Нуклеофильные превращения 1Н-пиррол-2,3дионов под действием 1,3-бинуклеофилов Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ВЕСТНИК ПЕРМСКОГО УНИВЕРСИТЕТА

2011 Химия Вып. 4(4)

УДК 547.75

НУКЛЕОФИЛЬНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ 1#-ПИРРОЛ-2,3ДИОНОВ ПОД ДЕЙСТВИЕМ 1,3-БИНУКЛЕОФИЛОВ

Дмитриев М.В., Масливец А.Н.

Пермский государственный национальный исследовательский университет. 614990, г. Пермь, ул. Буки-рева, 15

E-mail: koh2@psu.ru

Статья посвящена исследованию взаимодейстмя 1Н-пиррол-2,3-дионов с 1,3-СИ,ИИ, 1,3-ЫИ,ЫИ- и 1,3-СИ,ОН - бинуклеофилами, проводимыми на кафедре органической химии в Пермском государственном национальном исследовательском университете.

Ключевые слова: 1Н-пиррол-2,3-дионы, 1,3-бинуклеофилы, енамины, енаминокетоны, дифенилгуани-дин, димедон, фенол.

Ранее в нескольких обзорах основательно рассмотрены реакции 1Н-пиррол-2,3-дионов с мононуклеофильными реагентами, а также с 1,2-и 1,4-бинуклеофильными реагентами [1-3], реакции циклоприсоединения [1-4] и термолитические превращения [1-3]. В настоящей статье проведена систематизация литературных данных по нуклеофильным превращениям 1Н-пиррол-2,3-дионов под действием 1,3-бинуклеофильных реаген-тов.При попытках классификации реакций моно-циклических 1Н-пиррол-2,3-дионов под действием 1,2-, 1,3- и 1,4-бинуклеофильных реагентов выделены шесть основных путей превращений

[5]:

- путь А (атака по С5, возможное расщепление N^-0*, атака по С3=0); - последовательная нуклео-фильная атака двумя нуклеофильными группами бинуклеофила ато-мов углерода в положении 5 и карбонильной группы в положении 3 1Н-пиррол-2,3-дионов с возможным последующим

© Дмитриев М.В., Масливец А.Н., 2011

расщеплением пирролдионового цикла по связи М1

С5;

- путь Б (атака по С5, атака по С4-С=0, возможное расщепление ^-С5) - последовательная нуклеофильная атака двумя нуклеофильными группами бинуклеофила атомов углерода в положении 5 и ацильной карбонильной группы в положении 4 4-ацилзамещенных 1Н-пиррол-2,3-дионов с возможным последующим расщеплением пирролдионового цикла по связи ^-С5;

- путь В (атака по С2, атака по С3 или в обратном порядке: атака по С3, атака по С2, возможное расщепление М-С2) - последовательная нуклеофильная атака двумя нуклеофильными группами бинуклеофила атомов углерода карбонильных групп в положении 2 и 3 (или в обратном порядке - атомов углерода карбонильных групп в положении 3 и 2) 1Н-пиррол-2,3-дионов с возможным расщеплением пирролдионового цикла по связи ^-С2;

- путь Г (атака по С5, расщепление ^-С5, атака по С5, расщепление С4=С5) - последовательная двойная нуклеофильная атака двумя нуклеофильными группами бинуклеофила атома углерода в положении 5 Ш-пиррол-2,3-дионов с расщеплением пирролдионового цикла по связям ^-С5 и С4=С5;

- путь Д (атака по С3, атака по С3) - последовательная двойная нуклеофильная атака двумя нуклеофильными группами бинуклеофила атома углерода карбонильной группы в положении 3 1Я-пиррол-2,3-дионов; атома углерода карбонильной группы в положении 3 Ш-пиррол-2,3-дионов;

- путь Е (атака по С5, атака по С5-С=0, возможное расщепление ^-С5) - последовательная нуклеофильная атака двумя нуклеофильными группами бинуклеофила атомов углерода в положении 5 и ацильной карбонильной группы в положении 5 5-ацилзамещенных Ш-пиррол-2,3-дионов с возможным расщеплением пир-ролдионового цикла по связи ^-С5

Некоторые бинуклеофильные реагенты в реакциях с Ш-пиррол-2,3-дионами ведут себя как мононуклеофилы, поскольку их второй реакционный центр не участвует в реакции.

Из приведенных в схеме путей превраще- реагируют с 1,3-СИ,КН-бинуклеофилами по схеме

ний Ш-пиррол-2,3-дионов под действием бинукле- (путь Е, см. схему на стр. 33) присоединения акти-

офильных реагентов не все характерны именно для вированной группы в-СИ бинуклеофилов к атому

1,3-бинуклеофильных реагентов; для них описаны С5 пирролдионов и последующего замыкания пир-

пути превращений А, В и Е. рольного цикла путем внутримолекулярной атаки

1.1. Взаимодействие с 1,3-СИ,МИ- группой КН бинуклеофилов карбонильной группы

бинуклеофилами

Ш-Пиррол-2,3-дионы, содержащие в положении 5 ацильные заместители, наиболее часто

ацильного заместителя в положении 5 пирролдионов [6-31].

