О возможности изучения фотолиза твердых соединений и спектральной сенсибилизации этого процесса Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ИЗВЕСТИЯ

ТОМСКОГО ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО

ИНСТИТУТА им. С. М. КИРОВА

Том 199

1969

О ВОЗМОЖНОСТИ ИЗУЧЕНИЯ ФОТОЛИЗА ТВЕРДЫХ СОЕДИНЕНИЙ И СПЕКТРАЛЬНОЙ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ

ЭТОГО ПРОЦЕССА

(Представлена научным семинаром кафедры радиационной химии)

В фотохимии твердых неорганических соединений практически отсутствуют работы по изучению кинетических закономерностей фотолиза твердых солей при облучении их монохроматическим светом и по влиянию на этот процесс различного рода добавок.

В настоящей работе описана установка для изучения кинетики фотолиза, а также оптической и химической сенсибилизации твердых соединений, и приводятся в качестве иллюстраций результаты по фотолизу некоторых систем на основе азидов тяжелых металлов. Схема установки приведена на рис. 1. Исследуемый образец помещается в

1—реакционная ячейка; 2 — геттеро-ионный насос; 3—диффузионный насос^ — омегатрон РМО-4С масс-спектрометра ИПДО-1: (при совмещении); 5— манометр ЛМ-2; 6—вымораживающая ловушка; 7 — электромагнитный затвор; 8 — форвакуумный насос; 9 — манометр ЛТ-2

кварцевую реакционную ячейку (11), которая стандартным переходом кварц—молибден соединена с измерителем давления (5) и системой эвакуации. Освещение образца проводится через окно из оптического кварца монохромированным светом (спектрофотометр СФ-4) ламлы ДРШ-1000. Реакционная ячейка откачивается комбинацией титадового

Г. А. КИСЛИН, Ю. А. ЗАХАРОВ

О

Рис. 1. Схема установки.

Рис. 2. Скорость фотолиза системы AgN3+

+5% Сг203 в области поглощения добавки. 1 —Я-500 тц; 2 — А,=600 m\i: 3 — Л=546 тр; 4 — Л=579 m\i

сорбционного, диффузионного и форвакуумного насосов до давления около 10-7 тор.

В описанном выше варианте нами исследовались кинетические закономерности фотолиза азида серебра и влияние на него окрашец-

Рис. 3. Масс-спектр фотолиза азида свинца (пунктиром показан

фон)

ных неорганических полупроводниковых окислов. Установлено, что чистый азид серебра при освещении светом с Л <400"*^ практически не разлагается. Добавление пяти весовых процентов окрашенного окисла Сг20з (механическая смесь) делает азид серебра чувствительным к более длинноволновому свету в области поглощения добавки (рис. 2), что позволяет, по-видимому, говорить о спектральной сенсибилизации фотолиза.

Нами установлено, что совмещение описанной установки с омега-тронным масс-спектрометром ИПДО-1 позволяет провести анализ малых количеств газообразных продуктов фотолиза и четко определить спектральную границу начала фотохимического разложения. В качестве примера можно указать на определение края фотоактивного света для разложения азида свинца. Основным продуктом фотолиза является азот.

Сопоставление масс-спектров до — и во время освещения монохро-мированным светом позволяет определить границу фотоактивного света для РЬК6 по увеличению тока ионов N2 ь по сравнению с фоном. На рис. 4 приведены величины пиков тока ионов до освещения и

7*1 -гН ъ t7' | 1 1

1 ! ! ! ... i !

\ I г 1 1

У/

1 3 2 i

- 1 >>

1 у & 1

Рис. 4. Зависимость величины пика

тока ионов N от длины волны. 1—фон; 2 — А, = 436 т\х; 3 — X — = 405 m\i; 4 —Я = 36бш|х

во время освещения различными участками спектра. Из рисунка видно, что фотолиз азида свинца идет при облучении его светом с А,<405т^. Установленное положение края фотоактивного света совпадает для РЫМ6 с положением края полосы оптического поглощения и максимумом в спектральном распределении фототока.

ЗАМЕЧЕННЫЕ ОПЕЧАТКИ

Страница Строка Напечатано Следует читать

4 Табл. 4 ! Расщепление S Расщепление, гаусс

8 Рис. 2 10С0 ,А 10000 ,А°

19 1-ая снизу В. М. Лихин В. М. Лыхин

ДаН СССР ДАН СССР

22 24 сверху 0== П+2е+1/202 0==D"+e+l/202

23 13 сверху За счет электронов За счет захвата электродов

16 сверху Кристаллов постоянных кристаллов постоянным

28 7 снизу А ^А т°+е

36 12 снизу ¿оитете /?Oumeine

40 3 сверху выходе входе

44 5 снизу (ц) о)

47 3 сверху и окружающее в окружающее

51 Табл. I 1МН3+ NH3+

51 Табл. I НС137+ НС13?+

54 Рис. 2 1 (сек) Igt (сек)

64 5 сверху кристаллах позволяет получить с контролируемой величиной поверхности кристаллах с контролируемся величиной поверхности позволяет получить

69 8 сверху и пп-ш

13 снизу ПП-Ш

70 Табл. I 0,99 + 1,06. 1013 0,99+1,06.1013

3 и 6 снизу А. Д. УоЬЬе , А. Д. Yoffe %

71 авторы Д. А. Захаров Ю. А. Захаров

74 7 снизу 0,5 % 0,05%

подпись под рис. 4 1ё 1т . Ig°T ,

77 10 снизу N3---->N,0+1 N3~---*N3°+e

подпись иод

рис. 1 и 2 НО Но

79 5 и 6 сверху СЮ С103-

81 17 снизу слг—>си,\,\сюг\* СЮ«----»ClOi.e.lClO«-}* № 1168

88 Ь сверху % 1168

91 , МН3 48 , 15NH3 ' 18

2 снизу

11 снизу 12C160+,i4N15N +

III. 1 снизу Каделацы Каденаци

126 7 сверху К] KI

128- 1 снизу G=g-M

132 146 11 сверху Ь снизу V спектрометрия VK еаектрсЖсопия