Комплексообразование марганца(п) стриметилендиамин-n,n,n',n'-тетрауксусной и этилендиамин-N,n,n',n'-тетрауксусной кислотами Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

■липение И обр;

ж

■аннового

'В^ЬГ' координированы через

СРаШ!СШ1 Ю С аимил^п^ш! 1 I 1

нации дипшдов которого участвуют гндрокси-

грушш* Не исключено, что в двух других комплексах анионы Н|оХ~* и Н&Х4* проявляют дентат-»ость, равную восьми. Лантан(Ш) при этом может

4*;V8iVn>

технологии XXI века"'

г

'Л

> и /ф*

Schneider U., Schneider Н,«ч1„ С

S-2455- 2469.

Matsushita YM Mutsui Т. M3ft. и л р.

» ** *.-» ► *

Гордон A,s Форд Р. Спутник химика. М:

ш Ч J* \ -S- Ii-

'>7

Ф

/ 14

\ 72, X« 6.

Herpemco АЛ\, Кудрпытт Л. А. В

л к их меишкш. С ж>. огд. АН СССР,

\лек€змлрдо* ВЖ Кислогнос! ь неполных рас i нирсж.

Сальников ЮЖ* Глебов АЛ, Де*ш iois ФЖ

ах. Казань: Irl

Хартли ikprec Олкок Р

рнх, М.: Мир, 1483. 360 с.

Wooley ИМ.* Ilurkoi DJU Hcplcr IL, С.

1974. V. 74, N. 22. Р. 3908- 3413,

НХХ и др. Дою.

2Ф). ЛЫ.С\92 Вьеррум Я,

растворе, М.: Издано мн. лиг. ИЫ. 308 с.

Рьодкшш ИЛ\ и др, И ж. /

ас 1 по-

S.

о л.

««а " аы-

в волнам

Маднель Т.Я. и л р. Ит /

ср. хнм.

"'ч ! « I

>, . ö л* S (• 1 Iftv-

3h . i Л1

Л*гг;иша НЛГ¥ Темнима Колшшова ИД-

1470, 41? с, и л р. Химия

щш релшъеыстмых элементов.

гщ>а§п'шшыс вещее нш.

■ас?-*

АЛ.

с

* >:

пил

/ -4V С.

ноне оксилп н плена, л-1,; ; Ширшова Д. В*, КУШЖ ВЛГ, ( корте ILA,

Умщжпкй ЛЛ-* Кумжтп { кори к ILA.

6. 11 С 3230... 3232.

.6

U ib.i

Ю, 1

.'О ОС-

Каше;

УДК 541.1 15 : 546.47

Л Е КСООБ РАЗОВ АНИ Е

УКСУСНОЙ И ЭТИЛЕНДИАМИН

госудаг

\^-ТЕТРАУКСУСНОИ КИСЛОТАМИ

еский университет )

fforneuциометрическим методом определены константы устойчивости комплексов маргшща(П) с триметилендиалшп-М+М,N\N*-тетрауксуспой и этилеидиамии-NfN, N \ N *-тетрауксусшт кислотам и при 298. /5К и точен и ях и он ной сил ы (К t ; 0.5; Lfß (КС!)* Полученные данные жстрттлироианы к нулевой ионной силе раатмра по урттепит с одним ипдивид)чьчьпмм параметром.

1<дК существенно

вить наиболее на; все литературные данные относятся

5üii Лна-шет устано-оме тото.

п.

поп СИ

ickcoматов- мар

ai

-:я комплексов при

силы.

нескольких знамени- ua (II) были учтены также процессы кислотно

л г>

ала

5 pl 1-340. Точность измерения гю^ составляла ±0,1 ?

......... эживали с

Sx»

л*ед снятием км

• rf- Ч-О

ш по стандартным

■{¡■того значения ионноп силы Константы

разбае;

силы в процессе

: кол

изосжать изме-

гитрования эа счет

были

PHMCTR[12], иредшн1шчешюй для расчета констант равновесии с

подлежащих пользованием

в каждой итерации

ЭКС'

текущих зшт

тон диссоциации 1 ти 1 л и при тех же значениях ион ион силы и

ы

взяты из работы сти хлоршшых комплексов марш

льтаты ра »т оо образовании них комплексов МпЬт и МпНЬ -му расчета возможного образов комплексов не привело к улучшению

