CC BY
0
Известия Саратовского университета. Новая серия. Серия: Химия. Биология. Экология. 2024. Т. 24, вып. 2. С. 144-152 Izvestiya of Saratov University. Chemistry. Biology. Ecology, 2024, vol. 24, iss. 2, pp. 144-152
https://ichbe.sgu.ru https://doi.org/10.18500/1816-9775-2024-24-2-144-152, EDN: IRNGCW
Научная статья
УДК 544.1+544.015.3+544.018.4
Описание и исследование химического взаимодействия в системе и+,№+||Р",С!",Вг
А. В. Бурчаков1''', И. К. Гаркушин1, Е. М. Дворянова1, У. А. Емельянова1, А. И. Замалдинова1, М. В. Чугунова2
1Самарский государственный технический университет, Россия, 443100, г. Самара, ул. Молодогвардейская, д. 244 2Институт «РЕАВИЗ», Россия, 443030, г. Самара, ул. Чкалова, д. 100
Бурчаков Александр Владимирович, кандидат химических наук, доцент кафедры «Общая и неорганическая химия», av-burchakov@ yandex.ru, https://orcid.org/0000-0002-3202-3405
Гаркушин Иван Кириллович, доктор химических наук, профессор кафедры «Общая и неорганическая химия», gik49@yandex.ru, https:// orcid.org/0000-0001-6038-8519
Дворянова Екатерина Михайловна, кандидат химических наук, доцент кафедры «Общая и неорганическая химия», dvoryanova_kat@ mail.ru. https://orcid.org/0000-0003-4370-0990
Емельянова Ульяна Александровна, аспирант кафедры «Общая и неорганическая химия», uliana_sergeeva@bk.ru, https://orcid. org/0009-0003-6137-249X
Замалдинова Алёна Игоревна, студент 4-го курса, alenazamzam11@yandex.ru, https://orcid.org/0009-0008-4950-9752
Чугунова Марина Владимировна, кандидат химических наук, доцент, zave-marina@yandex.ru, https://orcid.org/0009-0000-2511-4539
Аннотация. Применение расплавов в различных областях промышленности и научных исследованиях основано на изучении свойств расплавов и химических процессов, протекающих в них. В современной технике и технологии значительное количество процессов связано с применением смесей галогенидов лития, натрия в качестве смесей, аккумулирующих тепло, в качестве электролитов для среднетемпературных химических источников тока. Интерес к исследованию с участием таких систем непрерывно возрастает. Рассчитаны тепловые эффекты реакций обмена и энергии Гиббса в тройных взаимных системах четырехкомпонентной взаимной системы и+,№+||Р-,С!-,Вг, а также для смеси, отвечающей центральной точке линии конверсии. Линия конверсии получается в результате пересечения нестабильного и стабильного треугольников. В соответствии с данными расчетов показано, что линии конверсии в остове составов пересекаются в точке конверсии К3 с максимальным тепловым эффектом реакции, равным сумме тепловых эффектов реакций (а также энергий Гиббса) для смесей, отвечающих точкам конверсии К1 и К2 Для подтверждения стабильности треугольника LiF-NaCl-NaBr, связывающего стабильный тетраэдр LiF-NaCl-NaBr-NaF и стабильный пентатоп LiF-LiCl-LiBr-NaCl-NaBr, изучено взаимодействие исходной смеси порошков 50 мол.% NaF+25 мол.% LiCl+25 мол.% LiBr методом термогравиметрии. Проведено отнесение температур фазовых переходов на кривой нагревания смеси. При нагревании со скоростью 20 К/мин экзотермический эффект начинается с 463 °С и завершается при 504 °С. Для стабильного треугольника показана схема кристаллизации расплава состава центральной точки линии конверсии. Стабильные кристаллизующиеся фазы подтверждены рентгенофазовым анализом.
