ОЧИСТКА СТОЧНЫХ ВОД ОТ ИОНОВ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ НАТИВНЫМИ И МОДИФИЦИРОВАННЫМИ ОПИЛКАМИ АКАЦИИ УШКОВИДНОЙ Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

УДК 628.3

ОЧИСТКА СТОЧНЫХ ВОД ОТ ИОНОВ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ НАТИВНЫМИ И МОДИФИЦИРОВАННЫМИ ОПИЛКАМИ АКАЦИИ УШКОВИДНОЙ

Т.К.Т. Нгуен1, Р.З. Галимова2, В.О. Дряхлов3, И.Г. Шайхиев4, С.В. Свергузова5,

Ю.С. Воронина6

1 Индустриальный университет Вьетчи; Вьетнам, Вьетчи, ул. Тиен Сон, 9

2 Казанский национальный исследовательский технологический университет;

420015, Россия, Казань, ул. К. Маркса, 68; e-mail: [email protected]

3 Казанский национальный исследовательский технологический университет;

420015, Россия, Казань, ул. К. Маркса, 68; e-mail: [email protected]

4 Казанский национальный исследовательский технологический университет;

420015, Россия, Казань, ул. К. Маркса, 68; e-mail: [email protected]

5 Белгородский государственный технологический университет им. В.Г. Шухова;

308012, Россия, Белгород, ул. Костюкова, 46; e-mail: [email protected]

6 Белгородский государственный технологический университет им. В.Г. Шухова;

308012, Россия, Белгород, ул. Костюкова, 46; e-mail: [email protected]

Аннотация. Разработан метод очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов с использованием в качестве сорбционного материала модифицированных опилок акации ушковидной (Acacia auriculiformis) разбавленными растворами минеральных кислот (HNO3, H2SO4, H3PO4). Наибольшей сорбционной емкостью по отношению к ионам Ni2+, Cu2+, Zn2+ обладают опилки акации, обработанные 3% растворами азотной и серной кислот. Значения сорбционной емкости модифицированных опилок по отношению к ионам тяжелых металлов примерно в 1.5 раза превышают аналогичные значения для активированного угля. Предложен метод очистки гальванических сточных вод, образующихся на ООО «Тхиен Ми» (Thien My), город Винь Фук (Vinh Phuc) (Вьетнам), с использованием в качестве сорбционного материала модифицированных опилок акации. Данный метод позволяет повысить степень очистки по ионам тяжелых металлов до 10 раз по сравнению с существующей на данный момент технологией осаждения щелочными реагентами. Предложена принципиальная технологическая схема на основании разработанного метода, основными узлами которой являются сорбция модифицированными с последующей ионообменной доочисткой с целью достижения нормативных требования по очищаемым загрязняющим веществам. По результатам биотестирования с использованием стандартных тест объектов установлено, что очищенные сточные воды не оказывают токсического воздействия, что обуславливает снижение антропогенной нагрузки на окружающую природную среду.

Ключевые слова: ионы тяжелых металлов, адсорбция, опилки акации ушковидной, модификация.

ВВЕДЕНИЕ

Ионы тяжелых металлов (ИТМ), попадая в природные водоемы и водотоки со сточными водами (СВ) гальванических, сталелитейных и ряда других производств, значительно ухудшают их общее санитарное состояние, при этом оказывая токсичное и канцерогенное действие на гидробионтов. В составе промышленных СВ чаще всего встречаются ионы Cu2+, Ni2+, Zn2+ и другие. Попадая в организм человека, данные ионы вызывают функциональные расстройства нервной системы, нарушения функций печени и почек; избыток меди может вызвать болезнь Вильсона-Коновалова, а также гемолиз эритроцитов, появление гемоглобина в моче, анемию и прочее [1, 2].

Одним из наиболее эффективных и дешевых методов очистки СВ от ИТМ является адсорбционная очистка с использованием активированных углей. Вследствие высокой стоимости углей и необходимости их регенерации в последние годы активно развивается новое направление -получение и исследование сорбционных свойств материалов на основе отходов природного растительного сырья [3-9]. В ряде работ [10-12] отмечается увеличение сорбционной емкости целлюлозных сорбционных материалов (СМ) при их обработке разбавленными растворами минеральных кислот.

