CC BY
16
Таблица 1
2,4-динитрофеннлгидразоиы халконов
Исходный халкон Молек. формула Мол. масса Г, °С Окраска Вых., % К( халкона Элюэнт
I с21н1(,о4ы4 388 252-253 желтая 85,0 0,84 0,66 толуол
II С2зН2|0^5 431 203-204 оранж. 80,0 0,83 0,71 толуол : этилацетат (6:1)
III с21н|6о5к4 404 201-202 оранж. 82,0 0,61 0,35 толуол : этилацетат (1 : 1)
IV С22Н|806М4 434 106-107 (с разл.) оранж,- красная 75,0 0,83 0,62 толуол : этилацетат (6:1)
V С3оН260(,Ы4 538 176-177 оранж.-краспая 84,0 0,81 0,76 толуол : уксус, к-та (1:1)
VI С27Н280„М4 504 115-116 (с разл.) красная 70,0 0,74 0,69 толуол
VII с25н24о6к4 476 207-208 (с разл.) темно- красная 78,0 0,62 0,42 толуол : уксус, к-та (6:1)
VIII с2чн24о(,ы4 524 178-180 темно- красная 81,0 0,85 0,66 толуол : уксус, к-та (6:1)
ОКИСЛЕНИЕ 2’-ГИДРОКСИХ АЛ КОНОВ ПЕРОКСИДОМ ВОДОРОДА © А.И. Панасенко, Н.В. Глушкова
В продолжение систематических исследований флаваноидных соединений, имеющих разнообразное практическое применение [1], в настоящем сообщении приводятся результаты изучения реакции окисления 2’-гидроксихалкона (I), 5’-н.бутил-2’,4’-дигидрокси-халкона (II) и 5’-н.гексил-2’,4’-дигидроксихалкона (III) пероксидом водорода в щелочной среде.
Халконы (I - III) получены по методике работы [2] конденсацией коричной кислоты с соответствующими фенолами и очищены перекристаллизацией из эта-нольных растворов. Их окисление осуществляли в водно-спиртовых растворах гидроксида натрия при температуре 20, 40, 60 и 80 °С, варьируя концентрацию пероксида водорода и время протекания реакции. Анализ продуктов реакции осуществляли спектрофотометрически с помощью прибора СФ-4А, используя в качестве аналитической длину волны, равную 364 нм, так как в этой области спектра интенсивности поглощения исходных веществ и продуктов реакции имеют максимальные различия.
Полученные экспериментальные данные показывают, что в результате окисления халконов (I - III), в качестве продуктов реакции образуются соответствующие флавонолы (характерные УФ-спектры), что согласуется с литературными сведениями [3] о реакции окисления флаванондов пероксидом водорода в щелочной среде, первым этапом которой является образование эпоксида, затем - 3-гидроксифлаванона, окисляющегося до флавонола. Пространственное расположение эпокси- и гидроксо-групп в одной плоскости облегчает расщепление С - О связи в эпоксидной
группе и образование связи водорода с кислородом гидроксильной группы.
Исследование влияния природы халкона на скорость окисления показало, что 2’-гидроксихалкон (I) окисляется быстро: при температуре 20 °С уже через 5 минут его исходная концентрация уменьшается в три раза, а через сутки окисление практически заканчивается. Введение в 5’-положенне халкона алкильного радикала сильно снижает скорость окисления, что можно объяснить электронодонорным эффектом алкильной группы, находящейся в пара-положении к 2’-гидроксильной группе.
Недостаток пероксида водорода замедляет окисление, а трехкратный избыток - осложняет процесс побочными реакциями. Наиболее оптимальным оказывается полуторный (в молях) избыток окислителя на 1 моль халкона. Повышение температуры с 20 до 80 °С приводит к уменьшению скорости реакции. По-видимому, при этом увеличивается скорость разложения пероксида водорода, и часть окислителя теряется, не успев вступить в реакцию. Таким образом, оптимальной для окисления халконов (I - III) является температура 20-25 °С.
ЛИТЕРАТУРА
1. Гавалян В.Б.. Феофанова А.Ш.. Тарумян С.Х. Новый синтез 4’-винил-3-гидроксифлавона // Журнал орг. химии. 1996. Т. 32. № 8. С. 1246-1247.
2. Старков С.П., Панасенко А.И. Синтез 5’-алкил-2\4'-диоксихал-конов//Журнал орг. химии. 1971. Т. 7. Вып. 7. С. 1463-1466.
3. УстигсПа Р.. ВсШпо А. // АппаП (1с сЫпйса. 1960. Т. 50. № 1-2. Р. 202-219.