Ключевые слова: четырехкомпонентная взаимная система, галогениды щелочных металлов, стабильный треугольник, термогравиметрия, реакции обмена, линия конверсии, точка конверсии, рентгенофазовый анализ
Благодарности. Работа выполнена при поддержке Министерства науки и высшего образования Российской Федерации (тема № FSSE-2023-0003) в рамках государственного задания Самарского государственного технического университета. Для цитирования: Бурчаков А. В., Гаркушин И. К., Дворянова Е. М., Емельянова У. А., Замалдинова А. И., Чугунова М. В. Описание и исследование химического взаимодействия в системе Li+,Na+||F-,Cl-,Вг- // Известия Саратовского университета. Новая серия. Серия: Химия. Биология. Экология. 2024. Т. 24, вып. 2. С. 144-152. https://doi.org/10.18500/1816-9775-2024-24-2-144-152, EDN: IRNGCW
Статья опубликована на условиях лицензии Creative Commons Attribution 4.0 International (CC-BY 4.0) Article
Description and investigation of chemica! interaction in the И+,Ма+||Р",С!",Вг" system
A. V. Burchakov1 1'', I. K. Garkushin1, E. M. Dvoryanova1, U. A. Emelyanova1, A. I. Zamaldinova1, M. V. Chugunova2
1Samara State Technical University, 244 Molodogvardeyskaya St., Samara 443100, Russia 2Institute "REAVIZ", 100 Chkalova St., Samara 443030, Russia
© Бурчаков А. В., Гаркушин И. К., Дворянова Е. М.,
Емельянова У. А., Замалдинова А. И., Чугунова М. В., 2024
Alexander V. Burchakov, av-burchakov@yandex.ru, https://orcid.org/0000-0002-3202-3405 Ivan K. Garkushin, gik49@yandex.ru, https://orcid.org/0000-0001-6038-8519 Ekaterina M. Dvoryanova, dvoryanova_kat@mail.ru, https://orcid.org/0000-0003-4370-0990 Ulyana A. Emelyanova, uliana_sergeeva@bk.ru, https://orcid.org/0009-0003-6137-249X Alena I. Zamaldinova, alenazamzam11@yandex.ru, https://orcid.org/0009-0008-4950-9752 Marina V. Chugunova, zave-marina@yandex.ru, https://orcid.org/0009-0000-2511-4539
Abstract. The use of melts in various fields of industry and scientific research is based on the study of the properties of melts and the chemical processes occurring in them. In modern engineering and technology, a significant number of processes are associated with the use of mixtures of lithium and sodium halides as mixtures that accumulate heat, as electrolytes for medium-temperature chemical current sources. Therefore, the interest in the study of systems involving such systems is continuously increasing. The paper calculates the thermal effects of exchange reactions and Gibbs energy in ternary reciprocal systems of a quaternary reciprocal system Li+,Na+ ||F",Cl",Br, as well as for a mixture corresponding to the central point of the conversion line. The conversion line is obtained as a result of the intersection of unstable and stable triangles. In accordance with the calculation data, it is shown that the conversion lines in the skeleton of the compositions intersect at the conversion point K3 with the maximum thermal effect of the reaction equal to the sum of the thermal effects of the reactions (as well as the Gibbs energies) for mixtures corresponding to the conversion points K1 and K2.To confirm the stability of the LiF-NaCl-NaBr triangle linking the stable tetrahedron LiF-NaCl-NaBr-NaF and the stable pentatope LiF-LiCl-LiBr-NaCl-NaBr, the interaction of the initial powder mixture of 50 mol % NaF+25 mol.% LiCl+25 mol.% LiBr has been studied by thermogravimetry. The phase transition temperatures are assigned to the heating curve of the mixture. When heated at a rate of 20 K/min, the exothermic effect begins at 463 oC and ends at 504 0C. For a stable triangle, a melt crystallization scheme of the composition of the central point of the conversion line is shown. Stable crystallizing phases have been confirmed by X-ray phase analysis.
Keywords: quaternary reciprocal system, alkali metal halides, stable triangle, thermogravimetry, exchange reactions, conversion line, conversion point, X-ray phase analysis
Acknowledgements. The work was supported by the Ministry of Science and Higher Education of the Russian Federation (theme No. FSSE-2023-0003) as part of the state task of the Samara State Technical University.
For citation: Burchakov A. V., Garkushin I. K., Dvoryanova E. M., Emelyanova U. A., Zamaldinova A. I., Chugunova M. V. Description and investigation of chemical interaction in the Li+,Na+ ||F",Cl",Br system. Izvestiya of Saratov University. Chemistry. Biology. Ecology, 2024, vol. 24, iss. 2, pp. 144-152 (in Russian). https://doi.org/10.18500/1816-9775-2024-24-2-144-152, EDN: IRNGCW This is an open access article distributed under the terms of Creative Commons Attribution 4.0 International License (CC-BY 4.0)
Введение
Применение расплавов в различных областях промышленности и научных исследованиях основано на изучении свойств расплавов и химических процессов, протекающих в них [1-9]. В современной технике и технологии значительное количество процессов связано с применением смесей галогенидов лития, натрия в качестве смесей, аккумулирующих тепло [10, 11], в качестве электролитов для среднетемпературных химических источников тока [12-14]. Применяемые солевые смеси галогенидов включают преимущественно два или три компонента. Это связано со сложностью исследования систем с числом компонентов четыре и более. Для выявления перспективных в прикладном отношении сплавов необходимы данные о фазовых равновесиях и химических превращениях с участием указанных галогенидов [15].