Деревья вида акация ушковидная (Acacia auriculiformis) (АУ) являются одними из наиболее распространенными в Юго-Восточной Азии. Древесина акации применяется для изготовления мебели, а также в качестве топлива. Отходы от переработки деревьев акации: листва, опилки, кора и другие на данный момент не находят должного применения. Обзор отечественной и зарубежной литературы показал, что в работах [13-15] содержатся результаты исследования сорбционных свойств деревьев видов Acacia nilotica, Acacia tortilis, Acacia raddiana, Acacia magnium по отношению к ионам цинка, кадмия, свинца, серебра и другим ионам. Сведения об адсорбционных характеристиках опилок АУ по отношению к ИТМ в литературе отсутствуют.

На основании вышеизложенного, целью данного исследования являлась разработка адсорбционного метода очистки СВ от ИТМ (№2+, Си2+и Zn2+) с использованием в качестве СМ кислотомодифицированных опилок акации ушковидной.

ОСНОВНОЙ РАЗДЕЛ

Характеристики исходных опилок АУ представлены в таблице 1.

Таблица 1.

Характеристики исходных опилок акации ушковидной

№ Показатель Значение

1 Насыпная плотность, гсм-3 0.15

2 Влажность, % 6.93

3 Плавучесть, % 25.37

4 Зольность, % 0.01

Фракционный состав, %: >2 2.33

5 0.5-2 54.11

0.25-0.5 32.14

0.1-0.25 10.60

0.1> 0.81

Адсорбционные свойства СМ в статических условиях по отношению к ИТМ определялись на модельных водных растворах солей Ni2+, Cu2+ и Zn2+ с концентрациями ионов от 10 до 1500 мгдм-3 при дозировке СМ 10 гдм-3. Перемешивание растворов ИТМ с исследуемым СМ осуществлялось в реакционном сосуде с использованием магнитной мешалки в течение 3 часов.

По определенным значениям начальной и конечной концентрации ИТМ в водных растворах рассчитывались адсорбционные емкости (А) опилок акации и строились изотермы адсорбции.

С целью повышения сорбционной емкости опилки акации ушковидной обрабатывались 1-3% растворами серной, азотной и фосфорной кислот. Инструментальными методами анализа исследованы физико-химические параметры нативного и модифицированных СМ. ИК спектры снимались на ИК-Фурье спектрометре марки «Avatar-360» путем таблетирования исследуемых материалов с KBr. С помощью прибора марки «Kruss DSA 20E» методом сидячей капли определены краевые углы смачивания каплей дистиллированной воды поверхности исследуемых образцов СМ. Рентгеноструктурный анализ опилок выполнялся на дифрактометре марки «Ultima IV RIGAKU». Элементный анализ материалов определялся на анализаторе марки «Vario EL». Термогравиметрический анализ (ТГА) и дифференциальная сканирующая калориметрия (ДСК) проведены на термоанализаторе марки «Simultaneous SDT Q600». Оценка величины удельной поверхности нативных и модифицированных опилок акации определялась методом низкотемпературной адсорбции-десорбции азота на приборе марки «Sorbi-MS».

Изотермы адсорбции ионов никеля, меди и цинка нативными опилками акации приведены на рисунке 1.

A, mi г

9 г

1 ^^ _^_С'е, мг даг3

О 500 1000 1500

Рис. 1. Изотермы адсорбции ионов: 1 - №2+, 2 - Си2+, 3 - 2и2+ опилками АУ Аналогичным образом получены изотермы адсорбции ионов никеля, меди и цинка промышленными образцами активированного угля марки БАУ. Значения максимальных адсорбционных емкостей опилок АУ и активированного угля по отношению к исследуемым ИТМ представлены в таблице 2. По данным таблицы 2, адсорбционная емкость опилок акации по

отношению к ионам №2+, Си2+ и Zn2+ значительно ниже аналогичных значений для активированного угля. С целью увеличения адсорбционной емкости по отношению к ИТМ исследуемых опилок акации, проведена обработка поверхности последних растворами НК03, H2SO4 и HзPO4 с концентрациями 1, 2 и 3 мас%. Определены адсорбционные свойства полученных модифицированных СМ по отношению к ионам №2+, Си2+ и Zn2+ построены изотермы адсорбции (рисунок 2).

