CC BY
4
второй — 20 мл окислительной смеси (20 мл 5 % раствора пермангаиата калия и 2 мл серной кислоты, разбавленной в отношении 1:2) *. В первом поглотителе шло поглощение имеющейся в воздухе двуокиси азота, в третьем—двуокиси азота, полученной в результате окисления окиси азота. Для анализа отбирали 5 мл пробы, добавляли 1 мл реактива Грисса — Илосвая и через 10 мин приливали 0,5 мл 0,01 и. сульфита натрия. Образовавшиеся окрашенные растворы сравнивали со шкалой стандартов или же измеряли оптическую плотность растворов на фотоэлект-роколориметре при длине волны 515—530 нм в кювете с толщиной слоя 1 см. Полученные результаты позволяют сделать вывод, что выбранный нами окислитель превращает окись азота в двуокись до 94 %. Так, при заданных концентрациях окиси азота 5, 10 и 15 мкг было обнаружено соответственно 3,6±0,41, 8,5±0,05, 14,1 ±
* Раствор готовился непосредственно перед отбором проб.
±1,24. Двуокись азота осталась без изменений. Для построения калибровочного графика готовили стандартный раствор, содержащий 10 мкг/мл нитрит-иона, приготовленный из перекристаллизованного нитрита натрия. С учетом поправочного коэффициента окисления брали 0,36, 0,85 и 1,41 мл стандартного раствора, соответствующего 5,10 и 15 мкг.
Далее анализ проводили как описано выше. Содержание окиси азота в пробе рассчитывали умножением результата на 0,65. Предлагаемый выше метод применялся при определении окиси и двуокиси азота в атмосферном воздухе.
Литература. Гольдман Э. И. — Гнг. и сан., 1961, № 2, с. 54—56.
Дмитриев М. Т. и др.— Там же, 1971, № 9, с. 60—64. Лазарев Н. В. Вредные вещества в промышленности. Л., 1977, т. 3.
Ackerman М„ Fontanella J. — Planet a. Space Sei., 1975,
v. 23, p. 651—660. Medeleanu V.. Doca N. — Rev. chim. (Buc.), 1975, v. 26, p. 169-170.
Поступила 16.02.82
УДК 6Н.72:546.271-073.524
Л. Н. Трусова
О ФОТОМЕТРИЧЕСКОМ ОПРЕДЕЛЕНИИ СОЕДИНЕНИИ БОРА В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ
Владивостокский медицинский институт
В доступной литературе мы не нашли описания метода определения соединений бора в атмосферном воздухе. Имеют методы определения борной кислоты в воздухе производственных помещений и в воде (И. Н. Коренман и Ф. Р. Шея-нова; В. А. Семенов).
В основу разработанного нами метода определения соединений бора в атмосферном воздухе положена реакция взаимодействия борной кислоты с 1,1-диантримидом в концентрированной серной кислоте с образованием окрашенного в синий цвет соединения.
Отбор проб проводили с помощью электроаспиратора через патроны с фильтрами АФА-ВП (ХП)-18,20, отбирали 300 л воздуха со скоростью 20 л/мин. Фильтры извлекали из патронов, помещали в пробирки с притертыми пробками, промывали его 10 мл концентрированной серной кислоты, тщательно встряхивая. В целях ускорения растворения борной кислоты или других соединений бора в серной кислоте (без пробок) помещали в кипящую водяную баню на 20—30 мин, охлаждали до температуры 30—40 °С, фильтры отжимали стеклянной палочкой от раствора серной кислоты и переносили в чистую пробирку для повторного промывания в серной кислоте. Количество смывов производили 2—3 раза.
Все смывы с фильтра соединяли, и полученный раствор борной кислоты в серной кислоте фильт-
ровали через фильт Шотта № 1. Для анализа брали 5 мл отфильтрованного раствора в пробирки с притертой пробкой и добавляли 0,5 мл свежеприготовленного раствора индикатора — 1,1-диантримида (50 мг 1,1-диантримида растворяли в 25 мл концентрированной серной кислоты), перемешивали и помещали в кипящую водяную баню на 30 мин, охлаждали и проводили фо-токолориметрирование в кюветах шириной 10 мм при красном светофильтре с длиной волны 620— 630 нм по сравнению с холостой пробой (серная кислота). Количество обнаруженной борной кислоты или борсоединений определяли по калибровочному графику.
Для построения калибровочного графика в пробирки с притертой пробкой помещали фильтры с нанесением на них 0, 0,2, 0,6, 1, 1,4, 2, 2,4 и 3 мл стандартного рабочего раствора (основной стандартный раствор содержал 1 мг/мл борной кислоты в концентрированной серной кислоте, последнюю использовали как растворитель). Рабочий раствор с содержанием 0,01 мкг борной кислоты готовили разведением основного раствора в 100 раз и доводили концентрированной серной кислотой до 10 мл. Пробирки закрывали пробками, перемешивали, помещали в кипящую водяную баню (без пробок) на 20—30 мин, охлаждали, фильтры отжимали, промывали их как и при отборе проб фильтровали, добавляли 0,5 мл ин-
дикатора и определяли оптическую плотность. Чувствительность определения составляет I мкг в анализируемом объеме раствора. Определению не мешают неорганические и органические вещества.