Я

О

+ Я5С=СНК(

Я

СО^К^О

6 путь Е

ЫНЯ

4

Я3

Я4НК

Я3

О

Я

Я6

ОН

Я4

Ниже приведены примеры реализации описанной схемы взаимодействия.

атаки аминогруппой ациклического енаминокетона сложноэфирной карбонильной группы пир-

При взаимодействии 1-арил-4-бензоил-5- ролдионов с отщеплением метанола - 1-арил-3-

метоксикарбонил-Ш-пиррол-2,3-дионов с 4- бензоил-4-гидрокси-5-оксо-2,5-дигидро-Ш-пиррол-

анилинопент-3-ен-2-онами и 3-(4-толуидино)-1,3- 2-спиро-3'-(1-арил-4-ацетил-5-метил-2-оксо-2,3-ди-

дифенилпроп-2-ен-1-оном с хорошими выходами гидро-Ш-пирролы) и 1-арил-3-бензоил-4-гидрокси-

получены продукты присоединения активиро- 5-оксо-2,5-дигидропиррол-2-спиро-3'-(1-арил-4-бензо-

ванной группы в-СН ациклических енаминокетонов ил-2-оксо-5-фенил-2,3-дигидропирролы) соответст-

к атому С5 пирролдионов и последующего замыка- венно [6; 7].

ния пиррольного цикла путем внутримолекулярной

РИСО

О

МеОСО'^О

Аг

+ ЯС=СНСОЯ КНАг'

путь Е

Аг'

Аг'НК МеОСО

Аг

О

.Я -і

СОЯ СОРИ

ОН

Я = Ме, РИ.

При взаимодействии 1-арил-4-ароил-5-метоксикарбонил-Ш-пиррол-2,3-дионов с этил 3-анилинобут-2-еноатами по аналогичной схеме обра-

зуются этил 1,7-диарил-4-ароил-3-гидрокси-8-

метил-2,6 -диоксо -1,7-диазаспиро [4.4] нона-3,8 -диен-9-карбоксилаты [8; 9].

Я = РЬ, СбН40Ме-4, СбН4С1-4, СбН4Ме-4.

При взаимодействии 3-ароил-Ш-пирроло-[2,1-с][1,4]бензоксазин-1,2,4-трионов с 3-амино-5,5-диме-тил-2-циклогексен-1-онами и 3-(2-бензоил-гидразино)-5,5-диметилциклогекс-2-ен-1-онами по схеме, близкой к вышеописанной, образуются 6,6-

диметил-2,4-диоксо-2,3,4,5,6,7-гексагидро-Ш-индол-3 -спиро-2'-(3 '-ароил-4'-гидрокси- 1'-о-гидроксифенил-5'-оксо-2',5'-дигидропирролы), структура которых подтверждена РСА [10-16].

Я1 = РЬ, С6Н,0Ме-4, С6Н4ВГ-4, С6Н,0Ме-4, 2-тиенил, а-СюЩ 5-метил-2-фурил; Я2 = Н, СН2РЬ, ОНи-с, А11, РЬ, С6Н,0Ме-4, ОНСН МНС0С6Н4ОН-2, ОТС0 С6Н4МН2-2, МНС0С6Н4М02-3.

3-Ароил-Ш-пирроло-[2,1-с][1,4]бензокса- 1,3-дифенилпроп-2-ен-1-онами с образованием заме-

зин-1,2,4-трионы реа-гируют с ациклическими енами- щенных 3-ароил-4-гидрокси-1-о-гидроксифенил-5-нокетонами - 4-анилинопент-3-ен-2-онами и 3-амино-

оксо-2,5-дигидро-1Я-пиррол-2-спиро-3'-(2'-оксо-2',3'- дигидро-1'Я-пирролов) [17].

путь Е

7: Я = Ме, РЬ; Я1 = РЬ, СЛОМеЧ СбН4С1-4, СбН4Вг-4, С^РЬ, СбН4ОЕ1-4.

3-Ароил-1Я-пирроло-[2,1-с] [1,4]бензоксазин- ациклическими в-енаминоэфирами - замещенными

1,2,4-трионы реагируют по аналогичной схеме с алкил 3-аминопроп-2-еноатами [18-21].

К"

СОАг

ОО

+

СС

О. ,

я1

путь Е

СООАІк

Я = Ме, в-пиридил; Я1 = РЬ, СбН4ОМе-4, СбН4С1-4, СбН4Ме-4.

При взаимодействии 1-арил-4-ароил-5-метоксикарбонил-1Я-пиррол-2,3-дионов с 1-метил-

3,4-дигидроизохинолинами образуются продукты присоединения активированной группы в-СН тау-томерной енаминоформы 1-метил-3,4-дигид-

роизохинолинов к атому углерода в положении 5 пирролдионов и последующего замыкания пирроль-ного цикла путем внутримолекулярной атаки ами-

ногруппой енаминоформы 1-метил-3,4-

дигидроизохинолинов сложноэфирной карбонильной группы заместителя в положении 5 пир-ролдионов с отщеплением метанола - замещенные 5,5-диметил-3-оксо-2,3,5,6-тетрагидропирроло [2,1-а] изохинолин-2-спиро-2'-( 1 -арил-3 -ароил-4-

гидрокси-5-оксо-2,5-дигидро-1Я-пирролы) [22],

структура которых подтверждена РСА [23].

