1-4, 1995
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ. ПИІІШВЛЯ ТЕХНОЛОГИЯ, № 3-4, 1995
11
вровень кий ко-Ьдприя-[руда и Ьньшей
'ТСТВИИ
I с ин-
От ро-произ-овыше-
665.37.001,5
О МЕХАНИЗМЕ ВЫДЕЛЕНИЯ ГИДРАТИРУЕМЫХ ФОСФОЛИПИДОВ ИЗ РАСТИТЕЛЬНОГО МАСЛА
В.л. ПОГРГХ.ИАЯ, Т.П. ПОКОВИКОВА, Г,.Л. Г.УТИНЛ, Л.Л. ФРИДД, Е.Г. ЛАРИОНОВА, М.В. ЖАРКО,
АЛИ АГУГУ
Кубанский государственный технологический университет
Механическая обработка растительного масла в магнитном поле способствует наиболее полному осаждению фосфолипидов [1-4). Установлено, что высокая степень гидратируемости фосфатиднлхо-линов объясняется структурой их молекул. Методом ^/А'-спектроскопии доказано, что внутримолекулярные водородные связи отсутствуют для фос-фатидилхолина, а в присутствии молекул воды в последнем фосфорная и азотная составляющие становятся, соответственно, заряженными отрицательно и положительно, образуя гак называемую цвиттер-ионную структуру [51:
О
СН3(СН,).-С-0-СН,
о
СН.(СН,)„-С-0-СН
он
о
I
НХ-0-Р-СН,-СН,-Ы(СН,).
!
о
В работе японских "ученых [бI показано, что фосфолипиды, особеннофосфатидилхолин, можно представить в виде сферической мицеллы, что и определяет ее поведение в водном растворе,. При низкой концентрации полярные части молекул образуют внешний слой, а гидрофобные — внутренний При повышенной концентрации мицеллы группируются в длинные цилиндры, а далее образуется слоистая жидкокристаллическая структура.
Мы исследовали механизм коагуляции фосфолипидов при механохимической обработке растительных масел, а также при обработке в магнитном поле. Исходили из представления о структуре фосфолипидов как коллоидных мицелл, в которых основная группа аммония заряжается положительно вследствие полной трансформации к ней протона от менее сильной группы Р—ОН. Поскольку коллоидная частица будет заряжена положительно (по заряду аммония), то между ее положительным
зарядом и группами ОН—, находящимися во внешней сфере, образуется двойной электрический слой. Таким образом, чем больше толщина диффузионного слоя с отрицательно заряженными группами ОН—,тем более устойчива коллоидная частица.
При пропускании тонкого слоя эмульсии масло в воде через аппарат,обеспечивающий механическую обработку или омагничивание, происходит сжатие диффузионного слоя до двойного электрического, частицы становятся агрегативно неустойчивыми, наблюдается коагуляция гидратируемых фосфолипидов. Устойчивость представленной коллоидной структуры может характеризоваться г-по-тенциалом. Если поместить такую систему в постоянное электрическое поле, то в зависимости от заряда частица будет перемещаться к одному полюсу, а гидратированные противоионы — к другому.
С.целью проверки этого положения была собрана установка для проведения электрофореза, состоящая из У-образной трубки, в которую на постоянный уровень заливали дезодорированное подсолнечное масло, содержавшее в одном случае до 1% воды, в другом — столько же воды и до 2% фосфолипидов. В каждое колено (7-образной трубки для обеспечения электропроводности помещали одинаковое количество водно-спиртового раствора хлорида калия. В него опускали два графитовых электрода и подключали к соответствующим полюсам выпрямителя.
Напряжение Е поддерживали постоянным, равным 30 В. В первом опыте уровень масла в одном колене У-образной трубки за 2 мин электрофореза изменился на 1 мм. Во втором случае уровень масла поднялся на 0,5 см за 20 мин. Направление движения свидетельствует, что коллоидная частица имеет положительный заряд.
По результатам эксперимента рассчитан ц-потен-циал
ц = 4л >/и ■ 300'/
Г / с
где
11 — вязкость масла, сП; и — скорость движения частицы, см/с; 5 — путь, пройденный частицей, см. Скорость движения частицы и вычисляли по формуле
и = $Е/тЕ,
где
/. -т Е
длина жидкого проводника, см;
время электрофореза, с;
напряжение, В.
12
ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ. НИЩЕНАЯ ТЕХНОЛОГИЯ, № 3-4, 1995
Расчеты показали, что у дезодорированного масла с водой £ = 120 В, в присутствпи фосфолипидов — 60 В. Следовательно, по величине ^-потенциала можно судить об устойчивости гидратируемых фосфолипидов, что подтверждает наши теоретические представления о строении гидратируемых фосфолипидов и механизме их коагуляции.
ЛИТЕРАТУРА
1. Арутюнян Н.С., Корнена Е.П. Фосфолипиды растительных масел. — М.: Агропромиздат. 1986. — 256 с.
2. Корнена Е.П., Арутюнян Н.С. Исследование структурі, фосфолипидоп растительных масел / Тр. ИНИИЖ. — И)8().