Целью настоящей работы является описание химического взаимодействия в тройных взаимных системах, входящих в четырехкомпонент-ную взаимную систему Ы+,№+||Р-,С1-,Вг-, описание и исследование химического взаимодействия в четырехкомпонентной взаимной системе.
Теоретическая часть
Описание химического взаимодействия на основе термодинамических расчетов. Развертка призмы составов четырехкомпонентной взаимной системы Ы+,№+||Р-,С1-,Вг-, построенная по данным [16-20], приведена на рис. 1. С использованием данных по стандартным значениям энтальпий и энергий Гиббса исходных солей [21, 22] проведены расчеты энтальпий и энергий Гиббса реакций обмена в тройных взаимных системах, ограняющих призму составов четырехкомпонентной взаимной системы (табл. 1, 2). В соответствии с данными расчетов показано, что линии конверсии в остове составов пересекаются в точке конверсии К3 с максимальным тепловым эффектом реакции, равным сумме тепловых эффектов реакций (а также энергий Гиббса) для смесей, отвечающих точкам конверсии К и К2 [23-27]. Две системы Ы+Ла+||Р-,С1- и Ы+,№+||Р-,Вг- по классификации А. Г. Бергмана и Н. С. Домбровской относятся к необратимо-взаимным, а система Ы+,№+||С1-,Вг- является обратимо-взаимной [28].
INaBr 747-
Рис. 1. Расположение линии конверсии Kj-K^ в пересечение нестабильного треугольника NaF-LiCl-LiBr со стабильным LiF-NaCl-NaBr в призме составов системы Li+,Na+||F-, Cl-, Br- [28] Fig. 1. The location of the K1-K2 conversion line at the intersection of the unstable triangle NaF-LiCl-LiBr with stable LiF-NaCl-NaBr in the prism of the compositions of the system Li+,Na+||F-, Cl-, Br- [28]
Таблица 1 / Table 1
Энтальпии и энергии Гиббса реакций обмена в смесях, отвечающих точкам полной конверсии
тройных взаимных систем [28] Enthalpy and Gibbs energies of exchange reactions in mixtures corresponding to the points of complete conversion of ternary reciprocal systems [28]
Система System Реакция в точке конверсии Reaction at the point of conversion Энтальпия реакции ^I^^ кДж Enthalpy of the reaction -AIH298, kJ Энергия Гиббса -AIG298, кДж Gibbs Energy -AiG298, kJ
Li+,Na+||F-,Cl- K1 NaF+ LiCl = LiF+NaCl 44,894 44,10
Li+,Na+||F-,Br- K3 NaF+ LiBr = LiF+NaBr 51,995 51,225
Li+,Na+||Cl-,Br- K2 NaCl+ LiBr = LiCl+NaBr 7,101 7,125
Таблица 2 / Table 2
Энтальпии и энергии Гиббса реакций обмена в тройных взаимных системах четырехкомпонентной взаимной системы Li+,Na+||F-,Cl-,Br-Enthalpy and Gibbs energies of exchange reactions in ternary reciprocal systems of a quaternary reciprocal
system Li+,Na+||F-,Cl-,Br-
Система System Реакции в смесях, отвечающих точкам полной конверсии Reactions in mixtures corresponding to full conversion points Температура, K Temperature, K Энтальпия реакции -AIH298, кДж Enthalpy of the reaction -AIH298, kJ Энергия Гиббса кДж Gibbs Energy -AIG0298, kJ
Li+,Na+||F-,Cl- K1 NaF+LiCl = LiF+NaCl 400 44,618 43,278
600 44,908 42,539
800 45,079 41,720
1000 65,084 38,232
Li+,Na+||F-,Br- K3 NaF+LiBr = LiF+NaBr 400 52,205 50,907
600 52,397 50,214
800 53,010 49,419
1000 71,700 44,595
Данные по разбиению тройных взаимных систем позволили провести разбиение на симплексы четырехкомпонентной взаимной системы. Древо фаз, включащее стабильный тетраэдр ЫБ-№С1-№Вг- и стабильный пентатоп ЫБ- ЫС1- ЫВг -^С1-№Вг, соединяющиеся между собой стабильным треугольником ЫР-№С1-№Вг (рис. 2), получены в работе [28].