Я1

Я1

п-ХС6Н4СО

О

Я

Я

о

N

Ме

Ме

МеОСО^ '^^^О I

С6И4У-п

Ме

путь Е

Ме Ме

МеОСО

п-УС6Н

64

О

Я1

Я2

ОН

СОС6Н4Х-п Я3

Я2 Ме

юх >Ме

Я3 Т

2 Н С

Ме

Ме

Я1

п-УС6Н4

-МеОН

N

.Я2

‘Я3

О

ОН

СОС6Н4Х-п

X = Н, NO2, ОБг, Ме, С1; У = Н, Ме; Я1 = Н, бензо[/]; Я2 = Н, ОМе, бензо[/]; Я3 = Н, ОМе.

При взаимодействии 3-ароил-Ш-пирроло- тетрагидро-пирроло[2,1-а]изохинолин-2-спиро-2'-(3'-[2,1-с][1,4]бензоксазин-1,2,4-трионов с замещенными ароил-4'-гидрокси-1'-о-гидроксифенил-5'-оксо-2',5'-

1-метил-3,4-дигидроизохинолинами по аналогичной дигидро-1'Я-пирролы) [13; 24; 5]. схеме образуются замещенные 3-оксо-2,3,5,6-

Я1 = Я2 = Н, ОМе, Я3 = Н; Я2 + Я3 = бензо[/], Я1 = Н

3-Ароил-Ш-пирроло-[2,1-с] [1,4]бензокса- зованием замещенных 3'-ароил-1-алкил-4'-гидрокси-1'-зин-1,2,4-трионы взаимодействуют с Ж-алкил- (2-гидроксифенил)спиро[индолин-3,2'-пиррол)]-

анилинами, как с 1,3-СН,МН-бинуклеофилами, с обра- 2,5'(1'Я)-дионов [26, 27].

ОН О

I

N.

О У' 'СОЛг ОН

При взаимодействии 3-ароил-1Н-пир-роло[2,1-с][1,4]бензоксазин-1,2,4-трионов с а-ен-аминоэфирами - метил 4-арил-2-ариламино-4-оксо-

2-бутеноатами образуются замещенные 3-ароил-4-гидрокси-1 -о-гидроксифенил-5 -оксо-2,5 -дигидро -1Н-пиррол-2-спиро-3'-(2'-оксо-2',3'-дигидро-1'Н-пиррол-5'-карбоксилаты), рециклизующиеся при попытках перекристаллизации в метил 6,9-диарил-11-ароил-2-(о-

гидроксифенил)-3,4,10-триоксо-2,9-диаза-7-оксатри-цикло [6.2.1.01,5]ундец-5-ен-8-карбоксилаты [28],

структура которых подтверждена РСА [29]. Следует отметить, что реакция идет по вышеописанной схеме (путь Е), но первоначально образующиеся продукты стабилизируются дополнительно путем внутримолекулярной циклизации с образованием соединений с мостиковой связью.

,СОЛг

+

ХО

„ОН Я

Я1

г

■Лгг

О Лг

СООМе

СОЯ

а°Н^/О1,СООМЬ *

IN Н

1 СОЯ

О Лг

Я = РЬ, СЛОБг; Я1 = РЬ, С6Н4ОМе-4.

При взаимодействии 1-арил-4-бензоил-5-метоксикарбонил-1Я-пиррол-2,3-дионов с 3-

ариламино-5,5-диметил-2-циклогексен-1-онами кроме ожидаемых путь Е) 1-арил-6,6-диметил-

2,4-диоксо-2,3,4,5,6,7-гексагидро-1Я-индол-3-спиро-2-(1-арил-3-бензоил-4-гидрокси-5-оксо-2,5-дигидро-1Я-пирролов) образуются продукты

(путь В, см. схему на стр. 33) первоначальной атаки вторичной аминогруппой карбоциклическо-го енаминокетона атома углерода в положении 2 пирролдионов, расщепления пирролдионового цикла по связи ^-С2 с последующим внутри-

молекулярным замыканием «нового» пиррольного цикла вследствие внутримолекулярного нуклеофильного присоединения группы в-СН карбоцик-лического енаминокетона к кетонной карбонильной группе с образованием полуацетальной гидроксильной группы, в свою очередь, атакующей сложноэфирную карбонильную группу, и циклизации с отщеплением метанола - 1-арил-6,6-диметил-2,4-диоксо-2,3,4,5,6,7-гексагидро-1Я-индол-3-спиро-2-(4-ариламино-3-бензоил-5-оксо-

2,5-дигидрофураны) [30; 31], структура которых подтверждена РСА.

При взаимодействии 1-арил-4-бензоил-5-метоксикарбонил-1Я-пиррол-2,3-дионов с Ы-незамещенным 3-амино-5,5-диметилциклогекс-2-ен-1-оном образуются (путь А, см. схему на стр. 33) метил 11-арил-12-бензоил-9-гидрокси-5,5-

диметил-3,1 -диоксо-8,11-диазатрицикло [7.2.1.02,7]додец-2(7)-ен-1-карбоксилаты [32-34] -продукты присоединения группы в-СН и группы

NH2 енаминофрагмента енамина к атому углерода в положении 5 и к атому углерода в положении 3 пирролдионов соответственно. Кипячение метил 11 -арил-12-бензоил-9-гидрокси-5,5 -диметил-3,10-диоксо-8,11-диазатрицикло[7.2.1.02,7] додец-2(7)-ен-1-карбоксилатов в среде 1,2-дихлорэтана в течение 10-12 мин приводит к их рециклизация с образованием соответствующих индол-3-спиро-2-пирролов [34].

