О соединениях палладия (II) с глицином Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

2h Васильев В. П.* Грнлчни C»H.« Кочерги на Л. А* Ü Ко-

орд, химия» 2UÖÖ. Т.26. №?5> (.1344.

22 Гртхнпп СМ*Ч Kmvprmm JLA., Кононагкш П.Г, // Ко-орд, химия.. 2Ü03. Т29, Jfel2. С932,

23 Гридчин С.Н», Кочергами ЯЛ. // Коорд. химия. 2002. Т.28. Ш, С124

24. Васильев В. ГЦ Гридчмн СЛ., ¡Сочергина JLA. // Журн,

обшей химии. 2003. ТЛЗ. ИёЬ. CMÖUI.

25. Васильев BJi, Тсрмолишшическис cmücum раешорш* эяеггршжто». М.: Высшая юшла. 1982, 320 С\

УДК 541.49:546.98:547.466

ЗЖ Голубовск^й, Г*Д, Мальчиков, В.Г. Кулебакии^ В*А* Федоров

^^ уч* ж ж ун Ж У Ш Ж ЧА ^Ё1 А Ж У11Р Ж "ч -з-1« «к-*« щ У Ш' .Х Ш V ^^ Жь Ш

V,,:' т^^.у^Шш 1ж 1Г1:- жш ^ * 1. Л ¿пкл/Л Е я ,#Ж Л. Л* ЦцжЖ Жж^ЛтЛ,

(Институт химии и химической технологии СО РАН, г. Красноярск, Сибирский государственный технологический университет)

Получены комплексные соединения палладия (II) с глицином - у2Н

(I), Ва/Ра^МЩС^ (II), К^Юг/ НгО (Ш% fPdgl2(NHл)2¡ (IV) - две модификации. На основании изучения ПК-спектров поглощения полученных соединений, рентгенограмм и химического анализа на элементы сделаны выводы о составе комплексов и их строении, и что в (1)) (II) глицин - бидентатен, и в соединениях (III), (IV) - монодентатен связь с палладием осуществляется через том аминогруппы. Определена бактерицидная активность полученных соединений.

В настоящее время интерес к комплексным соединениям платиновых металлов с аминокислотами не ослабевает. Это связано не только с открытием их повышенной биологической активности (открывается новая область в бионеорганической химии - синтез и исследование соединений, как активных химиотерапевтических препаратов), но и с тем, что, благодаря разнообразию типов соединений и относительно высокой устойчивости, они могут служить удобными модельными системами для систематических исследований: степени влияния заместителей механизмов замыкания и размыкания аминокислотных циклов, как в реакциях твердофазного синтеза, так и в

Данная работа является продолжением изучения комплексов палладия с глицином [1-3], Исследование строения и свойств полученных комплексов проводили методами И К спектроскопии на спектрофотометре 1Ж-20 в области 400-3600 см"1 и $ресогё~71-Щ в области 700-4600 см'1. Образцы прессовали в таблетки с КВг, отнесение полос поглощения проводили, в основном, согласно литературным данным [4, 5]. Термограви-

граммы получены на стандартном венгерском де-риватографе фирмы «МОМ» и атмосфере воздуха. Индивидуальность состава полученных соединений подтверждалась воспроизводимостью химического анализа на элементы - Pd, N, CI, С, Н.

Рентгеноструктурные исследования монокристаллов проведены в ИНХ СО РАН и опубликованы в [6, 7]. На кафедре микробиолог ии Красноярской медицинской академии проведено тестирование полученных комплексов на антимикробную активность относительно микробов S. Pyogenes (гноеродный стафилококк). Cor diphtherial (дифтерийная палочка), Вас. Anthracis (сибирская язва «штамм CT И»), Вас. coli (кишечная палочка).