Рис. 2. Расположение смеси y на линии конверсии Kj-Kg
в нестабильном треугольнике NaF-LiCl-LiBr Fig. 2. The location of the y mixture on the Kj-K3 conversion line in the unstable triangle NaF-LiCl-LiBr
Экзотермический характер реакции, приведенной в табл. 3, подтвердим экспериментально проведением химического взаимодействия смесей порошков исходных солей. Методика эксперимента описана ранее в работе [29].
Результаты и их обсуждение
Взаимодействие смесей из порошков, отвечающих центральной точке линии конверсии К4-К2 системы Ы+,Ыа+\\Р-, С}-, Вг-.
На кривой ДТА нагрева смеси 50 мол.% №Б+25 мол.% ЫС1+25 мол.% ЫВг (центральная точка у линии конверсии К--^, см. рис. 1, 2) отмечен экзотермический эффект при 463 °С и четыре эндоэффекта при 428, 644 и 725 °С (рис. 3). На кривой охлаждения расплавленной смеси отмечено три экзоэффекта при 726, 666 и 593 °С (рис. 4).
Для центральной точки у линии конверсии К--Кз расчет энтальпии реакции и энергии Гиб-бса приведен в табл. 3.
Расчет энтальпий и энергий Гиббса реакций обмена в смесях, отвечающих точкам конверсии тройных взаимных систем и центральной точке у линии конверсии К--К2 для температур 298, 400, 600, 800 и 1000 К (см. рис. 1, табл. 1, 2) показал незначительные абсолютные и относительные отклонения в определении направления реакций обмена. Только для Т = 1000 К имеются отклонения ~ до 20% по сравнению со стандартными энтальпиями и энергиями Гиббса реакций обмена.
Анализ кривой ДТА нагревания смеси, отвечающей точке у (50 мол.% №Б+25 мол.% ЫС1+25 мол.% ЫВг) (см. рис. 3), показывает, что появление жидкой фазы в образце начинается при 428 °С и при достаточном ее накоплении протекает реакция обмена
2№Б+ЫС1+ЫВг = 2ЫБ+№С1+№Вг, начало которой осуществляется при 463 °С и заканчивается при 504 °С. Начало реакции
Таблица 3 / Table 3
Энтальпии и энергии Гиббса, отвечающие смеси центральной точки линии конверсии Kt - K2
системы Li+,Na+||F-,Cl-,Br-Enthalpy and Gibbs energies corresponding to mixtures of the central point of the Kt -K2 conversion line
of the Li+,Na+||F",Cr,Br" system-
Центральная точка линии конверсии Central point of the conversion line Реакция Reaction Температура, K Temperature, K Энтальпия реакции -AIH298, кДж Enthalpy of the reaction -AIH298, kJ Энергия Гиббса -AIG298, кДж Gibbs Energy -AiG298, kJ
У (Kj - K3) 2NaF+LiCl+LiBr = = 2LiF+NaCl+NaBr 400 96,821 94,185
600 97,305 92,753
800 98,089 91,139
1000 136,784 82,827
_лпао 463°- 504= _С,ЛЛО _"7 "5 С В
■J-—
267е 365° 4 i3D 539° 52j _ D 70 S°_ 111- 9'
Рис. 3. Дериватограмма нагревания смеси порошков 50% мол. NaF + 25% мол. LiCl + 25% мол.
LiBr (цвет онлайн)
Fig. 3. Derivatogram of heating a mixture of powders of 50% mol. NaF + 25% mol. LiCl + 25% mol.
LiBr (color online)
Рис. 4. Дериватограмма охлаждения смеси порошков 50% мол. NaF + 25% мол. LiCl + 25% мол. LiBr
(цвет онлайн)
Fig. 4. Derivatogram of cooling of a mixture of powders of 50% mol. NaF + 25% mol. LiCl + 25% mol. LiBr (color online)
близко к температуре смеси на моновариантной кривой, соединяющей низкоплавкие эвтектики Е 457 (система Ы+^а+ПР-,Вг-) и 464 °С (система Ы+,№+НР-,С1-). Второй эндоэф-фект на нагревании отвечает началу плавления
смеси после реакции, а третий эндоэффект - полному плавлению стабильных продуктов реакции смеси 2ЫР+№СММаВг, т.е. температуре ликвидуса. Схема кристаллизации смеси у показана на рис. 5.
