CC BY
74
УДК 544.723
И. Г. Шайхиев, Нгуен Ким Тхи Тхоа, К. И. Шайхиева ИСПОЛЬЗОВАНИЕ КОМПОНЕНТОВ ДЕРЕВЬЕВ РОДА ACACIA ДЛЯ УДАЛЕНИЯ ПОЛЛЮТАНТОВ ИЗ ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОД. 1. ИОНЫ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ
Ключевые слова: акация, компоненты деревьев, ионы тяжелых металлов, сорбция.
Обобщены литературные сведения об использовании компонентов деревьев рода Acacia (листья, опилки коры и древесины, стручки, плоды), а также экстрактов из них в качестве сорбционных материалов и реагентов для удаления ионов тяжелых металлов из водных сред. Показана возможность увеличения сорбционных показателей путем химической модификации сорбционных материалов обработкой различными химическими реагентами. Показана перспектива использования углей и карбонизатов из компонентов акаций для извлечения ионов тяжелых металлов. Найдено, что наибольшее количество публикаций содержат информацию о компонентах нильской акации (Acacia nilotica). Приведенными сведениями выявлено, что наиболее часто изотермы сорбции описываются уравнениями Ленгмюра и Фрейндлиха, а кинетика сорбции подчиняется, в большинстве случаев, модели псевдо-второго порядка.
Keywords: acacia, tree components, ions of heavy metals, sorption.
Was generalized literature data about using of Acacia trees components (leaves, sawdust, pods and fruits), using of Acacia essences like sorption materials and reagents for removing of heavy metals ions from water environmental. Was showed the possibility of sorption index increasing by chemical modification of sorption materials. Was showed the perspective of Acacia components' coal and carbonizates use for removing heavy metals ions. Was found that the most amount of publications contain information about Acacia nilotica components. Was defined that pollutants sorption isotherms mostly describes by Langmuir and Freundlich equations, and kinetics obeys to pseudo-quadric equations.
В настоящее время в области охраны окружающей среды интенсивно развивается новое инновационное направление - использование возобновляемых целлюлозосодержащих растительных компонентов биоты в качестве реагентов для удаления различных поллютантов из природных и сточных вод [1-10]. Большую долю среди названных реагентов составляют компоненты деревьев хвойных и лиственных пород. Практически все части древесной и кустарниковой биомассы - листва [11] и хвоя [12-17], опилки коры и древесины [3, 18-20], шишки и плоды, отходы от переработки плодов, экстракты из биомассы и т.д. исследованы для удаления загрязняющих веществ из водных сред.
В настоящем сообщении обобщены сведения по использованию компонентов биомассы деревьев рода Акация для удаления ионов тяжелых металлов (ИТМ) из водных объектов.
Акация (лат. Acacia) - крупный род цветковых растений семейства Бобовые (Fabaceae) [21]. Род включает более 1300 видов. Широко распространены в тропических и субтропических областях обоих полушарий - между 35° северной широты и 42° южной широты. Вечнозелёные деревья, высотой до 25 м и диаметром ствола до 1,2 м или кустарники. С колючками или без них. Корневая система мощная, с основным стержнем и сильно разветвленная горизонтально в верхних слоях почвы.
Акации относятся к числу наиболее быстрорастущих пород; в первый год жизни достигают высоты 0,75-1,5 м; на второй - 2-2,5 м, на третий — до 45 м при диаметре ствола 3-4 см на высоте 1 м; в возрасте 12-15 лет — 15-18 м. Интенсивный рост деревьев прекращается к 25-30 годам; растения в возрасте 30 лет уже стареют, у них изреживается крона, кора растрескивается и появляется дуплистость.
Большинство видов образует обильную поросль от корневой шейки и даёт обильные корневые от-
прыски уже со второго-третьего года жизни. Цветение наступает с первого или чаще со второго года жизни, и далее, как и плодоношение, происходит регулярно ежегодно.
Исследован состав компонентов акаций различных видов. Идентифицированы следующие группы химических соединений: амины и алкалоиды, гли-козиды, жирные кислоты и растительные масла, аминокислоты, терпены (в том числе эфирные масла, дитерпены, фитостерин и тритерпеновые генины и сапонины), гидролизуемые дубильные вещества, флавоноиды и конденсированные дубильные вещества, полисахариды (камедь), сложные фенольные вещества (конденсированные танины) [22].
Оценено содержание танинов и связанных с ними полифенольных соединений из листьев, коры и стручков различных видов акаций. Для этого высушенные в сушильных шкафах образцы биомассы акаций экстрагировались водой, 80 %-ным раствором метанола, 70 %-ным раствором ацетона и 50 %-ным раствором диметилсульфоксида. Проведенными экспериментами определено, что наибольшее количество экстрагируемых веществ получено из листьев Acacia nilotica (40,2 %), из стручков Acacia auriculiformis (49,4 %) в экстрактах с применением раствора диметилсульфоксида. Также указывается, что общее количество фенольных соединений и дубильных веществ из образцов биомассы были: в листьях - из Аcacia nilotica (с использованием раствора ацетона), в коре - из Acacia Farnesiana, в стручках -в Аcacia nilotica (с применением раствора диметилсульфоксида) [23].
Как следует из ранее приведенных данных, наибольшее количество экстрагируемых веществ наблюдается в биомассе акации нильской (Аcacia nilotica). В составе экстрактов из этого вида акации идентифицированы дубильные вещества, флавоноиды, алкалоиды, жирные кислоты и полисахариды (ка-
медь). Выявлено значительное противовоспалительное, антиоксидантное, противодиарейное, гипотензивное и спазмолитическое, антибактериальное, глистогонное, антитромбоцитарное, противораковые эффекты и ацетил холинэстеразы (АХЭ) инги-бирующая активность препаратов из Аcacia nilotica
[24].
Высокое содержание таннинов и дубильных веществ предполагает высокие сорбционные показатели компонентов биомассы акаций по отношению к ИТМ.
Листья. Листорасположение очерёдное, иногда мутовчатое. Листья парно- или дважды парно-перистосложные, с мелкими листочками, иногда целиком заменены игловидными, ланцетными или широко яйцевидными филлодиями (разросшимися черешками); иногда листья и филлодии имеются одновременно на одном и том же растении. Прилистники мелкие, кожистые или превращены в колючки, иногда отсутствуют.
В мировой литературе имеется ряд сведений об использовании листвы акаций различных видов акаций для удаления различных ИТМ из водных сред.
Исследована сорбция ионов As(III) с использованием в качестве сорбционного материала листвы Акации ушковидной (Acacia auriculiformis A.Cunn.)