При взаимодействии 1-арил-4-бензоил-5-метоксикарбонил-1Н-пиррол-2,3-дионов с N-

незамещенным 3-амино-5,5-диметилциклогекс-2-ен-1-оном, кроме мостиковых соединений (путь А), в качестве минорных продуктов образуются (путь В) 3-ароил-6 ',6 '-диметил-4-(ариламино)-6 '7 '-дигидро-5Н-спиро [фуран-2,3 '-индол]-2 ',4 ',5 '(1 'Н,5 Н)-трионы [34] - продукты первоначального присоединения группы NH2 енамина к атому углерода в положении 2 пирролдионов, расщепления пирролдионового цикла по связи N;-C2 и последующего внутримолекулярного замыкания «нового» пиррольного цикла вследствие внутримолекулярного нуклеофильного присоединения группы ß-CH енаминофрагмента енамина к кетонной карбонильной группе с образованием полуацетальной гидроксильной группы, в свою очередь, атакующей сложноэфирную карбонильную группу с отщеплением метанола.

При взаимодействии 1-арил-4-ароил-5-метоксикарбонил-1Н-пиррол-2,3-дионов с 6-амино-

1,3-диметилурацилом при кипячении в абсолютном

дихлорэтане в течение 4-6 ч образуются продукты перво-начального присоединения группы ß-CH енаминофрагмента гетероциклического енамина к атому углерода в положении 5 пирролдионов и аминогруппы енаминофрагмента енамина к атому углерода в положении 3 пирролдионов - метил 11-арил-12-ароил-9-гидрокси-4,6-диметил-3,5,10-три-оксо-4,6,8,11-тетраазатрицикло[7.2.1.02,7]додец-2(7)-ен-1-карбоксилаты [35], при кипячении которых в среде м-ксилола в течение 14-16 ч происходит расщепление полуаминальной связи NH-C(OH) и замыкание пиррольного цикла путем внутримолекулярной атаки первичной аминогруппой ен-

аминофрагмента сложноэфирной карбонильной группы и отщепления метанола с образованием 1-арил-3 -ароил-4-гидрокси-1',3'-диметилспи-ро { пир-рол-2,5'-пирроло[2,3-^]пиримидин}-2',4',5,6'(1Я,1'Я, 3'Я,7'Я)-тетраонов.

O

Me

Me

Me

I

Ar

O

Me

COPh

OH

H

ON

Me

I

N

Ar

N

-MeOH

O

N

N

OH

COPh

3-Ароил-5-фенилпирроло[1,2-а]хинокса- РСА. Бесцветные при 0-20°С растворы эйкозанов в

лин-1,2,4(5Н)-трионы взаимодействуют с 3-алкил- толуоле или дихлорэтане при нагревании окраши-амино-5,5-диметилциклогекс-2-ен-1-онами с обра- ваются в светло-фиолетовый цвет, причем интен-зованием мостиковых пентациклических 13-алкил- сивность окраски возрастает при увеличении темпе-и 13-арил-20-ароил-12-гидрокси-16,16-диметил-3- ратуры, и вновь становятся бесцветными при охла-фенил-3,10,13-триазапентацикло [10.7.1.01,10

.04’9.01419]эйкоза-4,6,8,14(19)-тетраен-2,11,18

ждении, что свидетельствует об обратимости присоединения енаминов к темно-фиолетовым пир-трионов [36; 37], структура которых подтверждена ролохиноксалинтрионам.

РЬ РЬ

I

Таким образом, общую схему путей взаи- бинуклео-фильными реагентами можно пред-модействия 1Я-пиррол-2,3-дионов с 1,3-СН,КН- ставить в следующем виде.

1,3-CHNH-бинуклео-O фильный

реагент

'N^O

путь А

O

6 публикаций

путь В

3 публикации

путь Е

26 публикаций

O

O

1.2. Взаимодействие с 1,3 NH,NH- и 1,3-CH,OH-бинуклеофилами

При взаимодействии 1-(4-то-лил)-4-ароил-5-метоксикарбонил-1Н-пиррол-2,3-дионов с 1,3-дифе-нилгуанидином получены 6-(4-толил)-9-ароил-8-гидрокси-2-имино-1,3-дифенил-1,3,6-

триазаспиро[4.4] нон-8-ен-4,7-дионы [38], образующиеся вследствие присоединения вторичной аминогруппы дифенилгуанидина к атому углерода в положении 5 пирролдионов с последующим замыканием имидазольного цикла путем внутримолекулярной атаки второй вторичной аминогруппой дифенилгуанидина сложноэфирной карбонильной группы.

ArCO.

MeOCO

O

4N^^O

^-Tol

Ph—NH—C—NH—Ph II

NH

путь Е

ArCO

OH

MeOCO'

4

NO \

^-Tol

Ph NH C N Ph

ArCO.