Рис. 5. Схема кристаллизации смеси y на линии конверсии К1-К2 в стабильном треугольнике LiF-NaCl-NaBr Fig. 5. Scheme of crystallization of the y mixture on the К1-К2 conversion line in a stable LiF-NaCl-NaBr triangle
Первичной кристаллизации из расплава в стабильном треугольнике LiF-NaCl-NaBr отвечает фаза LiF (первый экзоэффект на кривой охлаждения смеси y (см. рис. 4, 5) при 726 °C, температура ликвидуса. Вторичной кристаллизации смеси LiF+NaClxBr1-x отвечает экзоэффект при 666 °C (на кривой, соединяющей перевальные точки e 686 и e 670 систем Li+,Na+IIF~,Br~ и Li+,Na+IIF~,Cl~ соответственно).
Третий экзоэффект отвечает кристаллизации Ь1Б+КаС1хВг1_х+КаБ(ОТР-граничный твердый раствор между ЫБ и на линии, соеди-
няющей тройные эвтектики Е 610 (система Ы+^а+НБ^Вг) и Е 605 (система Ы+^а+НБ^а") вследствие дивергенции, т.е. несовпадения состава максимума в ликвидусе (состава жидкой фазы) и состава твердой фазы. Смесь, состав которой соответствует минимуму М 663, подвергли дополнительному изучению на образующиеся фазы после сплавления и дальнейшей кристаллизации методом рентгенофазового анализа. Дифрактограмма образца (рис. 6) указывает на образование фаз твердого ЫБ и непрерывных рядов твердых растворов состава №С10 3Вг0 7. Для подтверждения формирования фазы №С10 3Вг0 7 дополнительно провели синтез данной фазы и получили дифрактограмму (рис. 7). Сравнение рефлексов на рис. 6 и 7 указывает на формирование фазы твердых растворов в исследуемом образце.
Заключение
1. Проведены термодинамические расчеты направления реакций обмена в тройных взаимных системах четырехкомпонентной взаимной системы из фторидов, хлоридов, бромидов лития и натрия для температур 400, 600, 800, 1000 °С.
Lithium Fluoride[Griceite, syn]
Рис. 6. Дифрактограмма образца смеси минимума М 663 20% LiF + 24% NaCl + 56% NaBr (цвет онлайн) Fig. 6. Diffractogram of a sample of a mixture of minimum M 663 20% LiF + 24% NaCl + 56% NaBr (color online)
Рис. 7. Дифрактограмма образца смеси 30% NaCl + 70% NaBr Fig. 7. Diffractogram in the form of a mixture of 30% NaCl + 70% NaBr
2. Необратимость реакции обмена 2NaF + LiCl + LiBr = 2LiF + NaCl + NaBr подтверждена исследованием исходной порошкообразной гомогени- зированной смеси методом ТГА, на кривой нагревания которой отмечено наличие экзоэффекта при 463 °С.
3. В стабильном треугольнике LiF-NaCl-NaBr смесь, отвечающая центральной точке линии конверсии Кх-К2 после расплавления и кристаллизации содержит две фазы - LiF+NaClxBr1-x, что подтверждено и исследованиями в работе [28, 29].
Список литературы
1. Делимарский Ю. К., Барчук Л. П. Прикладная химия ионных расплавов. Киев : Наук. думка, 1988. 192 с.
2. Гаркушин И. К. Применение солевых, оксидно-солевых и оксидных составов в технологии // Термический анализ и фазовые равновесия. Пермь : Перм. гос. ун-т, 1984. С. 101-111.
3. Делимарский Ю. К. Химия ионных расплавов. Киев : Наук. думка, 1980. 323 с.
4. Присяжный В. Д., Кириллов С. А. Химические процессы в расплавленных солевых средах // Ионные расплавы. 1975. № 3. С. 82-90.
5. Khokhlov V., Ignatiev V., Afonichkin V. Evaluating physical properties of molten salt reactor fluoride mixtures // Journal of Fluorine Chemistry. 2009. Vol. 130, № 1. P. 30-37. https://doi.org/10.1016/j.jfluchem.2008.07.018
6. Sangster J., Pelton A. D. Thermodynamic calculation of phase diagrams of 60 common-ion ternary systems with ordinary ions containing cations Li, Na, K, Rb, Cs and anions F, Cl, Br, I // J. of Phase Equilibria. 1991. Vol. 12, № 5. P. 511-537. https://doi.org/10.1007/BF02645064
7. Sangster J., Pelton A. D. Phase diagrams and thermodynamic properties of 70 binary alkaline-halide
systems containing common ions // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1987. Vol. 16, № 3. P. 509-561. https://doi. org/10.1063/1.555803
8. Минченко В. И., Степанов В. П. Ионные расплавы: упругие и калориметрические свойства. Екатеринбург : УрО РАН, 2008. 340 с.