!см адекватности выбранной

# ¿.V- У

личных соотношениях начальных концентрацш1

«

mm njieKcooopîi34>fianyn h MpOTOiiiipiiBiiiiHii 3/tTA/ï'A1jITA h On/ll'A npii 29&15K Ml^CU; 0.5 ; KO (KO), Table, The IgK values of complcx formation and prota-nation réactions for EDTA, TMDTA mû H POT A a! 298J5K h and I=0J ;0.5;h0(KCI),

:>езульта далась возможность окислсшш

вы

с

количеств

;ислоты» введенной в исследуемые системы дня ^отвращении возможности окисления ионов соответствии с рекомендациями (18), Рассчитанные величины 1§К в пределах погрешности

работ [1] для ТМДТА, и [3-5

ба, 1еК

г

► < Ï

я»

5* 1,0

шие данные для 2-оксипропилен-1,3-Диамин-

кислоты (ОПДТА), по-с использованием

О*

JI

Ii

марганцевых комплексов в ряду ЭДТА-ТМДТА-

, с увеличен и см размера хелатного цикла» образуемого алки

ся и с результатами работ [6,7].

В качестве наиболее вероятных значений констант устойчивости комплексоиатов марганца (II) следует принять результаты настоящей работы, поскольку нами использован ный способ обработки экспе] ных, позволяющий учитывать реализацию в системе побочных реакций без введения каких-либо упрощений. Следует также отметить, что калибровка электродной пары проводилась по концентрационной шкале и не требовала пересчета активностей ионов водорода в их концентрации, не-

ал1

е при расчете констант равновеси и„ в настоящей работе измерения вы-полнены при нескольких значениях ион но и силы и охватывают интервал I от 0.1 до 1.0. Это позво-

ЗДТА к шестичленному

Vf. » «-»ÎV^vt i J/-1'!- *•"-» А

в комплексах IMД ï A и ОПДТА), уменьшению устойчивости комплексов

'Видимому, способствует понижение основно^

олучить надежные величины с констант устойчивости указанных

ком

Т Е Р А Т У Р

****

г С, «

И

dvXlnm.i

ное ( почти на порядок ) увеличен

е устойчивости 1Д1А к

ТМДТА. Меньшая устойчивость комплекса ОПДТА 5

1. L fcpianeniei

В(1.47. S.I792.

2. Ogino H. U Bill.Chcm.Soc.Jpn. 1965. V 38. N 5. Р. 771,

3. Schwarzenbach C.t Gut R.t Anderegg €. Helv.Chim.Acra. 1954. Bd.37. S.937.

4. Anderere G, // Heîv.Ohim Acta. 1964. BtJ.47. P. i HO t. Schwarzenbach G., Anderegg C. // Helv.Chim.Acta. 1957.

C

еучастии ОН-грулпы в координации с ионами

«aoi с

результаты были по-лаборатории [20-24] и для х других металлов.

6. Sarma В., Ray Р. // i Indian Chem Soc 1956 V.3X P.841.

7. Brunctti A.R., NancoHas (ill.. Smith P.N. // J.Am.Chem.Soc. 1969. V.91. N 17. P.4680.

8. Novak V., Lucansky J., Svicekova M„ iMajer J. //

A A Z

о

9. Jokl J., Majer J. // Chcm.Zvcsii. i965. V. 19, N 4. P.28 !.

10. Stary J. // Anal.Chim Acta. 1963. V.2K. N 2 P.I 32. с К ИХ констант устойчивости комплексоиатов ИС- n Scw^r/enbach €., Freitag К, // Helv

с одним индивидуальным ' Bd.34. S. 1503.

12. Бородин В.А.» Козлопекий Е.В., Васильев В.П. // Жури, неорганич химии. 1986. Т.З I. X* I. С 10 Химмельблау Д. Прикладное нелинейное программирование M Мир 1975 417 С

ШОВНОЙ И термодинамической констант ус- ,4 Булевский А^ Дуийй Б.А. // Жури. ттти. химии.

197!, Т.26, 2. C-2Ü5.

Гриден и С. H** Кочергяиа JLA* // Ит вузов. Химия и хим. технология. 21)04. T.47, ВынЛ, €3б> Икдаренко В*А** Антонович В*П*, Не&екш« E*EML Гил-роли? ионов металлов в разбаалемных раетжзрах, M.i Атомиздаг. 1979, 192 с.

Stab?lily Constants Database SCQUERY{ÜK It В СЛИЧИМ Ш нулевую ионную силу, Приведены В Academic Software, 2001.,

- ионная сила раегво-

6,

ение определенных в настоящей ра

■"Г**

."И с ЛИ'

показывает, что полученные нами кон->1йвости комплексоиатов MnL"™ в

18. Утлтт Ф. II /др. Комплексные соединения в ашуш-гичс™

*псми», М; Мир.