Синтез BafPdgt€bK*2H?Q (Ш), К 2 г иис-Pdgl2 добавляли 30 мл воды, содержащей 0,45 мл концентрированной H2S04 (соотношение Pdgl:. к H2SO4 = 1:1). Смесь нагревали на водяной бане до полного растворения диглиницината палладия, добавляя воду по мере её испарения. К прозрачному раствору при комнатной температуре по каплям добавляли удвоенное количество раствора ВаС12. Выпавший осадок BaS04 отф и л ьтров ы вал и,

ильтрат нагревали на водяной бане еще около 2 квадратное строение, окружение центрально;

Чеоез

сутки из него игольчатые

ыпали блестящие темно

</ í'%

раз промывали этиловым спиртом и ацетоном. Кристаллы сушили в ваку-

НаОН. Результаты хишитых кристаллов на соответствовали формуле -протекает по схеме:

Н)2(Н2 +

ческого анализа noi /~i, f i С, Н и €1

й!еЫ*2ШХ

>Ь + H'tSOii + 2H'ÍO........►

И К спектр поглощении (1) имеет

0(1)+ BaS04

¿Г

поглощения в оояаети loju см валентным колебаниям

ю т-

(

аминокислоты) воримо в воде, плохо - в спирте и а.

взаимодействии с аммиаком о" Щ1(ЫН%)С12Ь (II)- К 0,8 г Ва[Р(%1СУ: [ 20 мл этилового спирта^ содержащего 0,2 концентрированного У " ~ шивали на магнитной мешалке в течение 4 ч

с:

рН раствора равен 7, Осадок от-промывали 2 раза этиловым ацетоном, сушили ори комнатной тем-Анализ полученного осадка на химнче-

•a^aglCb'b Д<ж>авляли

0,283 г K2SO4. Через 30 мин отфильтровали обра«

зовавшииея осадок

ильтрат

как за это время заметных изменений в растворе

л«"

не произошло, его упарили на водяной бане до небольшого объема, профильтровали и оставили в эксикаторе над НиЗО«** Через 2 дня появились довольно крупные красные игольчатые кристаллы

sic

lO

Pd CI

"-1

) аналогичен ИК спектру погло-Ш и

обл

к

т.е. г

связан с

ГЦ

и

рассчитаны авторами работ

построены из комплексных анионов

леке I) и К 1 (ком-

1СЫ и катионов

атома палладия образовано атомами N и О молекулы глицина и двумя атомами О.

К I г цне

Ml

[Рс^У в 15 мл воды добавляли разбавленный { 0,7 мл концентрированного ЫН* в 5 мл НЬО) раствор НН*, создавая мольное соотношение ГРс!^! равное 1:2,2; рН 10. Смесь перемешивали нитной мешалке до полного растворения исходного диглицинатопалл адмя (около 1 ч), Раствор профильтровывали и добашшли этиловый спирт до потюго выпадения белого рыхлого осадка. Через 30 мин осадок отфильтровывали, промывали 2-3 раза спиртом, ацетоном и сушили при температуре не более 50°С Результаты химического анализа на Рс!, N. Н, С соответствовали составу -[Рё§Ь(ННз)2] - модификации К

модификация 2, К взвеси 1 г цио, или транс-[PglaJ в 20 мл ацетона добавляли 10 мл ацетона, содержащего 0,90 мл концснтрироЕ создавая мольное соотношение [Pgb] / ное 1:3, рН взвеси - I К Смесь перемешивали на магнитной мешалке 3,5-4 ч в закрытой колбочке, пока желтые или зеленые иглы, соответствующие цис- ими транс- Pgl2 не превращались в зеленова-то-белый мелкокристаллический осадок. Осадок отфильтровывали, промывали несколько раз ацетоном, затем спиртом, сушили при 50°С. Химический анализ на элементы соответствовал составу -

W

m -

\ыи анион имеет плоское искаженно

Полученные соединения очень хорошо растворимы в воде, плохо в спирте и не растворимы в ацетоне, Для определения координации в комплексе глицин- иона и аммиака сняты дифрак-тограммы и ИК спектры поглощения. Наличие в последних обеих модификаций полосы поглощения в области 1610 см"1 согласно [4, 5J можно отнести к асимметричным валентным колебаниям

СОСУ группы, что говорит о \i координации глицин-иона. Почти полная аналогия ИК спектров поглощения [Pgh(NH3)2] обеих модификаций ИК спектру TpaHc-lPtgbiNHVb] позволяет сделать заключение о транс - конфигурации обеих модификаций, Существенных различий в ИК спектрах модификаций 1 и 2 нет, но есть незначительные отличия в области 16004610см4 - это плечо на полосе 1600см4 в модификации I и отсутствие его в модификации 2. В области 900 см4 и 1450 см4 имеются различия в форме и величине расщепления полос поглощения.