9. Janz G. J. Thermodynamic and Transport Properties for Molten Salts // J. of Physical and Chemical Reference Data. 1988. Vol. 17, № 2. 319 р.
10. Васина Н. А., Грызлова Е. С., Шапошникова С. Г. Теплофизические свойства многокомпонентных солевых систем. М. : Химия, 1984. 112 с.
11. Чернеева Л. И., Родионова Е. К., Мартынова Н. М. Энтальпия плавления солевых эвтектик. Обзоры по теплофизическим свойствам веществ. М. : Ин-т высоких температур АН СССР, 1980. № 3 (23). 56 с.
12. Химические источники тока : справочник / под ред. Н. В. Коровина, А. М. Скундина. М. : Издательство МЭИ, 2003. 740 с.
13. Коровин Н. В. Электрохимическая энергетика. М. : Энергоатомиздат, 1991. 264 с.
14. Баталов Н. Н. Высокотемпературная электрохимическая энергетика. Успехи и проблемы // XI Между нар. конф. по физ. химии и электрохимии расплавленных и твердых электролитов : тез. докл. Екатеринбург : ИВТЭ, 1998. Т. 1. С. 3-4.
15. Гаркушин И. К., Кондратюк И. М, Дворянова Е. М., Данилушкина Е. Г. Анализ, прогнозирование и экспериментальное исследование рядов систем из гало-генидов щелочных и щелочноземельных элементов. Самара : Самар. гос. техн. ун-т, 2007. 148 с.
16. Посыпайко В. И. Диаграммы плавкости солевых систем. Ч. I. Двойные системы с общим анионом / под ред. В. И. Посыпайко, Е. А. Алексеевой. М. : Металлургия, 1977. 216 с.
17. Посыпайко В. И. Диаграммы плавкости солевых систем. Ч. II. Двойные системы с общим анионом / под ред. В. И. Посыпайко, Е. А. Алексеевой. М. : Металлургия, 1977. 304 с.
18. Посыпайко В. И. Диаграммы плавкости солевых систем. Ч. III. Двойные системы с общим катионом / под ред. В. И. Посыпайко, Е. А. Алексеевой. М. : Металлургия. 1979. 204 с.
19. Посыпайко В. И., Алексеева Е. А. Диаграммы плавкости солевых систем. Тройные системы. М. : Химия, 1977. 328 с.
20. Диаграммы плавкости солевых систем. Тройные взаимные системы / под ред. В. И. Посыпайко, Е. А. Алексеевой. М. : Химия, 1977. 392 с.
21. Термические константы веществ. Справочник / под ред. В. П. Глушко. М. : ВИНИТИ, 1981. Вып. X, ч. 1. 300 с.
22. Barm I. Thermochemical data of pure substances // VCH Verlagsgeselschaft mbH, D - 69451. Weinheim, 1995. 1117 р.
23. Радищев В. П. Многокомпонентные системы. М. : Деп. в ВИНИТИ АН СССР, 1963. № 1516-63. С. 502.
24. Посыпайко В. И. Методы исследования многокомпонентных систем. М. : Наука, 1978. 255 с.
25. Посыпайко В. И., Васина Н. А., Грызлова Е. С. Конверсионный метод исследования многокомпонентных взаимных солевых систем // Докл. АН СССР. 1975. Т. 23, № 5. С. 1191-1194.
26. Козырева Н. А. Матрицы фигур конверсии пятиком-понентных взаимных систем из 9 солей // Докл. РАН. 1992. Т. 325, № 3. С. 530-535.
27. Трунин А. С. Комплексная методология исследования многокомпонентных систем. Самара : СамГТУ, 1997. 308 с.
28. Гаркушин И. К., Чугунова М. В., Милов С. Н. Образование непрерывных рядов твердых растворов в тройных и многокомпонентных солевых системах. Екатеринбург : УрО РАН, 2011. 140 c.