в статических условиях и

Таблица 2.

Сорбционный материал Сорбционная емкость А, мгг-1

Ni2+ Cu2+ Zn2+

Опилки акации ушковидной 8.0 7.0 7.5

Активированный уголь БАУ 22.9 22.5 21.5

Рис. 2. Изотермы адсорбции ионов а) №2+, б) Си2+, в) 2и2+: 1 - немодифицированными опилками акации и модифицированными с помощью растворов HNOз с концентрацией: 2 - 1%, 3 - 2%, 4 - 3 %, Н^04 с концентрацией: 5 - 1%, 6 - 2%, 7 - 3 % и Н3РО4 с концентрацией: 8 - 1%,

9 - 2%, 10 - 3 %.

Представленные изотермы адсорбции исследуемых ИТМ относятся к I типу изотерм по классификации ИЮПАК и описывают мономолекулярную адсорбцию ионов на поверхности СМ.

Определены максимальные адсорбционные емкости материалов, а также, обработкой в рамках семи моделей сорбции: Ленгмюра, Фрейндлиха, Дубинина-Радушкевича, Темкина, Флори-Хаггинса, Гаркинса-Джура, Френкеля-Хелси-Хилла, получены уравнения, наиболее адекватно

описывающие исследуемые процессы адсорбции, а также энергию сорбции и энергию Гиббса (табл.3).

Таблица 3.

Результаты исследования процессов сорбции ионов никеля, меди и цинка модифицированными

Сорбционный материал, опилки акации Ион Ада, мгг-1 Ада, ммольг-1 Модель сорбции Уравнение процесса Коэффициент аппроксимации (Я2) Энергия сорбции (Е) Энергия Гиббса (Ав)

До модификации №2+ 8.0 0.14 Ленгмюра у = 9.53х + 10.06 (Я2 = 0.951) Е =1.155 кДжмоль-1 Ав =-0.131 кДжмоль-1

Си2+ 7.0 0.11 Ленгмюра у = 8.88х + 10.22 (Я2 = 0.976) Е =1.175 кДжмоль-1 Ав =-0.342 кДжмоль-1

ги2+ 7.5 0.12 Темкина у = 0.02х + 0.05 (Я2 = 0.975) Е =1.049 кДжмоль-1 Ав =-0.783 кДжмоль-1

+ НШз (1%) №2+ 19.6 0.33 Фрейндлиха у = 0.58х - 1.14 (Я2 = 0.978) Е =1.522 кДжмоль-1 Ав =-1.645 кДжмоль-1

Си2+ 34.5 0.39 Фрейндлиха у = 0.65х - 1.10 (Я2 = 0.958) Е =1.564 кДжмоль-1 Ав =-1.984 кДжмоль-1

ги2+ 21.0 0.34 Фрейндлиха у = 0.69х - 1.20 (Я2 = 0.964) Е =1.156 кДжмоль-1 Ав =-0.878 кДжмоль-1

+ НШз (2%) №2+ 25.4 0.43 Фрейндлиха у = 0.60х - 1.04 (Я2 = 0.971) Е =2.088 кДжмоль-1 Ав =-3.534 кДжмоль-1

Си2+ 28.6 0.45 Фрейндлиха у = 0.60х - 1.00 (Я2 = 0.968) Е =2.285 кДжмоль-1 Ав =-3.312 кДжмоль-1

ги2+ 25.5 0.41 Фрейндлиха у = 0.60х - 1.02 (Я2 = 0.970) Е =1.767 кДж-моль-1 Ав =-0.199кДжмоль-1