Литература. Коренман И. П., Шеянова Ф. Р.
аналит. химии, 1952, № 2, с. 128. Семенов В. А. — Ж. гиг. и сан., 1966, № 4, с. 62—64.
-Ж.
Поступила 23.02.81
УДК 613.632:615.285.7] :543.544
В. Н. Оськина
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФУРАДАНА И ЕГО МЕТАБОЛИТОВ В БИОСРЕДАХ МЕТОДОМ ХРОМАТОГРАФИИ В ТОНКОМ СЛОЕ
Киевский НИИ гигиены труда и профзаболеваний
Фурадан — системный инсектицид-нематоцид — применяется для обработки таких технически важных культур, как сахарная свекла, кукуруза и картофель. Естественно, имеется возможность загрязнения этих культур препаратом и его продуктами разложения, а следовательно, накопления в организме животных. При изучении динамики накопления и распределения пестицидов в организме теплокровных животных, при диагностике возможных отравлений необходим метод определения ядохимиката в биосферах. В организме животных фурадан (ЛД50 8—14 мг/кг) ме-таболизируется в основном путем гидролиза с образованием 7-фенола (ЛД50 2200 мг/кг). Основным этапом в процессе окислительного метаболизма фурадана является образование 3-окси-карбофурана (ЛД50 18 мг/кг). Затем это соединение может подвергаться гидролизу с образованием З-окси-7-фенола (ЛД50 1350 мг/кг), который далее либо образует комплексы, либо окисляется в З-кето-7-фенол (ЛД50 295 мг/кг). З-Оксикар-бофурадан может также окисляться до 3-кето-карбофурана (ЛД50 69 мг/кг). Этот метаболит тотчас гидролизуется в З-кето-7-фенол (Wong и Fisher).
С учетом данных о токсичности метаболитов фурадана для разработки метода определения выбраны первый, четвертый и пятый метаболиты препарата как наиболее опасные для теплокровных животных. При разработке определения этих соединений в биосредах (кровь и моча) был использован принцип метода определения фурадана в воздухе, ранее разработанный нами и основанный на реакции азосочетания продуктов щелочного гидролиза препарата с п-нитрофенил-диазонием в тонком слое силикагеля (В. Н. Оськина).
В работе использовались препараты с содержанием действующего начала 98,9 %, изготовленные фирмой ФМС.
В качестве реагента для проявления фурадана и продуктов его разложения применяли диазоти-рованный п-нитроанилин, который готовили по следующей прописи: 0,02 % раствор п-нитроани-лина в 0,1 н. соляной кислоте и свежеприготовленный 5,0 % раствор нитрита натрия смешива-
ли перед употреблением в соотношении 10:1. При этих условиях фурадан и его метаболиты тотчас проявлялись в виде окрашенных в сиреневый цвет пятен с различным значением 7?/ на пластинках «Силуфол» (ЧССР). В качестве подвижной фазы для восходящей хроматографии использовали следующие системы растворителей: гек-сан — ацетон (3:1,5), бензол — этилацетат (13:7), бензол — метанол (18:2). Применение указанных систем подвижных растворителей дало положительный результат для разделения фурадана и его метаболитов в крови в тонком слое силикагеля. Так, например, применяя смесь бензола и этилацетата в соотношении 13:7, получали значения для фурадана, 3-оксикарбофурана, 3-окси-7-фенола и З-кето-7-фенола 0,83±0,042, 0,18±0,033, 0,43±0,032 и 0,72±0,012 соответственно.
Одномерная хроматография в тонком слое силикагеля не дала возможности разделить испытуемые и коэкстрактивные вещества в моче, поэтому мы попытались для этой цели использовать двумерную хроматографию. Из ряда смесей органических растворителей выбрали следующие подвижные фазы: для первого метаболита при первом элюировании хлороформ — диэтиловый эфир в соотношении 18:8, при втором — гексан — ацетон (15:10). При этом условии первый метаболит проявляется в виде сиреневого пятна со значением 0,3. Для четвертого и пятого метаболитов выбраны следующие системы: 1-е направление — хлороформ — диэтиловый эфир (25:7), 2-е направление — бензол — этилацетат (19,5:10,5). На пластинке проявляются два сиреневых пятна со значением 7?/ 0,45 и 0,7 соответственно.
Максимальный эффект извлечения достигнут при применении смеси хлороформ — диэтиловый эфир (2:1) для фурадана и его метаболитов из крови 85 — 90 %, мочи 75—80 % при экстракции на шюттель-аппарате в течение 15 мин. Исследования проводили с контрольными пробами крови и мочи, не содержащими пестицидов, и с пробами биологических сред, в которые вводили известное количество препаратов (0,5—20 мкг).