29. Гаркушин И. К., Истомова М. А., Гаркушин А. И., Егорцев Г. Е. Химическое взаимодействие эквивалентных количеств MF и NaBr (М - K, Rb, Cs) при термическом активировании и кристаллизация из расплава // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2020. Т. 63, вып. 4. С. 55-62. https://doi.org/10.6060/ ivkkt.20206304.6159
References
1. Delimarsky Yu. K., Barchuk L. P. Prikladnaia khimiia ionnykh rasplavov [Applied chemistry of ionic melts]. Kyiv, Nauk. dumka, 1988. 192 p. (in Russian).
2. Garkushin I. K. Application of salt, oxide-salt and oxide compositions in technology. In: Termicheskii analiz i fazovye ravnovesiia [Thermal analysis and phase equilibria]. Perm, Perm State University Publ., 1984, pp. 101-111 (in Russian).
3. Delimarsky Yu. K. Khimiia ionnykh rasplavov [Chemistry of ionic melts]. Kyiv, Nauk. dumka, 1980. 323 p. (in Russian).
4. Prisyazhny V. D., Kirillov S. A. Chemical processes in molten salt media. Ionnye rasplavy [Ionic melts], 1975, no. 3, pp. 82-90 (in Russian).
5. Khokhlov V., Ignatiev V., Afonichkin V. Evaluating physical properties of molten salt reactor fluoride mixtures. Journal of Fluorine Chemistry, 2009, vol. 130, no. 1, pp. 30-37. https://doi.org/10.1016/j.jfluchem.2008.07.018
6. Sangster J., Pelton A. D. Thermodynamic calculation of phase diagrams of 60 common-ion ternary systems with ordinary ions containing cations Li, Na, K, Rb, Cs and anions F, Cl, Br, I. J. of Phase Equilibria, 1991, vol. 12, no. 5, pp. 511-537. https://doi.org/10.1007/BF02645064
7. Sangster J., Pelton A. D. Phase diagrams and thermody-namic properties of 70 binary alkaline-halide systems containing common ions. J. Phys. Chem. Ref. Data, 1987, vol. 16, no. 3, pp. 509-561. https://doi.org/10.1063/L555803
8. Minchenko V. I., Stepanov V. P. Ionnye rasplavy: uprugie i kalorimetricheskie svoistva [Ionic melts: Elastic and calorimetric properties]. Ekaterinburg, Ural Branch of the Russian Academy of Sciences Publ., 2008. 340 p. (in Russian).
9. Janz G. J. Thermodynamic and transport properties for molten salts. J. of Physical and Chemical Reference Data, 1988, vol. 17, no. 2. 319 p.
10. Vasina N. A., Gryzlova E. S., Shaposhnikova S. G. Teplofizicheskie svoistva mnogokomponentnykh solevykh system [Thermophysical properties of multicomponent salt systems]. Moscow, Khimiya, 1984. 112 p. (in Russian).
11. Cherneeva L. I., Rodionova E. K., Martynova N. M. Ental'piia plavleniia solevykh evtektik. Obzory po teplofi-zicheskim svoistvam veshchestv [Melting enthalpy of salt eutectics. Reviews on the thermophysical properties of substances]. Moscow, Institute of High Temperatures of the USSR Academy of Sciences Publ., 1980, no. 3 (23). 56 p. (in Russian).
12. Korovina N. V., Skundina A. M., eds. Khimicheskie istochniki toka: spravochnik [Chemical current sources: Handbook]. Moscow, MPEI Publishing House, 2003. 740 p. (in Russian).
13. Korovin N. V. Elektrokhimicheskaia energetika [Electrochemical energetics]. Moscow, Energoatomizdat, 1991. 264 p. (in Russian).
14. Batalov N. N. High-temperature electrochemical energy. Successes and problems. XI Mezhdunar. konf. po fiz. khimii i elektrokhimii rasplavlennykh i tverdykh elek-trolitov: Tez. dokl. [XI Int. conf. in physics chemistry and electrochemistry of molten and solid electrolytes: Proc. report]. Ekaterinburg, Institute of High Temperature Electrochemistry Publ., 1998, vol. 1, pp. 3-4 (in Russian).
15. Garkushin I. K., Kondratyuk I. M., Dvoryanova E. M., Danilushkina E. G. Analiz, prognozirovanie i eksperi-mental'noe issledovanie riadov sistem iz galogenidov shche-lochnykh i shchelochnozemel'nykh elementov [Analysis, prediction and experimental study of a series of systems of halides of alkali and alkaline earth elements]. Samara, Samara State Technical University Publ., 2007. 148 p. (in Russian).