+ НШз (3%) №2+ 31.8 0.54 Фрейндлиха у = 0.61х - 0.90 (Я2 = 0.968) Е =2.071 кДжмоль-1 Ав =-1.898 кДжмоль-1

Си2+ 38.6 0.61 Ленгмюра у = 1.70х + 3.17 (Я2 = 0.994) Е =2.438 кДжмоль-1 Ав =-1.525 кДжмоль-1

Zn2+ 35.1 0.54 Ленгмюра у = 2.43х + 3.11 (Я2 = 0.994) Е =2.035 кДжмоль-1 Ав =-0.609 кДжмоль-1

+ Н2804 (1%) №2+ 18.3 0.31 Фрейндлиха у = 0.61х - 1.21 (Я2 = 0.966) Е =1.615 кДжмоль-1 Ав =-2.745 кДжмоль-1

Си2+ 23.0 0.36 Фрейндлиха у = 0.65х - 1.17 (Я2 = 0.964) Е =1.590 кДжмоль-1 Ав =-2.696 кДжмоль-1

ги2+ 22.7 0.35 Фрейндлиха у = 0.65х - 1.17 (Я2 = 0.965) Е =1.590 кДжмоль-1 Ав =-2.763 кДжмоль-1

+ Н2804 (2%) №2+ 24.2 0.41 Фрейндлиха у = 0.64х - 0.09 (Я2 = 0.973) Е =1.508 кДжмоль-1 Ав =-1.586 кДжмоль-1

Си2+ 28.8 0.45 Фрейндлиха у = 0.60х - 1.00 (Я2 = 0.968) Е =2.285 кДжмоль-1 Ав =-3.312 кДжмоль-1

ги2+ 28.6 0.44 Фрейндлиха у = 0.60х - 1.00 Е =2.403 кДжмоль-1 Ав =-3.459 кДжмоль-1

Сорбционный материал, опилки акации Ион Ада, мгг-1 Ада, ммольг-1 Модель сорбции Уравнение процесса Коэффициент аппроксимации (Я2) Энергия сорбции (Е) Энергия Гиббса (Ав)

(Я2 = 0.968)

+ Н2804 (3%) №2+ 31.6 0.54 Ленгмюра у = 2.37х + 4.84 (Я2 = 0.974) Е =2.090 кДжмоль-1 Ав =-1.746 кДжмоль-1

Си2+ 36.5 0.57 Флори-Хаггинса у = -3.72х - 2.38 (Я2 = 0.992) Е =2.403 кДжмоль-1 Ав =-3.402 кДжмоль-1

Zn2+ 36.4 0.56 Флори-Хаггинса у = -3.72х - 2.37 (Я2 = 0.992) Е =2.403 кДжмоль-1 Ав =-3.459 кДжмоль-1

+ Н3РО4 (1%) №2+ 9.6 0.16 Темкина у = 0.03х + 0.08 (Я2 = 0.928) Е =1.293 кДжмоль-1 Ав =-0.355 кДж/моль-1

Си2+ 11.1 0.17 Ленгмюра у = 6.41х + 10.09 (Я2 = 0.950) Е =1.270 кДжмоль-1 Ав =-1.103 кДжмоль-1

гп2+ 11.1 0.17 Темкина у = 0.03х + 0.08 (Я2 = 0.928) Е =1.729 кДжмоль-1 Ав =-3.225 кДжмоль-1

+ Н3РО4 (2%) №2+ 14.1 0.24 Темкина у = 0.05х + 0.11 (Я2 = 0.950) Е =1.335 кДжмоль-1 Ав =-0.883 кДжмоль-1

Си2+ 19.2 0.30 Фрейндлиха у = 0.59х - 1.12 (Я2 = 0.959) Е =1.533 кДжмоль-1 Ав =-1.667 кДжмоль-1

гп2+ 18.9 0.29 Фрейндлиха у = 0.56х - 1.11 (Я2 = 0.958) Е =2.156 кДжмоль-1 Ав =-4.085 кДжмоль-1

+ Н3РО4 (3%) №2+ 20.6 0.35 Ленгмюра у = 3.16х + 4.89 (Я2 = 0.985) Е =1.898кДжмоль-1 Ав =-1.061 кДжмоль-1