9

екои химии. 1А

1975. 532 С.

Васильев B.I1. и др. // Жури, фих химии. 1998. Т,?2 №5. С866.

Васmibm В.П. и др. // Жури. знаяит. химии.

6«*

ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2006 том 49 »мп. 9

2h Васильев В. П.* Грнлчни C»H.« Кочерги на Л. А* Ü Ко-

орд, химия» 2UÖÖ. Т.26. №?5> (.1344.

22 Грилчнн СЖ» Kmvprmm Л.А., Кононагкш П.Г, // Ко-орд, химия.. 2Ü03. Т29, Jfel2. С932,

23 Гридчкн £\НЦ Кочергшде ЯЛ. ii Коорд. химия. 2002. Т.28. Ш, С124

24. Васильев В. ГЦ Гридчмн C.HU Кочергина JLA. // Журн,

обшей химии. 2003. ТЛЗ. Ife6. CMÖUI.

25. Васильев В Л, Тсрмолишшическис аюйстна раешорш* эяеггршжто». М.: Высшая юшла. 1982, 320 С\

УДК 541.49:546.98:547.466

ЗЖ Голубовск^й, Г*Д, Мальчиков, В.Г. Кулебакии^ В*А* Федоров

^^ уч* ж ж ун Ж У Ш Ж ЧА ^Ё1 А .¿Г У1 ¥ Ж "ч -з-1« «к-*« щ У Ш' .Х Ш V ^^ Жь Ш

V,,:' т^^.у^Шш 11 1Г1:- жш 1. Л ¿пкл/Л Е я ,#Ж Л. Л* и^жЖ Жж^ЛтЛ,

(Институт химии и химической технологии СО РАН, г. Красноярск, Сибирский государственный технологический университет)

Получены комплексные соединения палладия (II) с глицином - у2Н

(I), Ва/Ра^МЩС^ (II), К^Юг/ НгО (Ш% fPdgl2(NHл)2¡ (IV) - две модификации. На основании изучения ПК-спектров поглощения полученных соединений, рентгенограмм и химического анализа на элементы сделаны выводы о составе комплексов и их строении, и что в (1)) (II) глицин - бидентатен, и в соединениях (III), (IV) - монодентатен связь с палладием осуществляется через том аминогруппы. Определена бактерицидная активность полученных соединений.

В настоящее время интерес к комплексным соединениям платиновых металлов с аминокислотами не ослабевает. Это связано не только с открытием их повышенной биологической активности (открывается новая область в бионеорганической химии - синтез и исследование соединений, как активных химиотерапевтических препаратов), но и с тем, что, благодаря разнообразию типов соединений и относительно высокой устойчивости, они могут служить удобными модельными системами для систематических исследований: степени влияния заместителей механизмов замыкания и размыкания аминокислотных циклов, как в реакциях твердофазного синтеза, так и в

Данная работа является продолжением изучения комплексов палладия с глицином [1-3], Исследование строения и свойств полученных комплексов проводили методами И К спектроскопии на спектрофотометре 1Ж-20 в области 400-3600 см"1 и $ресогё~71-Щ в области 700-4600 см'1. Образцы прессовали в таблетки с КВг, отнесение полос поглощения проводили, в основном, согласно литературным данным [4, 5]. Термограви-

граммы получены на стандартном венгерском де-риватографе фирмы «МОМ» и атмосфере воздуха. Индивидуальность состава полученных соединений подтверждалась воспрои тодимое гыо химического анализа на элементы - Pd, N, CI, С, Н.

Рентгеноструктурные исследования монокристаллов проведены в ИНХ СО РАН и опубликованы в [6, 7]. На кафедре микробиолог ии Красноярской медицинской академии проведено тестирование полученных комплексов на антимикробную активность относительно микробов S. Pyogenes (гноеродный стафилококк). Cor diphtherial (дифтерийная палочка), Вас. Anthracis (сибирская язва «штамм CT И»), Вас. coli (кишечная палочка).

Синтез BafPdgtCbK*2H?Q (Ш), К 2 г иис-Pdgl2 добавляли 30 мл воды, содержащей 0,45 мл концентрированной H2S04 (соотношение Pdgl:. к H2SO4 = 1:1). Смесь нагревали на водяной бане до полного растворения диглиницината палладия, добавляя воду по мере её испарения. К прозрачному раствору при комнатной температуре по каплям добавляли удвоенное количество раствора ВаС12. Выпавший осадок BaS04 отф и л ьтров ы вал и,

ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 2006 том 49 вып. 9

7