16. Posypaiko V. I. Diagrammy plavkosti solevykh sistem. Pod red. V. I. Posypaiko, E. A. Alekseevoy. Ch. I. Dvoinye sistemy s obshchim anionom [Posypaiko V. I., Alek-seeva E. A., eds. Fusibility diagrams of salt systems. Part I. Binary systems with a common anion]. Moscow, Metallurgiya, 1977. 216 p. (in Russian).
17. Posypaiko V. I. Diagrammy plavkosti solevykh sistem. Ch. II. Dvoinye sistemy s obshchim anionom. Pod red. V. I. Posypaiko, E. A. Alekseevoy [Posypaiko V. I., Alekseeva E. A., eds. Fusibility diagrams of salt systems. Part II. Binary systems with a common anion]. Moscow, Metallurgiya, 1977. 304 p. (in Russian).
18. Posypaiko V. I. Diagrammy plavkosti solevykh sistem. Ch. III. Dvoinye sistemy s obshchim kationom. Pod red. V. I. Posypaiko, E. A. Alekseevoy [Posypaiko V. I., Alekseeva E. A., eds. Fusibility diagrams of salt systems. Part III. Binary systems with a common cation]. Moscow, Metallurgiya, 1979. 204 p. (in Russian).
19. Posypaiko V. I., Alekseeva E. A. Diagrammy plavkosti solevykh sistem. Troinye sistemy [Fusibility diagrams of salt systems. Triple systems]. Moscow, Khimiia, 1977. 328 p. in (Russian).
20. Diagrammy plavkosti solevykh sistem. Troinye vzaimnye sistemy. Pod red. V. I. Posypaiko, E. A. Alekseevoy [Posypaiko V. I., Alekseeva E. A., eds. Fusibility diagrams of salt systems. Triple reciprocal systems]. Moscow, Khimiia, 1977. 392 p. (in (Russian).
21. Termicheskie konstanty veshchestv. Spravochnik. Pod red. V. P. Glushko [Glushko V. P., ed. Thermal constants of substances. Directory]. Moscow, VINITI, 1981, iss. X, part 1. 300 p. (in Russian).
22. Barin I. Thermochemical data of pure substances. VCH Verlagsgeselschaft mbH, D - 69451. Weinheim, 1995. 1117 p.
23. Radishchev V. P. Mnogokomponentnye sistemy [Multi-component systems]. Moscow, Dep. in VINITI AN USSR, 1963, no. 1516-63, pp. 502 (in Russian).
24. Posypaiko V. I. Metody issledovaniia mnogokompo-nentnykh sistem [Methods for studying multicom-ponent systems]. Moscow, Nauka, 1978. 255 p. (in Russian).
25. Posypaiko V. I., Vasina N. A., Gryzlova E. S. Conversion method for studying multicomponent mutual salt systems. Reports of Academy of Sciences of the USSR, 1975, vol. 23, no. 5, pp. 1191-1194 (in Russian).
26. Kozyreva N. A. Matrices of conversion figures of five-component reciprocal systems of 9 salts. Reports of RAS, 1992, vol. 325, no. 3, pp. 530-535 (in Russian).
27. Trunin A. S. Kompleksnaia metodologiia issledovaniia mnogokomponentnykh system [Complex methodology for studying multicomponent systems]. Samara, SamSTU Publ., 1997. 308 p. (in Russian).
28. Garkushin I. K., Chugunova M. V., Milov S. N. Obra-zovanie nepreryvnykh riadov tverdykh rastvorov v troinykh i mnogokomponentnykh solevykh sistemakh [Formation of continuous series of solid solutions in ternary and multicomponent salt systems]. Ekaterinburg, Ural Branch of the Russian Academy of Sciences Publ., 2011. 140 p. (in Russian).
29. Garkushin I. K., Istomova M. A., Garkushin A. I., Ego-rtsev G. E. Chemical interaction of equivalent amounts of MF and NaBr (M - K, Rb, Cs) during thermal activation and crystallization from the melt. Izv. Universities Chemistry and Chem. Technology, 2020, vol. 63, iss. 4, pp. 55-62 (in Russian). https://doi.org/10.6060/ ivkkt.20206304.6159
Поступила в редакцию 10.02.2024; одобрена после рецензирования 17.02.2024; принята к публикации 19.02.2024 The article was submitted 10.02.2024; approved after reviewing 17.02.2024; accepted for publication 19.02.2024