Си2+ 24.3 0.38 Фрейндлиха у = 0.56х - 0.98 (Я2 = 0.966) Е =2.070 кДжмоль-1 Ав =-2.468 кДжмоль-1

гп2+ 24.0 0.37 Фрейндлиха у = 0.52х - 0.97 (Я2 = 0.966) Е =3.053 кДжмоль-1 Ав =-5.939 кДжмоль-1

Обработка опилок акации растворами кислот приводит к увеличению их адсорбционной емкости по исследуемым ИТМ. При этом эффект от модификации увеличивается в ряду кислот: Н3РО4 < №804 = ИКОз. Наибольшей адсорбционной емкостью по отношению к ионам №2+, Си2+ и 2п2+ обладают опилки, обработанные 3% растворами азотной (Ада = 31.8, 38.6 и 35.1 мг г-1 соответственно) и серной кислот (Ада = 31.6, 36.5 и 36.4 мг г-1 соответственно). Значения адсорбционной емкости модифицированных опилок акации ушковидной по отношению к ИТМ примерно в 1.5 раза превышают аналогичные значения для активированного угля. Термодинамические параметры процессов (энергия адсорбции и энергия Гиббса) указывают на протекание самопроизвольной физической адсорбции при данной температуре (298 К).

Термодинамические параметры (энергия сорбции и энергия Гиббса) указывают на то, что протекает самопроизвольная физическая адсорбция.

Процесс адсорбции ионов никеля и меди нативными опилками акации лучше всего описывается моделью Ленгмюра, а ионов цинка — моделью Темкина. Модификация опилок акации растворами минеральных кислот приводит к образованию неравномерно распределенных участков с большей энергией сорбции по данным ионам (модель Фрейндлиха).

В некоторых случаях (опилки-НКОз (3%) по отношению к меди, опилки-Ш804 (3%) и опилки-Н3РО4 (3%) по отношению к никелю), наблюдается равномерная модификация всей поверхности сорбционного материала (модель Ленгмюра).

На основании вышеизложенного, инструментальными методами анализа исследованы структурные и поверхностные параметры нативного СМ и модифицированного Ш804, как наиболее эффективным и доступным реагентом. Первоначально определялось влияние обработки опилок акации 3% раствором Ш804 на их элементный состав (табл. 4).

Таблица 4.

Элементный состав нативных и модифицированных опилок акации ушковидной

Наименование образца Содержание элемента, %

С H N O и другие элементы

Нативные опилки 48.39 5.77 0.32 45.52

Опилки, обработанные 3% раствором H2SO4 43.53 5.39 0.31 50.77

По данным таблицы 4 показано незначительное снижение массовой доли углерода, водорода и азота в модифицированном образце. Увеличение содержания кислорода свидетельствует об увеличении количества гидрофильных групп в структуре СМ и, соответственно, увеличении адсорбционной емкости по ИТМ.

В подтверждение вышесказанного методом сидячей капли определено, что обработка древесины 3% раствором H2SO4, краевой угол смачивания снижается с 71.8° до 59.5°.

Незначительные изменения ИК-спектров опилок Acacia auriculiformis до и после обработки 3% раствором H2SO4 наблюдаются в диапазоне 2950-2800 и 1457 см-1, при 1507, 1734, 1383, 1056, ~ 900 и 3412 см-1, что может свидетельствовать об извлечении низкомолекулярных фрагментов биополимеров, входящих в состав опилок, в раствор в процессе воздействия 3% раствора H2SO4.

Обработка опилок раствором H2SO4 приводит к упорядочению структуры и увеличению кристалличности с 0,19 до 0,23.

Увеличение кристалличности происходит вследствие деструкции межмолекулярных связей в ходе гидролиза. Гидролитической деструкции подвергаются связи гемицеллюлоз с лигнином и целлюлозой. Это способствует образованию более пористой структуры и увеличению удельной поверхности материала.