[25]. Проведенными экспериментами определено, что наибольшее значение сорбционной емкости (Емах) составило 41,41 мкг/г при начальной концентрации ионов As3+ в растворе 500 мкг/дм3 при рН = 6 через 5 ч взаимодействия при температуре Т = 25 0С и дозировке сорбционного материала 15 г/дм3. Определено, что изотермы сорбции одинаково описываются уравнениями Ленгмюра (R2 = 0,995) и Фрейнлиха (R2 = 0,994). Определены термодинамические параметры процесса (табл. 1).
Таблица 1 - термодинамические параметры процесса сорбции ионов As(III) листьями Acacia auriculiformis A.Cunn.
Т, 0К AG° кДж/моль ДН° кДж/моль ДS° Дж/моль^К Еа кДж/моль
296,5 -983,023 43,38 149,691 27,549
301 -1718,29
306 -2405,95
Значение энергии Гиббса (AG°) свидетельствует, что процесс сорбции носит спонтанный характер, эндотермичен (AH° = 43,38 кДж/моль). Кинетика сорбции описывается уравнением псевдо-первого порядка.
Исследовано извлечение ионов Cd(II) из модельных растворов листьями акации нильской (Acacia nilotica) [26]. Показано, что наибольшие сорбцион-ные характеристики наблюдаются при рН = 5, температуре раствора 70 0С, времени контактировании 25 минут и дозировке сорбционного материала 40 г/дм3. Изотерма сорбции адекватно описываются уравнением Ленгмюра, а кинетика сорбционного процесса подчиняется модели псевдо-второго порядка. Рассчитаны термодинамические параметры процесса в интервале температур 283-333 К: AG° =
-(3,76-5,04) кДж/моль; АИ° = 4,85 кДж/моль; AS° = 28 Дж/моль^К.
Проведены исследования по сорбции ионов Co(II) листьями Acacia nilotica [27]. Определено, что наибольшее значение Емах = 56,5 мг/г наблюдалось при рН = 5,0 при начальной концентрации ионов Со2+ в растворе 150 мг/дм3. Эффективность удаления ионов кобальта при этом составила 75 %. Также авторами показано, что с увеличением температуры с 283 К до 323 К и начальной концентрации ионов Co(II) в растворе с 50 мг/дм3 до 250 мг/дм3 эффективность удаления последних возрастает с 80 до 98 %. Определено, что изотерма сорбции наиболее точно описывается уравнениями Ленгмюра (R2 = 0,9953) и Frenkel-Halsey-Hill (R2 = 0,995), а кинетика реакция описывается моделью псевдо-второго порядка (R2 = 0,9872). Определены термодинамические параметры процесса: AG° = -22.31, -23.91, -24.66, -25.81 кДж/моль при температурах 283, 293, 303 и 313 К, соответственно, что указывает на то, что процесс носит спонтанный характер. Значения ДН° и AS° имеют значения 8,23 кДж/моль и 67.63 Дж/моль^К, соответственно.
Также изучена сорбция ионов Pb(II) листвой нильской акации [26]. Показано, что наибольшие сорбционные характеристики наблюдаются при рН = 4, температуре раствора 50 0С, времени взаимодействия 20 минут и дозировке сорбционного материала 60 г/дм3. Изотерма сорбции адекватно описываются уравнением Ленгмюра (R2 = 0,996), а кинетика сорбции - моделью псевдо-второго порядка. Рассчитаны термодинамические параметры процесса в интервале температур 283-333 К: AG° = -(5.918.35) кДж/моль; ДН° = 9,39 кДж/моль; AS° = 520 Дж/моль^К.
Также исследован сорбционный процесс ионов Pb2+ листьями акации крученой (Acacia tortilis) [28, 29], измельченных до размеров 90-125 мкм. Определены параметры, при которых наблюдаются наибольшие сорбционные показатели: рН = 4; Т = 30 0С; время контактирования - 2 часа. Исследования проводились при начальной концентрации ионов свинца 94,3 мг/дм3 и 309,2 мг/дм3. Показано, что при концентрации 94,3 мг/дм3 кинетика сорбции более полно описывается уравнением первого порядка, а при концентрации ионов Pb2+ 309,2 мг/дм3 - уравнением псевдо-второго порядка. Также определено, что изотермы сорбции более точно описываются уравнением Фрейндлиха, чем уравнением Ленгмюра. Определены термодинамические параметры процесса: значения AG° при температурах 303-333 К составили -(3,55-0,62) кДж/моль; ДН° = -43,56 кДж/моль; AS° = - 0,13 кДж/моль^К. Следует отметить, что максимальная сорбционная емкость
листьев Acacia tortilis по ионам Pb(II) при 303 К составила 704,8 мг/г, что на порядок и более превышает таковой показатель для других сорбцион-ных материалов, в том числе и для листьев Acacia nilotica.
Несколько исследований посвящено сорбции ионов хрома листьями акации нильской. Так, в работе [30] указывается на удаление ионов Cr(III) мо-
дифицированными тепловым воздействием и обработкой серной кислотой измельченными до фракции 100-400 мкм листьями Acacia nilotica. Проведенными экспериментами определено, что наилучшие сорбционные характеристики проявляет сорбцион-ный материал фракции 100-175 мкм при рН = 1-3; дозировке реагента 15-220 г/дм3; времени сорбции 80 минут. При увеличении концентрации рассматриваемых ионов, эффективность извлечения ионов Cr(III) уменьшается, что, впрочем, закономерно. Указывается, что изотерма сорбции более адекватно (R2 = 0,997) описывается уравнением Фрейндлиха.
Изучена сорбция ионов Zn(II) листьями Acacia
tortilis, модифицированных серной, фосфорной и соляной кислотами [31]. Для этого 1 г сорбционно-го материала погружался в 20 см3 раствора, содержащего 0,1 мг^экв/см3 названной кислоты, при температуре 60 0С. Сорбционная емкость листьев по отношению к ионам Zn2+ изучалась при рН = 4, начальной концентрации названных ионов 400 мг/дм3, времени контактирования 2 часа и дозировке листвы 0,02 г. Проведенными экспериментами определена сорбционная емкость в зависимости от вида модификатора: при обработке раствором H2SO4 значение Емах составило 309,6 мг/г, раствором H3PO4 - 214,8 мг/г, раствором HCl - 82,3 мг/г. Определено, что кинетика сорбции описывается уравнением псевдо-второго порядка.
Кора. У молодых растений кора обычно зелёная, гладкая, позже сильно трещиноватая, зелёная, серая или бурая [21]. Состав коры, в частности, Acacia nilotica, приведен в работе [32] (табл. 2).