— С. 85.
Корнена Е.П., Арутюнян Н.С. Исследование к области количественного выведения фосфорсодержащих веществ/ Тр. ВПИИЖ. — ИІМ). — О. 57.
4. Мецлер Д. 1>иохимия. — М.: Мир, 1080. — 1. — 408 с.
5. Ваег Е., Маигикаэ У. ТНе (ііа/.отсіапоіуві.ч оГ рІусегорИоярІїаІісІек // Л. ВіїІ. СИет. — 1935. — V. 212.
— .V- 1. — Р. 39.
0. 5сЬіпосІа К., Ыакадаиа V. СоМокЫ яигГасІпІ.ч. — .Меч' Уогк-І.огніоп. 1963. — Р. 72
Кафедра неорганической химии Кафедра технологии жиров
Поступила 28.02.9 і
665.1.035.001.573
МОДЕЛИРОВАНИЕ НАКОПЛЕНИЯ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В СИСТЕМАХ Са2+, МГ+, /V , Си2+ ЛИМОННАЯ, ЯНТАРНАЯ, ОЭДФ КИСЛОТЫ
Е.П. КОРНЕНА, П.Л. ПОГРЕБНАЯ,
Ж.В. КАПУСТЯНСКАЯ, Л.А. ПУТИНА,
И.А. КИТАЙГОРОДСКИЙ, Т.М. СОКОЛОПСКАЯ,
АЛИ АГУГУ
Кубанский государственный технологический университет
Известно [1, 2], что ионы Са, Ре, Мд образуют комплексные соединения с лимонной, янтарной, ОЭДФ кислотами. Получены константы устойчивости, выявлена область pH, в которой образуются комплексные соединения. Определено, что с перечисленными лигандами указанные ионы металлов образуют более прочные комплексы, чем в природных фосфолипидах, находящихся в растительном масле.
Указанные кислоты могут использоваться в процессе гидратации масел для разрушения и выведения из растительных масел негидратнруемых форм фосфолипидов.
Цель настоящего исследования — определение выхода комплексных форм, выявление области pH среды, в которых накопление комплексов будет максимальным.
Исходные данные для расчета процесса комп.пек-сообразования и максимального накопления комплексов получены на прецезионном рН-метре И-130 с графопостроением рН-метрической кривой. Расчет констант устойчивости и значения выхода комплексных форм проводился на ЭВМ с использованием метода Бринкли
Реакции комплексообразования представлены в виде формализованных уравнений
рМ + цНпЬ = А[,Н,и +гН с константой равновесия
концентрацию через 6, равновесную концентрацию образовавшегося комплекса как ст.
Тогда уравнение (1) можно записать в виде
In а. = hi ji. + ^ г.. In bj ,
(2)
где
г, — коэффициент в реакции образования /-того комплекса, стоящего пе-. ред /-то1( исходной частицей.
Закон сохранения вещества можно представить в виде системы уравнени(|
Ь = Ь.
г .а.
(3)
где т — число образовавшихся комплексов.
Эти две системы уравнений однозначно учитывают концентрации всех частиц в системе. Зная все равновесные концентрации и константы равновесия, можно рассчитать суммарные концентрации Ь;.
Любое свойство системы, обладающеесвойством аддитивности, можно представить как сумму вкладов каждой находящейся в системе формы:
(4)
где
степень накопления комплекса, которая вычисляется по формуле
о,
W.
(5)
/* =
\М,Н L \ \Н г
(1)
|М \llnl. Iу Число таких уравнений для каждой равновесной системы индивидуально. Оно может быть чрезвычайно большим, и в таких случаях можно ограничиться лишь теми формулами, которые образуются в значительном количестве.
Обозначим количество исходного компонента, введенного в раствор через Ь'\ его равновесную
В нашем случае проводим расчет кислотно-основного титрования, где в качестве свойства каждой формы в системе выступает функция Бьерума, которая может быть рассчитана по формуле
V',„, = O'
где С,
10 ""VC„
v ■ іо:,"'и)/с.л', (6)
у -
"oil 1 nil
Л)ц, Сн — концентрации щелочи и титруемой кислоты,
К,,,, — объем добавленной щелочи.
Имея массив экспериментально найденных свойств системы, можно найти неизвестные значения констант устойчивости.
ИЗВЕСТИЯ
Це,леву квадратов
В качес тона-Рафі В изу1 текают р ризующи то йч иное
Реакции кг
Nr" + I КГ + 11)1 Ni2' + 211. Nr" + 211. Ni2' + 211. 1-У*' +
iv" + п,,;
І-У5' +211
Ъ »
IV +211 Са2' + II, Са' + 11,jj Са2' + II,
Дпя вс ны завис представ Оцени что инте лой и н кислот: до 7, 0с
Л
ел
<0
«е
V
a.l
m
a
Ha pi Ni—лип |Ni?’L;| 5 -IN
КОМПЛЄІ
тернале происхс выходои ны при телей Z
J