Установлено, что после кислотной обработки удельная поверхность материала возрастает от 8,6 м2г-1 до 20.6 м2г-1, что больше первоначального значения в 2,4 раза.

В дальнейшей работе очистке подвергали СВ гальванического производства предприятия ООО «Тхиен Ми» (Thien My). При изготовлении бытовой техники, мототехники и различных запасных частей на предприятии применяют противокоррозионную обработку, в ходе которой образуются гальваностоки, содержащие ионы Cu2+, Ni2+ и Zn2+. Объем гальваностоков предприятия составляет примерно 45 м3 • сут-1. Средние концентрации в СВ за период 2016-2018 гг. по ионам меди составили 280-505 мгдм-3, по ионам никеля - 1.2-3.2 мгдм-3, по ионам цинка- 90.2-120 мгдм-3.

СВ после гальванических ванн объединяются в одном реакторе, в который добавляется 5%-ный водный свежеприготовленный Ca(OH)2 до значения рН = 8-11 и образования малорастворимых гидроксидов никеля, меди и цинка. после добавления к сточной воде флокулянта, седиментации и обезвоживания осадок направляется в шламонакопитель. После корректировки рН очищенная сточная вода сбрасывается в реку Фан. При этом концентрация ионам Cu2+ составила 0.030-1.490 мгдм-3, ионов Ni2+ - 0.021-1.910 мгдм-3, ионов Zn2+ -0.054-2.105 мгдм-3.

Недостатком существующей на предприятии технологии является образование большого количества гальваношлама.

Для очистки реальных гальваностоков с использованием в качестве СМ опилок АУ, обработанных 3% раствором H2SO4, СВ ООО «Тхиен Ми» в объеме 20 дм3 помещались в аппарат с мешалкой, куда добавлялись сернокислотномодифицированные опилки АУ. Начальные концентрации ИТМ составили: по ионам Cu2+ - 398 мгдм-3, по ионам Ni2+ - 2.2 мгдм-3, по ионам Zn2+ - 99.78 мгдм-3, дозировка СМ - 20 гдм-3, температура - 25 оС, время адсорбции - 3 ч. По окончании данного промежутка времени, сорбционный материал извлекался фильтрованием, высушивался, а в очищенной сточной воде определялись остаточные концентрации меди, никеля и цинка составили соответственно: 2.03, 0.4 и менее 0.02 мгдм-3. Эффективность удаления составила: по ионам Cu(II) - 99%, Ni(II) - 81% и Zn(II) - 99.9% соответственно. Для доведения значений концентраций меди и никеля до допустимых значений, рассмотрена возможность доочистки гальваностоков с использованием ионообменной смолы марки «Lewatit Monoplus TP 207». Для этого в стеклянные колонки диаметром 20 мм загружалось 10 г названной ионообменной смолы, через которые пропускалось 500 см3 гальванических СВ, предварительно прошедших

адсорбционную очистку. Остаточная концентрация ионов меди, никеля и цинка, после очистки, составила 0.05, 0.01 и 0.002 мг/дм3 соответственно. Остаточные концентрации ИТМ намного ниже требуемых значений, что позволяет сбрасывать доочищенные СВ в реку Фан (song Phan).

На основании проведенных испытаний по сжиганию отработанного СМ по данным ТГА показано, что убыль массы образца более 99% происходит при температуре 463оС.

С целью количественной экологической оценки предлагаемого технологического решения проведено биотестирование очищенных гальваностоков. В результате адсорбции коэффициент разбавления пробы воды, при котором достигается 50% смертность стандартных тест объектов Paramecium caudatum и Daphnia magna снижается с 74712 раз до 36.6 раз, а после ионного обмена

— до 1 раз. Таким образом, конечным продуктам является нетоксичная вода, не оказывающая негативного воздействия на экосистему реки Phan.