Таблица 2 - Состав коры Acacia nilotica [32]
компонент Содержание,
%
Зольность 0,7
SiO2 0,1
Вещества, экстрагируемые во-
дой 22,7
Общее содержание производ-
ных фенолов 13,6
Содержание танинов 12,5
Целлюлоза 48,0
Лигнин 27,0
Соотношение целлюло-
за/лигнин 1,7
Содержание в древесине по
массе 14
Содержание в древесине по
объему 12
Как следует из данных, приведенных в таблице 2, кора акации нильской содержит в своем составе большое количество таннинов и лигнина, что может способствовать высоким сорбционным характеристикам по ИТМ. Кора акаций различных видов исследовалась в качестве сорбционного материала для извлечения ИТМ из водных растворов.
Наибольшее количество публикаций посвящено удалению ионов хрома [33-35]. В частности, изуче-
но удаление ионов шестивалентного хрома из водных растворов корой Acacia nilotica L. [34]. Установлено, что оптимальным для сорбции являются следующие параметры процесса: рН = 2, время взаимодействие - 30 минут. Эффективность удаления ионов Cr(VI) составила 60,9 % и 68,1 % при размерах частиц коры 1 и 3 мм, соответственно. Также определено, что изотермы сорбции хорошо описываются уравнением Фрейнлиха, кинетика процесса сорбции описывается уравнением первого порядка.
В работе [35] исследовалась сорбция ионов Cr6+ также корой Acacia nilotica (фракция 1,2 мм), предварительно обработанной формальдегидом в кислой среде. Найдено, что при рН = 2, начальной концентрации ионов хрома 50 мг/дм3 и дозировке коры 10 г/дм3 максимальная сорбционная емкость составляет 38,1 мг/г, а изотермы сорбции адекватно описываются уравнением Ленгмюра.
Исследовано влияние параметров сорбционного процесса, таких как исходная концентрация ионов Cu(II), рН и температуры среды на биосорбцию корой акации зонтичной (Acacia raddiana) [36]. Определено, что максимальная сорбционная емкость 82,63 мг/г достигалась через 4 часа процесса при рН = 5 и температуре 25-30 °С.
Изучена сорбция ионов Cu2+ (начальная концентрация 100-800 мг/дм3) также корой акации катеху (Acacia Catechu), предварительно обработанной формальдегидом в кислой среде. Максимальная эффективность удаления ионов меди (45 % при максимальной начальной концентрации ионов Cu(II)) достигается при рН ~ 5 при дозировке сорбента 10 г/дм3, времени контактирования 40 минут и температуре 40 0С. Изотермы сорбции адекватно описываются уравнением Ленгмюра [37].
Также кора Acacia raddiana применялась для удаления ионов Zn(II) водного раствора [38]. Исследовалось влияние условий проведения сорбционно-го процесса, таких как начальная концентрация иона металла (50-300 мг/дм3), рН (2-6), температура (2060 0С) и время (1-24 ч) контактирования. При рН = 6, Т = 25 0С, t = 5 ч эффективность удаления ионов Zn2+ составляет от 82 % до 34 % при начальной концентрации исследуемых ионов в растворе от 50 до 300 мг/дм3.
Кора нильской акации применялась для извлечения ионов Hg(II) в малых и сверхмалых концентрациях (10-7 - 10-2 М) при температурах 303-333 К и рН = 3-10 [38]. Дозировка сорбционного материала составляла 10 г/дм3. Проведенными экспериментами с применением радиоактивного изотопа Hg, время полураспада ti/2 = 47 дней, найдено, что количество сорбированных ионов ртути составляет от 0,918 • 10-8 до 0,545 • 10-3 моль/г при увеличении концентрации последних в растворе с минимальной до максимальной в экспериментах концентрациях. Авторами определено, что свободная энергия сорбции составляет 9,27 кДж/моль; данное обстоятельство свидетельствует о протекании хемосорбции. При концентрации ионов Hg2+ 10-5 М и рН = 5,1 при Т = 303-333 К определено, что энергия активации сорбции составляет 3,57 кДж/моль и значение ДН° = 11,17 кДж/моль.
В вышеприведенных случаях исследована сорбция одного иона металла корой акаций различных видов из водных сред. Однако, в реальных условиях, как правило, в сточных водах наблюдается наличие нескольких ИТМ. В этой связи определенный интерес представляет изучение удаления ИТМ из водных сред в условиях конкурентной сорбции. В свете вышесказанного, в работе исследовалось извлечение ионов Cu2+, Pb2+, Zn2+, Cd2+ корой Acacia nilotica [40]. По степени удаления, ИТМ расположились авторами в следующий ряд: Pb2+ > Cu2+ > Cd2+ > Zn2+. Однако, следует отметить, что сорбция производилась из растворов с различным содержанием названных ионов (от 114 ppm по ионам Pb2+ и до 47 ppm по ионам Cu2+), что несколько искажает результат исследований.
Также исследована сорбция ионов As3+, Cd2+,Cr6+, Cu2+, Ni2+ и Pb2+ корой нильской акации, измельченной до размеров менее 200 мкм [41]. Начальная концентрация ИТМ составляла 10 мг/дм3, дозировка коры - 10 г/дм3, температура водной среды - 22 0С, время контактирования - 3 суток. По эффективности удаления названных ИТМ в статических условиях, последние расположились в ряд: Cr > Ni > Cu > Cd > As > Pb. Аналогичная зависимость наблюдается и при проведении экспериментов в динамических условиях.
Кора черной акации (Acacia mangium Willd.) также исследовалась для удаления ИТМ, как индивидуально, так и в смеси друг с другом [42]. В том случае, когда сорбция проводилась по каждому ИТМ индивидуально, по эффективности извлечения из модельных растворов ионы металлов имели следующую зависимость: Cu2+>Ni2+>Pb2+>Hg2+. В том случае, когда сорбция производилась из модельного раствора, содержащего названные ИТМ, ряд приобрел несколько другой вид: Hg2+>Cu2+>Pb2+>Ni2+. Также авторы отмечают возможность извлечения ИТМ из сточных вод золотодобывающего рудника.
Древесина «австралийского чёрного дерева» и других видов акаций высоко ценится для изготовления мебели и ружейных прикладов, различных отделочных работ, в машиностроении; используется и на топливо. Она рассеянно сосудистая, большей частью красная, с отчетливо выраженным тёмно-бурым, почти чёрным, иногда пунцовым или желтовато-красным ядром. Древесина с очень приятным запахом, долго сохраняющимся в изделиях [21].