При нагревании TpaHC^PdgbCNH^] мод и-каций (1,2) вначале происходит удаление двух 3 при 2ОО0С и замыкание глициновых

I получается а цис UHc-[Pdgl2]. Более

ш

г ори

Pdgl>), из модификации 2

•ГА

8 комплексах палладия в i в работе [3]. Из-за легко-

сти протекания замыкания глициновых циклов в водных растворах, не удается стал л ы [Pdgb(NH.02] ры комплекса.

^1 - * * » ** « « « у* * * * ** * * *¿1 j - "

Рис. ИК спектру поглощения: I - [Pdgl^íNHjtfcJ - модификация 1 ; 2 - [PdgbCNH^] ™ модификация 2ч Fíg. IR adsorption spectra of 1 » (Fdgi^NH^J - modification I; 2

- [Pdgb(NH|b| - modification 2

Для изучения были взяты 3

антами по 10 мг

актив ноши

препарата 4 раз-

личных видов микробов: S.pyogenes (патогенны! стафиоркокк), Bactill subtilis (сапрофитная споро

«С ГИ» ной вирулентностью)

тельные

с ос

Ice это .Coli

толстого

Г"

диевые соли разводили в I мл

ООО, 100, 10 и вносили по 0.1 мл

воды в концентрациях

ждую п

мкг. В каноны« от 250

е H'í J i

VS ffc

до 300 млн. микробных тел. Для этого 18 агаровую культуру эмульгировали в стерильно'! воде до концентрации 3 млрд. микробны мл по оптическому стандарту. Контролем смесь из 1 мл дистиллированной воды с С взвеси испытуемых микробов. После контак рез 30 с» 3 и 18 ч производился высев ] чашки с мясопептидным агаром. Контактируемь пробирки сохранялись в термостате вместе с сева ми при 37 °С

Наиболее высокоактивными препарат относительно 4-х видов указанных бактерий

е

о

в

ï!

.Ш

I

(Вас.

гибель которого наблюдается через 30 с. При дозе 10 мкг/мл кишечная палочка (Вас.colli) полностью погибает через 18 ч.

Таким образом, комплексы Ba[PdglCb]2 ШО и K[Pdgl2Cl2] H20 действуют избирательно на кишечную палочку (Вас.соШ) и штамм «С (Bac.anthracis), полная гибель которых наблюд с я через 18 ч в дозе 1000 мкг/м; токсичность солей палладия по сравнению с логичными соединениями платины, можно яться на практическое применение полученных

¡ал

•'х t. i. /

ЗДС-

ï k £ 4 ÉS >>4

ЛИТЕРАТУРА

1, Шшштт H.A. и др. // Коорд. химия, 1978. Т.4. № 4 €,587,

2, ГтуЫття Э.В* и др. // Тез. XII Чугаеис химии комплексных соед. Новосибирск. 1975

3, Гш1уй&шскт ЗЖ и црЛ Ж. исорпш. химии.

С2184

4, Вшр*тжшп ЮХ.* Инш®т Е.ИЦ Гринберг А,А> // ¿ неоргт химии, 1963. ТЖ As 12, С.2659.

5, Нштттй К* Инфракрасные спектры неорганических координационных соединений. М: Мир, !%6, 409 с.

(h ВшШтт ИАМ ПодбериИ.В., Ларионов C.B. отругг, химии, i 9SÖ. T2L К* 5, CM 19,

7, Втттт НА** Подбегаем Н*В*, Ларионов СВ. // crpyrr. химии. IОНО. Т.2К Ht 3, С,

Í \î.r