ВЫВОДЫ

Изучены адсорбционные свойства нативных и модифицированных опилок акации ушковидной по отношению к ионам никеля, меди и цинка в статических условиях. Построены изотермы адсорбции, определены уравнения и термодинамические параметры процессов. Установлено, что обработка опилок акации слабоконцентрированными растворами минеральных кислот (HNO3, H2SO4 и H3PO4) способствует увеличению сорбционной емкости по отношению к ИТМ. Наибольшей адсорбционной емкостью по ионам Ni2+, Cu2+ и Zn2+ (в 1.5 раза превышающие аналогичных значений для активированного угля) обладают опилки акации, обработанные 3% растворами азотной и серной кислот. Методами элементного анализа, ИК-спектроскопии, рентгенофазового анализа, адсорбции-десорбции азота и другими методами определено, что обработка поверхности опилок разбавленными растворами минеральных кислот приводит к увеличению гидрофильности и кристалличности образцов, а также образованию более развитой поверхности, что может быть обусловлено вымыванием низкомолекулярных органических соединений — продуктов кислотного гидролиза соединений, входящих в состав опилок акации ушковидной. Проведена апробация модифицированных опилок акации по очистке реальных СВ — в условиях предприятия ООО «Тхиен Ми» (Вьетнам). В результате адсорбционной очистки образующихся СВ с последующей доочисткой на ионообменной смоле, содержание ИТМ на выходе намного ниже нормативных значений, что позволяет сбрасывать доочищенные СВ в реку Фан. Отработанные опилки акации предлагается утилизировать сжиганием при температуре выше 463оС. Биотестирование очищенных гальваностоков с использованием стандартных тест объектов Paramecium caudatum и Daphnia magna указывает на то, что конечным продуктом является нетоксичная вода, не оказывающая негативного воздействия на экосистему реки Phan.

Материал подготовлен при поддержке центра высоких технологий БГТУ им. В.Г. Шухова.

ЛИТЕРАТУРА

1. Ma, J. Heavy metal removal from aqueous solutions by calcium silicate powder from waste coal fly-ash / J. Ma, G. Qin, Y. Zhang, J. Sun, S. Wang, L. Jiang // Journal of Cleaner Production. - 2018. - V. 182.- P. 776-782.

2. Mugera, G.W. The potential of ball-milled south african bentonite clay for attenuation of heavy metals from acidic wastewaters: simultaneous sorption of Co2+, Cu2+, Ni2+, Pb2+, and Zn2+ ions / G.W. Mugera, M. Vhahangwele // Journal of Environmental Chemical Engineering. - 2015. - V. 3. - № 4.

- P. 2416-2425.

3. Saeed, A. Removal and recovery of lead(II) from single and multimetal (Cd, Cu, Ni, Zn) solutions by crop milling waste (Black gram husk) / A. Saeed, M. Iqbal, M.W. Akhtar // Journal of Hazardous Materials. - 2005. - V. 117. - № 1. - P. 65-73.

4. Krishnani, K.K. Biosorption mechanism of nine different heavy metals onto biomatrix from rice husk / K.K. Krishnani, X. Meng, C. Christodoulatos, V.M. Boddu // Journal of Hazardous Materials. -2008. - V. 153. - № 3. - P. 1222-1234.

5. Guiza, S. Biosorption of heavy metal from aqueous solution using cellulosic waste orange peel / S. Guiza // Ecological Engineering. - 2017. - V. 99. - P. 134-140.

6. Chakraborty, R. Adsorption of heavy metal ions by various low-cost adsorbents: a review / R. Chakraborty, A. Asthana, A.K. Singh, B. Jain, A.B.H. Susan // International Journal of Environmental Analytical Chemistry. - 2020. - 39 p.

7. Sverguzova, S.V. Using wastes of buckwheat processing as sorption materials for the removal of pollutants from aqueous media: a review / S.V. Sverguzova, I.G. Shaikhiev, R.Z. Galimova, A.S. Grechina // IOP Conference Series: Materials Science and Engineering. - 2020. - Vol. 945. - № 012044. - 11 p.

8. Shaikhiev, I.G. Using cucurbits by-products as reagents for disposal of pollutants from water environments (a literature review) / I.G. Shaikhiev, N.V. Kraysman, S.V. Sverguzova // Biointerface Research in Applied Chemistry. - 2021. - vol. 11. - No 5. - P. 12689-12705.