Опилки деревьев широко применяются в практике очистки водных сред от поллютантов, в том числе и от ИТМ [43-46]. Среди найденных литературных источников есть сведения об использовании опила акаций для удаления ИТМ из водных сред.
Так, исследовано извлечение ионов As(III) из природных вод опилками Acacia nilotica [47]. Найдено, что значение Емах составляет 50,8 мг/г; при содержании ионов мышьяка в природных водах менее 200 мкг/дм3 эффективность удаления последних превышает 95 %. Авторы указывают, что изотермы сорбции одинаково хорошо описываются уравнениями, как Ленгмюра, так и Фрейнлиха.
Изучено удаление ионов Cr(III) из модельных растворов опилками акации густоцветковой (Acacia
polycantha). Найдено, что наибольшая эффективность удаления ионов хрома (III) достигается при рН = 11, дозировке сорбционного материала 1,0-1,25 г/дм3 и концентрации исследуемых ионов 0,5-5,0 мг/дм3 [48]. Автором показано, что кислотная обработка способствует увеличению константы скорости адсорбции и изменению термодинамических параметров процесса. При использовании нативного опила значения AGO = - 35,56 кДж/моль; AHO = -45,56 кДж/моль; ASO = - 37,23 Дж/моль^К, в случае кислотомодифицированного опила - AGO = - 32,38 кДж/моль; AHO = - 47,56 кДж/моль; ASO = - 42,10 Дж/моль^К.
Также исследовано удаление ионов Cr(VI) из модельных растворов опилками Acacia nilotica [49]. Выявлены зависимости эффективности извлечения ионов Cr6+ в зависимости от рН среды, начальной концентрации поллютанта и времени контакта. Показано, что изотермы сорбции адекватно описываются уравнениеми Фрейндлиха и Ленгмюра. Для увеличения сорбционных характеристик по отношению к ионам Cr(VI) опила акации нильской, рекомендована обработка последних неионогенным ПАВ марки «Twin-20» [50]. Значение максимальной сорбционной емкости опила нильской акации возросло после обработка указанным ПАВ с 96,1 мг/г до 147,1 мг/г при рН = 2. Изотермы сорбции описываются уравнением Ленгмюра.
Изучена сорбция ионов Cr(VI), Pb(II), Hg(II) и Cu(II) опилом Acacia nilotica [51]. Проведенными исследованиями определено, что начальная концентрация (1-5 мг/дм3) не влияет на эффективность удаления ионов Cr(VI) и Hg(II) (~100 %); по ионам Pb(II) и Cu(II) наблюдается уменьшение эффективности удаления поллютантов с увеличением начальной концентрации иона металла. Отмечено, что с увеличением дозировки сорбента от 0,5 до 1,2 г/дм3 и времени контактирования, эффективность извлечения ионов возрастает. Показано, что максимальное удаление названных ИТМ наблюдается при рН = 6 (рис.1). Максимальная степень удаления ионов Hg(II), Cu(II), Pb(II) и Cr(VI) составляет при этом значении рН 99,4; 92,2; 94,6 и 99,3 %, соответственно. Определены термодинамические параметры процесса сорбции (табл. 3). Проведенными расчетами показано, что изотермы сорбции хорошо описываются уравнениями и Ленгмюра и Фрейндлиха.
Initial concentration = 3 mg/l; Adsorbent dose = 1 gm/l; Adsorbent dose = 1qm/1G0m; Contact time = 48 hrs
12O1
0-1-т-,-,
0 5 10 15
РН
Рис. 1 - Зависимость эффективности удаления ИТМ в зависимости от рН водной среды
Pb(ll) -*-Hg(ll) -*-Cr(VI) -*~Cu(ll)
Стручки акаций имеют разнообразные формы (рис. 2) и также могут быть исследованы в качестве сорбционного материала для удаления ИТМ [52-54]. В частности, изучена сорбция ионов Cu(II) стручками Acacia nilotica в зависимости от значений рН, температуры раствора, дозировок сорбционного материала и концентрации поллютанта. Показано, что с увеличением времени контактирования с 5 до 180 минут, рН - с 2 до 9, дозировки стручков акации - с 1 до 5 г/дм3 эффективность удаления ионов Cu2+ повышалась. При увеличении температуры с 298 К до 338 К и концентрации ионов меди с 7,18 до 35,9 г/дм3 - эф-
Таблица 3 -
фективность снижалась. Определены термодинамические параметры процесса сорбции: ДН° = -9,609 кДж/моль и AS° = -41,328 Дж/моль^К, что указывает на экзотермичность процесса [52]. Для увеличения сорбционных характеристик по ионам Cu2+ предлагается обработка стручков нильской акации раствором, содержащим ZnCl2 [53]. Кроме того, авторами выявлено, что при адсорбции ионов Cu(II) в присутствии ионов Ni(II) и Cr(VI), поглощение одного иона металла уменьшалось наличием в растворе других ионов металлов.
Термодинамические параметры сорбции ИТМ опилками Acacia nilotica [51]
Ион металла Т, 0С Ke AG° AH° AS°
кДж/моль кДж/моль кДж/моль^К
20 4.185 -3.488 0.037
Cr(VI) 30 9.9 -5.776 0.043 7.461
40 29.9 -8.843 0.052
20 18.65 -7.128 0.113
Hg(II) 30 24.9 -8.100 0.112 26.005
40 29.9 -8.843 0.112
20 0.782 0.598 0.071
Pb(II) 30 0.867 0.357 0.070 21.62
40 0.934 0.176 0.068
20 0.971 0.071 0.1014
Cu(II) 30 1.053 -0.132 0.098 29.79
40 1.1 -0.248 0.096
Ostafrika V. '[д[. XXI.
Н tí И Е !
7- пи .:>.'.
А. Agaaia atenacanpfl Hocto*. В: Ао. -v;ur'n bah-vr-
С. Ас. Halítil Tnub D< Ar. aubatafra ,'лЫ... Е—F. До. StuMmera. Taub. G. Albiuú antbalmiatiaa Д. Sr'oagil. H—J. Alb. Fusti^iaia E. Moy
Рис. 2 - Формы стручков деревьев рода Acacia
Сообщается об использовании стручков акации ивовой (Acacia saligna) для удаления ионов Cd(II) из водных растворов [54]. Сорбционные материалы использовались в виде шариков с альгинатом натрия. Установлено, что изотермы сорбции хорошо описываются уравнением Фрейндлиха, а кинетика сорбции описывается моделью псевдо-второго порядка. Показана возможность многократной десорбции сорбци-онного материала.
