рев Н. В. (ред.). Вредные вещества в промышленности. М.—Л., 1965, ч. 1. — М а к а -р о в а Л. Г., Несмеянов А. Н. Синтетические методы в области металлоорганиче-ских соединений ртути. М.—Л., 1945, с. 53.
Поступила 15/V 1974 г.