OH NH

- MeOH

O

Ph

N

NO

Y

NH

N

\

Ph

^-Tol

При

взаимодействии 3-ацил-Ш- спиро[имидазолидин-4,2'-пирролы] - продукты

пирроло[2,1-с][1,4]бензоксазин-1,2,4-трионов с тио- последовательной атаки аминогруппами тиомоче-

мочевиной, проводимом путем кипячения в абсо- вины атомов углерода в положениях 3а и 4 пирроло-

лютном бензоле в течение 10-15 мин, образуются бензоксазинтрионов и расщепления оксазинового

замещенные 4'-гидрокси-1'-(2-гидроксифенил)-5,5'- цикла по связи С4-О5 [39].

диоксо-2-тиоксо-2',5'-дигидро-1№

Я

О

^•^СОЯ

О

Я = Н, Ме; Я1 = ОМе, РЬ.

При взаимодействии 1-арил-4-бензоил-5- времени реакции до 2-3 ч или при нагревании пира-метоксикарбонил-1Н-пиррол-2,3-дионов с 3-метил- золо[1,5-а]пиримидинов в среде дихлорэтана в

4-фе-нил-1Н-пиразол-5-амином, проводимом путем течении 2-3 ч происходит образование метил 7-кипячения в дихлорэтане в течение 10-20 мин арилкарбамоил-6-бензоил-2-метил-3-фенилпиразо-образуются метил 7-арилкарбамоил-6-ароил-7-гид- ло[1,5-а]пиримидин-5-карбоксилатов, структура рокси-2-метил-3-фенил-4,7-дигидропиразоло[1,5- которых подтверждена РСА [40].

а]пиримидин-5-карбоксилаты. При увеличении

О

О

СОРЬ

РЬ Ме

N

I

Лг

H2N СООМе

N

Н

путь А

НО

О

N

I

Лг

НО

РЬСО —►

CONHЛг N

N

N

МеОСО NH

Ме

-Н2О

СОРЬ ХООМе NH NH

( Л

рЬ

РЬСО. -►

О О

N

РЬСО^_^С—CNHЛг

— I '

МеОСО ^Н'

NH

Ме

CONHЛг N

РЬ

Ме

N

\\

РЬ

МеОСО^^

Ме

РЬ

При взаимодействии 3-(4-бромбензоил)- спиро[бензофуран-3,2'-пиррол]-2,4,5'-трион [41] -

2,4-дигидро-Ш-пирроло[2,1-с]бензоксазин-1,2,4- продукт первоначального присоединения активиро-триона с 5,5-диметилциклогексан-1,3-дионом (ди- ванной группы в-СН енольной формы димедона к медоном), проводимом путем кипячения в среде атому углерода в положении 3а пирролобензокса-абсолютного бензола в течение 90 мин, образуется зинтриона и последующего замыкания фуранового 3'-(4-бромбензоил)-4'-гидрокси-1'-(2-гидроксифе- цикла путем внутримолекулярной атаки свободной нил)-6,6-диметил-2,2',3,4,5,5',6,7-октагидро-1'Н- енольной группой енольной формы димедона лак-

тонной карбонильной группы бензоксазинонового цикла и его раскрытия по связи С -О .

МЬ

МЬ

При взаимодействии 3-ароил-Ш-пирро- гидрокси-1'-(2-гидроксифенил)-2^-спиро[бензо-

ло[2,1-с]бензоксазин-1,2,4-трионов с фенолом по фуран-3,2'-пиррол]-2,5'(1'Я)-дионы [42].

аналогичной схеме образуются 3'-ароил-4'-

и

СОАг

а —►

путь Е

ОН

О

Таким образом, общую схему путей взаи- 1,3-СН,ОН-бинуклеофильными реагентами можно

модействия 1Т7-пиррол-2,3-дионов с 1,3-ЧН,ЧН- и представить в следующем виде.

-О

1,3-ЧН,ЧН-и 1,3-ЧН,ЧН-

2 публикации

О бинуклео-фильные

реагенты

, -------------------►

N О

путь А

N О

путь Е

О

3 публикации

О

1.3. Заключение

В обзоре литературных данных по превращениям моноциклических 1Н-пиррол-2,3-дионов под действием 1,3-бинуклеофилов показаны примеры разнообразных реакций с образованием новых соединений, многие из которых относятся к различным гетероциклическим системам. Эти данные свидетельствуют о том, что класс 1Н-пиррол-2,3-дионов является интересным и перспективным как с теоретической, так и с практической, в том числе препаративной, точек зрения. Большинство синтезов, основанных на описанных превращениях, просты по исполнению и не требуют сложного оборудования, причем выходы конечных продуктов, как правило, хорошие.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Масливец А.Н., Машевская И.В. 2,3-Дигидро-

2.3-пирролдионы / Перм. ун-т. Пермь, 2005. 126 с.

2. Химия пятичленных 2,3-диоксогетероциклов / Под ред. Ю.С. Андрейчикова. Пермь, 1994. 211 с.

3. Машевская И.В., Масливец А.Н. 2,3-Дигидро-

2.3-пирролдионы, конденсированные с различными гетероциклами стороной [a], и их бензо[Ь]аналоги: синтез, химические свойства, практическое применение. Пермь, 2003. 140 с.