Плод акаций представляет собой боб удлиненно-яйцевидный, ланцетовидный или линейный, прямой или разнообразно изогнутый, несколько перетянутый или членистый, опушенный или голый, раскрывающийся или нераскрывающийся, реже дробный, кожистый и деревянистый. Семена от шаровидных до удлиненно-эллипсоидальных, часто сплюснутые, чёрные до светло-бурых. Семяножка нитевидная, короткая, иногда длинная и дважды оборачивающаяся вокруг семени.
Бобы акаций также представляют интерес в качестве сорбционных материалов для удаления ИТМ из водных растворов. В частности, исследовано извлечение ионов Cu(II) плодами акации крученой (Acacia tortilis) [55]. Определены сорбционные характеристики измельченных плодов акации крученой: растворимость в воде - 6,8 %, общая площадь -370 м2/г и суммарный объем пор - 0,265 см3/г. После обработки порошка бобов натуральным лимонным соком вышеназванные показатели составили 4,4 %, 640 м2/г и 0,405 см /г. Проведенными экспериментами определено, что наилучшие сорбционные показатели достигаются при рН = 3 и t = 30 мин; с увеличением температуры от 293 К до 323 К макси-
мальная сорбционная емкость увеличивается с 435 до 578 мг/г. Обсчитаны термодинамические параметры процесса сорбции ионов Cu2+ бобами акации крученой при начальных концентрациях названных ионов 198,2 и 398,2 мг/дм3. Найдено, что кинетика сорбционного процесса описывается уравнением псевдо-второго порядка (R = 1); значения в интервале температур 293-323 К составили: AG° = -(4,355,15) кДж/моль, AH° = 9,13 кДж/моль и AS° = 0,045 кДж/моль^К, а изотермы сорбции более точно описываются уравнением Фрейндлиха.
Исследована также сорбция ионов Cd(II) из модельных растворов бобами Acacia tortilis [56]. Проведенными экспериментами определено, что наилучшие сорбционные показатели достигаются при рН = 3,4 и t = 30 минут, Т = 30 0С, дозировке плодов - 0,1 г/дм3 и начальной концентрации ионов Cd2+, равной 200 мг/дм3. Значение Е^ достигает при вышеназванных условиях 835 мг/г. Проведенными расчетами определено, что изотермы сорбции более точно описываются уравнением Фрейндлиха. Определены термодинамические параметры процесса при температурах 283-313 К: AG° = -(4,77-6,07) кДж/моль, AH° = 8,1 кДж/моль и AS° = 0,044 кДж/моль^К, что свидетельствует о спонтанном и эндотермическом характере протекания процесса сорбции.
Камедь (гуммиарабик) - твёрдая прозрачная смола, выделяемая различными видами акаций. Первоначально - вязкая жидкость, затвердевающая на воздухе. Гуммиарабик хорошо растворяется в тёплой воде (в холодной намного проблематичнее) с образованием клейкого слабокислого раствора. Камедь состоит, в основном, из арабина (смесь калиевых, кальциевых и магниевых солей арабиновой кислоты); при кислотном гидролизе расщепляется на арабинозу, галактозу, рамнозу и глюкуроновую кислоту. Арабин может медленно, но полностью растворяться в двойном количестве холодной воды, образуя слегка желтоватую, прозрачную, густую, клейкую жидкость [57].
Исследовано удаление ионов Cd(II) и Pb(II) с использованием в качестве реагента камеди из нильской акации (Acacia nilotica). Эксперименты проводились с варьированием таких патаметров, как рН, время контактирования и температура раствора при дозировке реагента 2,5 г/дм3 и начальной концентрации ИТМ 50 ppm. Авторами построены 3D графические зависимости, из которых выявлено, что максимальное извлечение ионов Cd(II) - 97,5 % наблюдается при рН = 5, времени сорбции 25 минут и Т = 70 0С, ионов Pb(II) (80 %) - при рН = 4, времени взаимодействия сорбционного материала с сор-батом 20 минут и Т = 50 0С [58].
Как уже говорилось ранее [23], в компонентах деревьев рода Acacia содержится большое количество таннинов, а также большое количество флаво-ноидов [59, 60], таких как, в частности, кверцетин, катехин, кверцитрин, кемпферол, рутин и многие другие. Как известно, танины и флавоноиды с ИТМ образуют нерастворимые в воде комплексы и в этой связи экстракты из компонентов акациевых дере-
вьев возможно использовать для очистки водных сред.
Так, еще в 1935 году было показана возможность удаления ионов Ca2+ и Mg2+ из водных сред экстрактом из древесины Acacia molissima [61]. Высокомолекулярный продукт конденсации таннинов из Acacia molissima и формальдегида был исследован для извлечения ионов Cu2+ и Cr6+ [62] из модельных растворов. Авторами на основании низких значений энергии активации сорбции (Еакт = 3 ккал/моль при сорбции ионов Cu(II) и 2 ккал/моль -по ионам Cr(VI)) сделан вывод, что преобладающим процессом является физическая сорбция, которая не зависит от температуры.
Полимер, полученный конденсацией танинов в составе экстракта из плодов акации нильской и формальдегида, исследовался для удаления ионов Mn(II) из модельных растворов [63]. Показано, что при начальной концентрации ионов Mn2+ 5-20 мг/дм3 эффективность удаления последних составляет 60-76 %. По уравнению Ленгмюра вычислена максимальная сорбционная емкость реагента - 15,54 мг/г. Определенная энергия сорбции (11,04 кДж/моль) позволила сделать вывод, что преобладающим механизмом является ионный обмен. Полученный реагент показал хорошую эффективность при удалении ионов марганца из грунтовых вод. Этот же полимерный материал исследовался для удаления ионов аммония из модельных растворов. Найдено, что кинетика сорбции подчиняется модели псевдо-второго порядка. Определено максимальная сорбционная емкость реагента по ионам NH4 - 11,4 мг/г [64] и энергия активации сорбции - 8,9 кДж/моль.
Кроме того, модифицированный экстракт из акации черноствольной (Acacia mearnsii) показал неплохие флокуляционные свойства при удалении взвешенных веществ из мутных растворов [65]. Также выявлено, что приливание экстрактов способствует снижению колиформных форм бактерий и стрептококков на 80-99 %.
Наряду с вышеприведенными компонентами деревьев рода акация, для очистки от неорганических поллютантов исследованы термолизаты и уголь, полученные термообработкой листьев, древесины и стручков деревьев [66-78].