9. Shaikhiev, I.G. Onion (Allium Cepa) processing waste as a sorption material for removing pollutants from aqueous media / I.G. Shaikhiev, N.V. Kraysman, S.V. Sverguzova // Biointerface Research in Applied Chemistry. - 2022. - vol. 12. - No 3. - P. 3173-3185.

10. Denisova, T.R. Investigation of phenol adsorption on barley husk modified by low - concentrated sulfuric acid solutions / T.R. Denisova, R.Z. Galimova, I.R. Nizameev, I.G. Shaikhiev, G.V. Mavrin // Journal of Fundamental and Applied Sci ences. - 2017. - V. 9. - P. 1480-1490.

11. Zolgharnein, J.Crossed mixture process design optimization and adsorption characterization of multimetal (Cu(II), Zn(II) and Ni(II)) removal by modified Buxus sempervirens tree leaves / J. Zolgharnein, M. Bagtash, S. Feshki, P. Zolgharnein, D. Hammond // Journal of the Taiwan Institute of Chemical Engineers. - 2017. - V. 78. - P. 104-117.

12. Li, X.M. Removal of Pb (II) from aqueous solutions by adsorption onto modified areca waste: kinetic and thermodynamic studies / X.M. Li, W. Zheng, D.B. Wang, Q. Yang, J.B. Cao, X. Yue, T.T. Shen, G.M. Zeng // Desalination. - 2010. - V. 258. - № 1-3. - P. 148-153.

13. Rani, N. Removal of Cr (VI) from Aqueous Solutions by Acacia nilotica Bark / N. Rani, A. Gupta, A.K. Yadav // Environmental Technology. - 2006. - V. 27. - № 6. - P. 597-602.

14. Khabibi, J. Reducing hazardous heavy metal ions using mangium bark waste / J. Khabibi, W. Syafii, R.K. Sari // Environmental Science and Pollution Research. - 2016. - V. 23. - № 16. - P. 1663116640.

15. Kumar, S. Removal of fluoride by thermally activated carbon prepared from neem (Azadirachta indica) and kikar (Acacia arabica) leaves / S. Kumar, A. Gupta, J.P. Yadav // Journal of Environmental Biology. - 2008. - V. 29. - № 2. - P. 227-232.

PURIFICATION OF WASTE WATER FROM IONS OF HEAVY METALS WITH NATIVE AND MODIFIED SAWDUST OF ACACIA AURICULIFORMIS

T.K.T. Nguyen1, R.Z. Galimova2, V.O. Dryakhlov3, I.G.Shaikhiev4, S.V. Sverguzova5,

Y.S. Voronina6

1Vietchi Industrial University; Vietchi, Vietnam;

2, 3- 4Kazan National Research Technological University;

5, 6Belgorod State Technological University. V.G. Shukhov.

Annotation. A method has been developed for the purification of wastewater from ions of heavy metals using modified sawdust of Acacia auriculiformis with dilute solutions of mineral acids (HNO3, H2SO4, H3PO4) as a sorption material. The highest sorption capacity with respect to Ni2+, Cu2+, Zn2+ ions is possessed by acacia sawdust treated with 3% solutions of nitric and sulfuric acids. The values of the sorption capacity of modified sawdust with respect to heavy metal ions are approximately 1.5 times higher than those for activated carbon. A method is proposed for the purification of galvanic wastewater generated at Thien My LLC, Vinh Phuc city (Vietnam), using modified acacia sawdust as a sorption material. This method makes it possible to increase the degree of purification for heavy metal ions up to 10 times in comparison with the currently existing technology of precipitation with alkaline reagents. A basic technological scheme is proposed on the basis of the developed method, the main units of which are sorption modified with subsequent ion-exchange additional treatment in order to achieve regulatory requirements for pollutants to be purified. According to the results of biotesting using standard test objects, it was found that treated wastewater does not have a toxic effect, which leads to a decrease in anthropogenic load on the environment.

Key words: ions of heavy metals, adsorption, sawdust of Acacia auriculiformis, modification.