4. Sano T. §упШезе5 of heterocyclic compounds containing nitrogen utilizing dioxopyrrolines // J. Synth. Org. Chem. Jap. 1984. V. 42(4). P. 340354.

5. Банникова Ю.Н. Взаимодейст-вие метил 1-

арил-3-ароил-4,5-диоксо-4,5-дигидро-1Я-пир-рол-2-карбоксилатов с СИ,КИ-бинуклео-

фильными реагентами: дис.... на соис. уч. степ. канд. хим. наук. Пермь, 2006. С. 21-23.

6. Банникова Ю.Н., Халтурина В.В., Седегова Е.А., Масливец А.Н. Спиро-бисгетероциклиза-ция 5-метоксикарбонил-1Н-пиррол-2,3-дио-нов под действием ациклических енамино-кетонов // ЖОрХ. 2007. Т 43, вып. 1. С. 148149.

7. Банникова Ю.Н., Масливец А.Н. Спиро-бис-гетероциклизация моноциклических 2,3-ди-гидро-2,3-пирролдионов под действием ена-минов: тезисы. докладов IV Межд. конф. молодых ученых по органической химии «Современные тенденции в органическом синтезе и проблемы химического образования». СПб. 2005. С. 105.

8. Банникова Ю.Н., Седегова Е. А., Халтурина В.В., Масливец А.Н. Пятичленные 2,3-диоксо-гетероциклы ЬУ Взаимодействие метил 1-арил-3-ароил-4,5-диоксо-4,5-дигидро-1Н-пир-рол-2-карбоксилатов с этил 3-анилинобут-2-еноатами // ЖОрХ. 2007. Т 43, вып. 9. С. 13431345.

9. Банникова Ю.Н., Масливец А.Н. Спиро-бис-гетероциклизация 5 -метоксикарбонил-2,3 -ди-гидро-2,3-пирролдионов под действием ациклических енаминов // ЖОрХ. 2005. Т 41, вып.

11. С. 1748-1749.

10. Рачева Н.Л., Шуров С.Н., Алиев З.Г., Масливец А.Н. Пятичленные 2,3-диоксогетероциклы. Ь1. Взаимодействие 3 -ароил-2,4-дигидро- 1Н-пирро-ло[2,1-с][1,4] бензоксазин-1,2,4-трионов с 3-амино-5,5-диметил-2-циклогексен-1-онами // ЖОрХ. 2007. Т.43, вып. 1. С. 103-110.

11. Машевская И.В., Дувалов А.В., Толмачева И.А.,

Алиев З.Г., Масливец А.Н. Пятичленные 2,3-диоксогетероциклы. ХЬУШ. Взаимодействие 3-ароил- и 3-гетероил-2,4-дигидро-1Н-пирро-ло[2,1-с][1,4]бензоксазин-1,2,4-трионов с 3-

амино-5,5-диметил-2-циклогексен-1-оном //

ЖОрХ. 2004. Т.40, вып. 9. С. 1359-1363.

12. Машевская И.В., Толмачева И.А., Тиунова

О.Ю., Алиев З.Г., Масливец А.Н. Рециклизация пирролобензоксазинтрионов под действием активированного енамина // ХГС. 2002. Т.38, вып. 4. С.565-566.

13. Рачева Н.Л., Масливец А.Н. Гетероциклизация пирролобензоксазинтрионов под действием активированных енаминов // Сб. тез. Межд. конф. по химии гетероциклических соединений, посвященной 90-летию со дня рождения профессора Алексея Николаевича Коста. М., 2005. С. 278.

14. Бабенышева А.В., Масливец А.Н. Спиро-бис-гетероциклизация 1Н-пирроло[2,1-с][1,4] бен-зоксазин-1,2,4-трионов под действием бинуклеофилов: тез. докл. «International symposium on advanced science in organic chemistry». Su-dak. 2006. C-013.

15. Рачева Н.Л., Алиев З.Г., Ма-сливец А.Н. Пятичленные 2,3-диоксогетероциклы. LX. Взаимодействие 3-ароил-1Н-пирроло[2,1-с][1,4]бен-зоксазин-1,2,4-трионов с циклическими енгид-разинокетонами. Кристалллическая и молекулярная структура Ж-[3'-бензоил-4'-гидрокси-1'-(2-гидроксифенил)-6,6-диметил-2,4,5'-триок-со-1',4,5,5',6,7-гексагидроспиро[индол-3,2'-пиррол]-1(2Я)-ил]-3-нитробензамида // ЖОрХ. 2008. Т.44, вып. 6. С. 848-851.

16. Рачева Н.Л., Алиев З.Г., Масливец А.Н. Спирогетероциклизация пирроло[2,1-с][1,4]бензок-сазин-1,2,4-триона под действием циклического енгидразинокетона// ЖОрХ. 2008. Т.44, вып. 6. С. 943-944.

17. Рачева Н.Л., Белова М.А., Масливец А.Н. Пятичленные 2,3-диоксогетероциклы. LVI. Взаимодействие 3-ароил-1Н-пирроло [2,1-

с][1,4]бензоксазин-1,2,4-трионов с ациклическими енаминокетонами // ЖОрХ. 2008. Т.44, вып. 4. С. 587-591.