Карбонизированные образцы листьев Acacia nilotica получали обработкой последних микроволновым излучением мощностью 800 Вт в течение 5 минут в СВЧ-печи [66]. Измельченные после СВЧ воздействия, карбонизаты листьев измельчались до размеров 125-250 мкм и исследовались для удаления ионов Cr(VI) концентрациями 2,03-3,39 ммоль/дм3 из модельных растворов. Установлено, что наибольшая степень удаления ионов Cr6+ наблюдается при рН = 6 при времени контактирования t = 90 мин и дозировке сорбента 0,4 г/дм3. Изотермы сорбции наиболее полно описываются уравнением Ленгмюра (R2 = 0,9984).
Также для извлечения ионов Cr(VI) из модельных растворов исследовался в качестве сорбента уголь, полученный термообработкой листьев нильской акации при 300 0С, предварительно обработан-
ных концентрированным раствором H2SO4 [67] или H3PO4 [68]. Проведенными экспериментами определено, что наибольшая степень сорбции названных ионов достигается при рН = 2 [68] и рН = 3 [67]. Интересно было сравнить сорбционные и термодинамические показатели при сорбции ионов хрома (VI) углями, обработанными вышеназванными кислотами. Так, значения Емах углей при начальной концентрации ионов Cr6+ 50 и 200 мг/г при времени сорбции 120 минут практически сопоставимы: 12,13 мг/г и 36,29 мг/г для сорбента, предварительно обработанного серной кислотой и 11,94 и 35,61 мг/г - для обработанного фосфорной кислотой, соответственно. Изотерма сорбции ионов хрома углем, полученным при обработке листьев раствором H2SO4, наиболее полно описывается уравнением Дубинина-Радушкевича (R2 = 0,9849), раствором H3PO4 -уравнениями Фрейндлиха (R2 = 0,9953) и Frenkel-Halsey-Hill (R2 = 0,995). Кинетика сорбции, тем не менее, в обоих случаях подчиняется модели псевдовторого порядка.
Уголь, полученный из листьев акации нильской с предварительной обработкой раствором серной кислоты, также исследовался для удаления ионов Co(II) [69]. Показано, что при рН = 5 с увеличением начальной концентрации ионов Co2+ c 20 до 200 мг/дм3 сорбционная емкость и степень очистки уменьшается. Изотерма сорбции описываются уравнением Фрейндлиха.
Также для сорбционной очистки модельных растворов от ионов Cu(II) применялся уголь, полученный предварительной обработкой листьев Acacia nilotica раствором ZnCl2 и последующим нагревом при 300 0С в течение 6 часов. Показано, что при начальных концентрациях ионов Cu2+ от 50 до 200 мг/дм3 наибольшие сорбционные показатели достигаются при рН = 5, дозировке 1 г/дм3 (Со = 50 мг/дм3) и увеличиваются с повышением температуры и начальной концентрации сорбата [70]. Изотермы сорбции адекватно описываются (R2 = 0,9955), как уравнением Фрейндлиха, так и Frenkel-Halsey-Hill, кинетика сорбции наилучшим образом подчиняется модели внутричастичной диффузии. Определены термодинамические параметры сорбционного процесса (С0 - 50 мг/дм3, Садс - 0,2 г, рН = 5, T = 2 часа) при температурах 293-323 К: AG° = 0,5671,112 кДж/моль, AH° = 12,454 кДж/моль и AS° = 41,92 Дж/моль^К.
Уголь, полученный термообработкой листьев нильской акации при 400 0С в течение 0,5 часа, исследовался для сорбции фторид-ионов концентрацией 5 ppm из модельных растворов при 27 0С и рН = 6. Проведенными экспериментами установлено, что с увеличением фракционного состава сорбционные показатели снижаются, а при повышении дозировки сорбента в растворе и времени сорбции, степень удаления фторид-ионов повышается. Авторами выявлено, что изотермы сорбции адекватно описываются уравнением Фрейндлиха, а кинетика сорбции описывается кинетической моделью первого порядка [71].
Уголь, полученный в результате обуглероживания древесины Acacia tortilis, исследовался в каче-
стве сорбента для удаления ионов хрома (VI) c начальной концентрацией от 5 до 50 мг/дм3 из модельных растворов [72]. Определено, что максимальное извлечение ионов Cr наблюдается при рН = 5-6, Т = 24 0С, t < 5 мин, Садс - 10 г/дм3 и составляет 2,61 мг/г при Co = 50 мг/дм3. Проведенными расчетами определено, что изотермы сорбции одинаково хорошо описываются уравнениями и Ленгмюра и Фрейндлиха (R2 = 0,999), кинетика сорбции описывается кине- тической моделью псев-до-второго порядка.
Также исследовалась сорбция ионов Cr(VI) углем, полученным из древесины Acacia mangium. Определено, что частицы полученного угля имеют средние размеры 49,9 нм, площадь поверхности составляет 377 м2/г и максимальную сорбционную емкость по ионам Cr6+ 37, 16 мг/г [73].
С использованием угля, полученного из кусков древесины Acacia karroo, исследована сорбция из водных модельных растворов ионов Ni(II) и Zn(II) [74]. Установлено, что максимальная сорбционная емкость по ионам Ni2+ и Zn2+ составляет 9,0 и 7,99 мг/г и достигается при рН 6,0 и 4,0 соответственно. Проведенными экспериментами определено, что кинетика сорбции названных ИТМ описывается кинетической моделью псевдо-второго порядка.
Уголь, полученный из древесины акации Фарне-за (Acacia farnesiana) термическим воздействием при 700 0С в течение 7 ч, применялся для сорбции фторид-ионов при их начальной концентрации 1,515 мг/дм3. При рН = 6,9, Садс = 4 г/дм3, t = 40 мин и Т = 30 0С сорбционная емкость при максимальной в эксперименте концентрации (Со = 15 мг/дм3) составила 2,622 мг/г сорбента [75]. Определено, что изотерма сорбции практически с одинаковой степенью достоверности описывается, как уравнением Ленгмюра, так и Фрейндлиха, а кинетика сорбции подчиняется уравнению модели внутричастичной диффузии.
Оболочки стручков акаций также используются для получения активированных углей. В частности, последний, полученный из стручков нильской акации, карбонизированной при 525 0С и активированный хлоридом цинка, исследовался для удаления ионов Fe(II) из модельных растворов [76]. Найдено, что наибольшая степень сорбции при начальной концентрации ионов Fe2+ 10 мг/дм3, 45 минутном контактировании и дозировке сорбента 1 г/дм3 достигается при рН = 6. Определено, что изотерма сорбции описывается уравнением Ленгмюра (R2 = 0,992), а кинетика сорбции соответствует модели псевдо-первого порядка.
Обуглероженные стручки нильской акации исследовались в качестве сорбента для удаления ионов Ni(II) из модельных растворов. При начальной концентрации ионов Ni2+ 100 мг/дм3, Садс = 0,2 мг/дм3, t = 60 мин и Т = 303 К, наибольшая степень извлечения названных ионов (84 %) наблюдается при рН = 6. Изотермы сорбции описываются наиболее адекватно уравнением Ленгмюра, а кинетика процесса соответствует модели второго порядка [77].
Уголь, полученный из стручков Acacia nilotica и обработанный магнитными частицами формулы
Ni05Zn05Fe2O4, исследовался для удаления ионов Pb(II) из модельных растворов. Определено максимальная сорбционная емкость реагента - 36,7 мг/г. Авторами показано, что сорбционный процесс протекает по модели псевдо-второго порядка, а изотермы сорбции хорошо описываются уравнением Ленгмюра [78].
Таким образом, обобщены литературные сведения об использовании компонентов деревьев рода Acacia (листья, опилки коры и древесины, стручки, плоды), а также экстрактов из них и углей, полученных обуглероживанием листьев, древесины и стручков, в качестве сорбционных материалов и реагентов для удаления ионов тяжелых металлов из водных сред. Показана возможность увеличения сорбционных показателей путем химической модификации сорбционных материалов обработкой различными химическими реагентами. Найдено, что наибольшее количество публикаций содержат информацию о компонентах нильской акации (Acacia nilotica). Приведенными сведениями выявлено, что наиболее часто изотермы сорбции описываются уравнениями Ленгмюра и Фрейндлиха, а кинетика сорбции подчиняется, в большинстве случаев, модели псевдо-второго порядка.
Литература
1. P.K. Sharma, S.l Ayub, C.N. Tripathi, International Ref-ereed Journal of Engineering and Science, l, S, 18-27 (2013).
2. M.A. Mohammed, A. Shitu, M.A. Tadda, M. Ngabura, International Research Journal of Environment Sciences, З, 3, 62-71 (2014).
3. C. Saka, O. Sahin, M.M. Kucuk, International Journal of Environmental Science and Technology, 9, 379-394 (2012).
4. R.K. Gautam, A. Mudhoo, G. Lofrano, M.C. Chatto-padhyaya, Journal of Environmental Chemical Engineering, l, 239-259 (2014).
5. G. Zhao, X. Wu, X. Tan, X. Wang, The Open Colloid Science Journal, 4, 19-31 (2011).
6. N.T. Abdel-Ghani, G.A. El-Chaghaby, International Journal of Latest Research in Science and Technology, З, 1, 24-42 (2014).
7. T.A.H. Nguyen, H.H. Ngo, W.S. Guo, J. Zhang, S. Liang, Q.Y. Yue, Q. Li, T.V. Nguyen, Bioresource Technology, 148, 574-585 (2013).
S. И.Г. Шайхиев, Все материалы. Энциклопедический справочник, 3, 15-25 (2010).
9. И.Г. Шайхиев, Все материалы. Энциклопедический справочник, 4, 30-40 (2010).
10. И.Г. Шайхиев, Все материалы. Энциклопедический справочник, 12, 29-42 (200S).
11. A.A. Алексеева, И.Г. Шайхиев, С.В. Степанова, Известия Уфимского научного центра РАН, 3, 19-30 (2015).
12. И.Г. Шайхиев, К.И. Шайхиева, Вестник технологического университета, 19, 4, 127-141 (2016).
13. И.Г. Шайхиев, К.И. Шайхиева, Вестник технологического университета, 19, 5, 161-165 (2016).
14. И.Г. Шайхиев, К.И. Шайхиева, Вестник технологического университета, 19, 6, 160-164 (2016).
15. И.Г. Шайхиев, К.И. Шайхиева, Вестник технологического университета, 19, 11, 201-204 (2016).
16. И.Г. Шайхиев, К.И. Шайхиева, Вестник технологического университета, 19, 16, 177-179 (2016).
17. И.Г. Шайхиев, К.И. Шайхиева, Вестник технологического университета, 19, 22, 162-167 (2016).
18. H. Yu, G.H. Covey, A.J. O'Connor, International Journal of Environment and Pollution, 34, 1-4, 427-450 (2008).
19. A. Sen, H. Pereira, M.A. Olivella, I. Villaescusa, International Journal of Environmental Science and Technology, 12, 391-404 (2015).
20. Б.Н. Кузнецов, Н.В. Чеснокова, И.П. Иванова, Е.В. Веприкова, Н.М. Иванченко, Journal of Siberian Federal University. Chemistry, 2, 232-255 (2015).
21. https://ru.wikipedia.org/wiki/акация
22. D.S. Seigler, Biochemical Systematics and Ecology, 31, 8, 845-873 (2003).
23. S.R. Devi, M.N.V. Prasad, Bioresource Technology, 36, 2, 189-192 (1991).
24. L.J. Rather, Shahid-ul-Islam, F. Mohammad, Sustainable Chemistry and Pharmacy, 2, 12-30 (2015).
25. M. Al-Mamun, M. Poostforush, S.A. Mukul, K. Parvez, A. Subhan, Scientia Iranica. Transactions C: Chemistry and Chemical Engineering, 20, 1871-1880 (2013).
26. S. Waseem, M.I. Din, S. Nasir, A. Rasool, Arabian Journal of Chemistry, 7, 6, 1091-1098 (2014).
27. P. Thilagavathy, T. Santhi, International Journal of Science and Research, 3, 5, 393-399 (2014).
28. M.A. Ackacha, L.A. Elsharif, International Journal of Environmental Science and Development, 3, 6, 584-589, (2012).
29. M.A. Ackacha, L.A. Elsharif, 2012 International Conference on Geological and Environmental Sciences, Singa-poore, 36, 80-84 (2012).
30. M. Lal, Sumit, S. Sharma, V. Gupta, European Chemical Bulletin. Section B-Research Paper, 2, 3, 144-148 (2013).
31. S. Meftah, M. Ackacha, International Journal of Advances in Chemical Engineering & Biological Sciences, 3, 1, 6-9 (2016).
32. P. Khristova, I. Karar, Bioresourse Technology, 68, 209213 (1999).
33. D.P. Tiwari, D.N. Saksena, D.K. Singh, Asia-Pacific Journal of Chemical Engineering, 5, 1-2, 79-88 (1997).
34. N. Rani , A. Gupta, A.K. Yadav, Environmental Technology, 27, 6, 597-602 (2006).
35. D.K. Singh, D.N. Saksena, D.P. Tiwari, Indian Journal of Environmental Health, 36, 4, 272-277 (1994).
36. M.F. Talhi, A. Cheriti, N. Belboukhari, L. Agha, C. Roussel, Desalination and Water Treatment, 21, 1-3, 323327 (2010).