18. Рачева Н.Л., Масливец А.Н. Спирорециклизация пирроло [2,1-с][1,4]бензоксазин-

1,2,4-трионов под действием ациклических енаминов // ЖОрХ. 2006. Т. 42, вып. 3. С. 463464.

19. Рачева Н.Л., Масливец А.Н. Спиро-бис -гетероциклизация 3-ароил-2,4-дигидро-1Н-пир-роло [2,1-c][1,4]бензоксазин-1,2,4-трионов под действием этил 3-ариламино-2-бутеноатов // Modern trends in organic synthesis and problems of chemical educa-tion. Abstracts. St. Petersburg. 2005. Р 212.

20. Рачева Н.Л., Масливец А.Н., Белевич И.О. 5-Метил-2-оксо-1 -фенил-4-этоксикарбонил-2,3 -дигидро-1Н-пиррол-3 -спиро-2-(3 -бензоил-4-щдрокси-1-о-гидрок-сифенил-5-оксо-2,5-ди-гидропирролы), проявляющие противомикроб-ную активность и способ их получения // Патент РФ на изобретение № 2294330; (опубл. 27.02.2007).

21. Рачева Н.Л., Алиев З.Г., Белова М.А., Машевская И.В., Масливец А.Н. Пятичленные 2,3-диоксогетероциклы. LIX. Взаимодействие 3-ароил- 1Н-пирроло [2,1 -с] [1,4]бензоксазин-1,2,4-трионов с ациклическими р-енаминоэфирами. Кристаллическая и молекулярная структура этил 3 -бензоил-4-гидрокси-1 -о-гидроксифенил-

5-оксо-2,3-дигидро-Ш-пиррол-2-спи-ро-3'-(5-метил-2-оксо-2,3 -дигидро- 1Я-пиррол-4-карбо-ксилата) // ЖОрХ. 2008. Т.44, вып. 5. С. 710-714.

22. Банникова Ю.Н., Рожкова Ю.С., Шкляев Ю.В., Масливец А.Н. Пятичленные 2,3-диоксо-гетероциклы. LVIII. Взаимодействие метил 1-арил-3-ароил-4,5-диоксо-4,5-дигидро-

1 Н-пиррол-2-карбоксилатов с замещенными 1-метил-3,4-ди-гидроизохинолинами. Новый подход к синтезу 73-азааналогов стероидов // ЖОрХ. 2008. Т. 44, вып. 5. C. 706-709.

23. Bannikova Yu.N., Maslivets A.N., Rozkova Yu.S., Shklyaev Yu.V., Aliev Z.G. Spiro heterocycli-zation of 5-methoxycarbonyl-2,3-dihydro-2,3-pyrrolediones by reaction with 1-methyl-3,4-dihydroisoquinoline // Mend. Commun. 2005. P. 158-159.

24. Mashevskaya I.V., Duvalov A.V., Rozhkova Yu.S., Shlyaev Y.V., Racheva N.L., Bozdyreva K.S., Maslivets A.N. Spiro heterocycliczation of pyrrolo [2,1-c][1,4]benzoxazine-1,2,4-triones under the action of 1,3,3-trimethyl-3,4-dihydroisoquinoline // Mendeleev Commun. 2004. V.2. P. 75-76.

25. Рачева Н.Л., Шкляев Ю.В., Рожкова Ю.С., Масливец А.Н. Пятичленные 2,3-диоксогетероциклы. Взаимодействие 3-ароил-1Н-пир-роло[2,1-с][1,4] бензоксазин-1,2,4-трионов с замещенными 1 -метил-3,4-дигидроизохино-линами. Новый подход к синтезу 13-азааналогов стероидов // ЖОрХ. 2007. Т. 43, вып. 9. С. 1335-1338.

26. Бабенышева А.В., Масливец А.Н. Спиро-бис-гетероцикли-зация гетерено Ипиррол-2,3-дионов под действием N-алкиланилинов // ЖОрХ. 2008. Т. 44, вып. 9. С. 1401-1402.

27. Тутынина Н.М., Масливец В.А., Бабенышева А.В., Масливец А.Н. Рециклизация пирроло-бензоксазинтрионов под действием CH,NH

1,3-бинуклеофилов - метод построения спи-ро-бис-гетероциклических систем: // Сб. науч. тр. «Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов». Под ред. А.П.Кривенько Саратов, 2008. С. 276-278.

28. Рачева Н.Л., Алиев З.Г., Масливец А.Н. Необычное взаимодействие пирроло[2,1-c][1,4]бенз-оксазин-1,2,4-триона с а-ена-миноэфиром // ЖОрХ. 2008. Т. 44, вып. 7. С. 1103-1104.

29. Рачева Н.Л., Алиев З.Г., Масливец А.Н. Пятичленные 2,3-диоксогетероциклы. LXI. Взаи-

модействие 3-ароил-1Н-пирроло [2,1-с][1,4]бензоксазин-1,2,4-трионов с а-енами-ноэфирами. Кристаллическая и молекулярная структура метил 11-бензоил-2-о-гидрок-сифенил-3,4,10-триоксо-6,9-дифенил-7-окса-2,9-диазатрицикло[6.2.1.01,5]ундец-5-ен-8-карбоксилата // ЖОрХ. 2008. Т. 44, вып. 8. С. 1197-1201.

30. Банникова Ю.Н., Масливец А.Н., Алиев З.Г. Пятичленные 2,3-диоксогетероциклы ЫУ. Двойная спиро-бисгетероциклизация метил 1-арил-4-ароил-5-метоксикарбонил-1Н-пиррол-

2.3-дионов под действием 3-анилино-5,5-диметилциклогекс-2-ен-1-онов // ЖОрХ. 2007. Т. 43, вып. 9. С. 1339-1342.

31. Банникова Ю.Н., Масливец А.Н. Двойная спи-ро-бисгетероциклизация 5-метоксикарбонил-

2.3-дигидро-2,3-пирролдиона под действием Ы-арилзамещенного имина димедона // ЖОрХ. 2006. Т. 42, вып. 5. С. 787-788.

32. Денисламова Е. С., Баникова Ю. Н., Масливец А. Н. Нуклеофильное [3+3]присоединение Ы-незамещенного енамина к моноциклическим 1Н-пиррол-2,3-дионам // ЖОрХ. 2008. Т. 44, вып. 5. С. 777-778.

33. Денисламова Е.С., Масливец А.Н. Метил 11-арил-12-ароил-9-гидрокси-5,5-диметил-3,10-диоксо-8,11-диазатрицикло[7.2.1.02,7]додец-2(7)-ен-1-карбоксилаты и способ их получения: патент РФ на изобретение, № 2383549; (опубл. 10.03.2010).

34. Денисламова Е.С., Масливец А.Н. Пятичленные 2,3-диоксогетероциклы. ЬХУШ. Реализация трех направлений взаимодействия метил 1-арил-3 -ароил-4,5 -диоксо -4,5-дигидро-1Н-пиррол-2-карбоксилатов с Ы-незамещенным

3-амино-5,5 -диметилциклогекс-2-ен-1-оном // ЖОрХ. 2010. Т. 46, вып. 3. С. 389-394.

35. Денисламова Е.С., Банникова Ю.Н., Масливец А.Н. Нуклеофильное [3+3]-присоединение гетероциклического енамина к моноцикличе-ским 1Н-пиррол-2,3-дионам // ЖОрХ. 2009. Т.

45, вып. 8. С. 1272-1273.

36. Bozdyreva K.S., Maslivets A.N., Aliev Z.G Nu-cleophilic [3+3] addition of dimedone N-alkylimines to pyrrolo[1,2-a]quinoxaline-1,2,4-triones // Mendeleev Commun. 2005. № 4. P. 163-164.

37. Машевская И.В., Дувалов А.В., Боздырева К.С., КлинчинаМ.Л., Дыренков P.O., Масливец А.Н. 20-Ароил-12-гидрокси-17,17-диметил-3-фенил-3,10,13-триазапентацик-ло[1.7.1.0110.049.01419]эйкоза-4,6,8,14(19)-тетраен-2,11,15-трионы и способ их получения. Патент № 2257386. Зарегистрирован ГРИ РФ 27.07.2005.

38. Бубнов Н.В., Денисламова Е.С., Алиев З.Г., Масливец А.Н. Спиро-гетероциклизация 5-ме-токсикарбонил-1Н-пиррол-2,3-диона под действием дифенилгуанидина // ЖОрХ. 2010. Т.

46, вып. 12. С. 1896.

39. Бабенышева А.В., Масливец В.А., Масливец А.Н. Спиро-бисгетероциклизация 1Н-пирроло [2,1-с][1,4]бензоксазин-1,2,4-трионов под действием тиомочевины // ЖОрХ. 2007. Т. 43, вып. 10. С. 1579-1580.

40. Денисламова Е.С., Алиев З.Г., Mаcливец А^. Рециклизация Ш-пиррол^Д-дионов в пира-золо[1,5-а]пиримидины под действием ами-нопиразола II ЖОрХ. 2009. Т. 45, вып. 10. С. 1583-1584.

41. Рачёва HM., Mаcливец А.К Спиро-гетероциклизация пирролоРД-^^^бензоксазин-

1,2,4-триона под действием димедона II ЖОрХ.

2007. Т. 43, вып. 1. С. 152-153.

42. Mаcливец А.H., Бабенышева А.В., Силайчев П.С., Боздырева К.С., Рачева HM., Денисламова Е.С., Mаcливец В.А., Тутынина H.M., Mокрушин И.Г., Алиев З.Г. Рециклизации и гетероциклизации диоксогете-роциклов под действием нуклеофилов II Сб. науч. тр. «Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов». под ред. A. П. Кривенько Саратов.

2008. С. 176-178.

NUCLEOPHILIC TRANSFORMATION OF 1tf-PYRROLE-2,3-DIONES BY ACTION OF 1,3-BINUCLEOPHYLES M.V.Dmitriev, A.N.Maslivetz

Perm State University. 15 Bukirev st., Perm, 614990 E-mail:koh2@pru.ru

Keywords: 1^-pyrrole-2,3-diones; 1,3-binucleophiles; enamines; enaminoketones; diphenylguanidine; dime-done; phenole