37. D. Pathania, R.K. Rana, D. Singh, International Journal of Theoretical & Applied Sciences, 1, 1, 25-31(2009).
38. T.M. Fouzi, C. Abdelkrim, A. Leila, B. Nasser, International Journal of Chemtech Applications, 2, 1, 1-7 (2013).
39. S.S. Dubey, R.K. Gupta, Separation and Purification Technology, 41, 21-28 (2005).
40. D. Dwivedi, V.R. Chourey, Current World Environment, 4, 1, 179-182 (2009).
41. M.N.V. Prasad, M. Greger, T. Landberg, International Journal of Phytoremediation, 3, 3, 289-300 (2001).
42. J. Khabibi, W. Syafii, R.K. Sari, Environmental Science and Pollution Research, 23, 16, 16631-16640 (2016).
43. A.R. Yaria, M.S. Siboni, S. Hashemi, M. Alizadeh, Archive of Hygiene Science, 2, 3, 114-124 (2013).
44. P.P. Ndibewu, R.L. Mnisi, S.N. Mokgalaka, R.I. McCrindle, Journal of Materials Science and Engineering, B 1, 843-853 (2011).
45. C. Saka, O. Sahin, M.M. Kucuk, International Journal of Environmental Science and Technology, 9, 379-394 (2012).
46. V. Stankovic,D.Bozic, M.Gorgievski, G. Bogdanovic, Chemical Industry & Chemical Engineering Quarterly, 15, 4, 237-249 (2009).
47. A Baig, T. Kazi, A.Q. Shah, G.A. Kandhro, H.I. Afridi, S. Khan, N.F Kolachi, Journal of hazardous materials, 178, 1-3, 941-948 (2010).
48. C. Mahamadi, International Journal of Physical Sciences, 8, 11, 406-410 (2013).
49. P. Thilagavathy, T. Santhi, Journal of Applied Phytotech-nology in Environmental Sanitation, 3, 3, 81-86 (2014).
50. L. Sharma, S.C. Sharma, Tenside Surfactants Detergents, 52, 1, 41-53 (2015).
51. A.K. Meena, K. Kadirvelu, G.K. Mishra,C. Rajagopal, P.N. Nagar, Journal of Hazardous Materials, 150, 604-611 (2008).
52. B.A. Dar, A. Taher, A. Wani, M. Farooqui, Journal of Environmental Chemistry and Ecotoxicology, 5, 2, 17-20
(2013).
53. R. Thenmozhi, T. Santhi, Research on Chemical Intermediates, 41, 3, 1327-1341 (2015).
54. G. Mahajan, D. Sud, Separation Science and Technology, 50, 3, 354-364 (2015).
55. M.A. Ackacha, S.A. Meftah, Journal of Clean Energy Technologies, 1, 1, 57-64 (2013).
56. M.A. Ackacha, S.A. Meftah, International Journal of Environmental Science and Development, 5, 4, 375-379
(2014).
57. https://ru.wikipedia.org/wiki/ryMMHapa6HK.
58. S. Bouazizi, B. Jamoussi, D. Bousta, International Journal of Engineering Research & Technology, 5, 5, 32-41, (2016).
59. Juliana David Correia, dissertation for the Degree of Master, Lisboa, Portugal, 2015. 40 p.
60. E. Malan, D.G. Roux, Phytochemistry, 14, 8, 1835-1841 (1975).
61. B.A. Adams, E.L. Holmes, Journal of Society Chemical Industry, 54, 1-6 (1935).
62. H. Yamaguchi, R. Higasida, M. Higuchi, I. Sakata, Journal of Applied Polymer Science, 45, 8, 1463-1472 (1992).
63. M.M. Kamel, A.M.A. El-Mgeed, M.A.I. El-Hewaihy, Water Science and Technology: Water Supply, 13, 5, 12361248 (2013).
64. M.M. Kamel, Journal of International Environmental Application & Science, 9, 2, 238-246 (2014).
65. J. Sánchez-Martín , M. González-Velasco, J. Beltrán-Heredia, Journal of Wood Chemistry and Technology, 29, 2, 119-135 (2009).
66. A.L. Prasad, S. Thirumalisamy, Journal of Chemistry, 2013, ID 354328, 7 p., http://dx.doi.org/10.1155/2013/354328.
67. P. Thilagavathy, T. Santhi, BioResources, 8, 2, 1813-1830
(2013).
68. P. Thilagavathy, T. Santhi, International Journal of Science and Research, 3, 5, 308-314 (2014).
69. P. Thilagavathy, T. Santhi, Chinese Journal of Chemical Engineering, 22, 11-12, 1193-1198 (2014).
70. P. Thilagavathy, T. Santhi, BioResources, 9, 3, 3805-3824
(2014).
71. S. Kumar, A. Gupta, J.P. Yadav, Journal of Environmental Biology, 29, 2, 227-232 (2008).
72. C.W. Muriuki, U.N. Mutwiwa, P.G. Home, F.N. Kilonzo, Journal of Sustainable Research in Engineering, 1, 3, 30-38 (2014).
73. M. Danish, R. Hashim, M.N.M. Ibrahim, M. Rafatullah, O. Sulaiman, Journal of Analytical and Applied Pyrolysis, 97, 19-28 (2012).
74. J. Singh, R. Sharma, A. Ali, Journal of Water Reuse and Desalination, 3, 3, 268-276 (2013).
75. Y. Hanumantharao, M. Kishore, K. Ravindhranath, International Journal of Plant, Animal and Environmental Sciences, 1, 3, 209-223 (2011).
76. M.H. Elhussien, International Journal of Emerging Technology and Advanced Engineering, 5, 10, 298-307 (2015).
77. R.Thenmozhi, T. Santhi, International Journal of Environmental Science and Technology, 12, 1677-1686 (2015).
78. F. Omidvar-Hosseini, F. Moeinpour, Journal of Water Reuse and Desalination, (2016), jwrd2016073; DOI: 10.2166/wrd.2016.073.
© И. Г. Шайхиев - д.т.н., зав. кафедрой Инженерной экологии Казанского национального исследовательского технологического университета, ildars@inbox.ru; Нгуен Ким Тхи Тхоа - аспирантка той же кафедры; К. И. Шайхиева - студентка той же кафедры.
© 1 G. Shaikhiev - Ph.D, head of engineering ecology cathedra of Kazan National Research Technological University, il-dars@inbox.ru; Nguyen Kim Thi Thoa - postgraduate student of engineering ecology cathedra of the same university; K. I Shaikhieva - student of engineering ecology cathedra of the same university.
