CC BY
9п»ксилол [7]. Видно, что ормемтациомныс процессы (увеличение АТ) для ЖК - перехода наблюдаются при более низкой скорости сдвиг а.
Увеличение молекулярной массы Г Г1Ц приводит к уменьшению величины ДТ. Это связно с тем, что большим но размерам молекулам труднее ориентироваться по направлению течения, чем малым. Аналогичное явление при ориентации макромолекул в магнитном поле было обнаружено в работе [8].
Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (коды проектов 05 - 03 32888 и 05 08 17948).
Кафедра высокомолекулярных еоедшаешш
Л И Т I: Р А 1 УРА
i Орнешаииштые ншгення в раепшрах н расплавах полимером Пил рел А.Я, Мал км на, CAÍ. Мшжонз Мл Химия, НЖО 27Н с.
2. I hm кон OL, Куличичии B.I \ Жнлкокрпстаиличссше состояние полимерии. Мл Химия. 1977, 240 с.
3. (Суднчмхин В.Г.* Голшш ЛЖ. Химий дрскссинм, 1985 № 3, С 9 - 27.
4. Иоффе Б.В. [^сфр^^тмегрическис методы н химии. Лл Хитíh, Н74. 400 с.
5. В мши кон С «А., Русинова ЕМ, Ф нзонме переходы в ноли мерных cMcrcMiíx, вмзшшнме мехштчеекмм нолем, Воя'срннбург. Нхмш уральского roc. ун-та. 20ÜL 172 с,.
6. Florv P.J. Ршс Roy, Soc, (London), Д. im V. 234, N I. V 73 - 7S.
7 В ш и и кои СРусином Е.В., Зарулко Й.В. Высоко-молск, сое Л- Б, 1997. Т. Ж К. С 1419 - 1422,
К. Кольиов АЛ и л р. Высокомолек. шел. Б. 1995. Т. 37, №10, С 1765- 1767.
УДК 547.458.82
А*Б. Шпионски^ HLO. Гегель, СКХ Щегол ев, ПН. Тимофеева НОВЫЙ ПУТЬ ФОРМИРОВАНИЯ СТРУКТУРЫ АЦЕТАТЦЕЛЛЮЛОЗНМХ МАТЕРИАЛОВ
(Саратовский государственный университет им, ИЛ\ Чернышевского)
e-mail: ShipovskayaAB^chem^sgu.ru
Представлены результаты пространст вен н о-ст руктурной модификации ацетатов цел л юл от парами мешфазогенпых^ тл\ образующих с полимером лиотроппую ЖК-фащ раст вор и т ел ей и их смесей с водой вплоть до влияния чистой воды. Покати о, что данный путь позволяет направленно варьировать стереомерпой организацией полимерной матрицы и получать материалы разного функционального натачеиин с управляемыми свойствами*
Ацетаты целлюлозы являются многотон-нажнмм, дешевым и ежегодно возобновляемым полимерным сырьем. Производство изделии па его основе базируется на классических технологиях, заложенных много лет назад, что приводит к формированию материалов со стандартными свойствами [1-3],
Уксуснокислые зфиры целлюлозы, как и все природные полисахариды, относятся к классу оптически активных веществ. Однако в технологической практике данное обстоятельство практически не рассматривается. А ведь оптически и сиг-
нал, который дает стереомерное превращение макромолекул, играет решающую роль при создании пол и мерной матрицы с управляемой структурой [4|.
Большой же пери ментальны и материал по исследованию природы и условий формирования ЖК-фазы зфиров целлюлозы позволил установить, что они способны изменять свое асимметричное строение с реализацией различных по оптической активности стереои юмеров [5-7]. Создание разных структурных вариантов из одного и того же исходного объекта дает возможность по-
лучения изделий не только с улучшенными свойствами, но и с новыми функциональными качествами [4, 8, 9],
В настоящей работе рассматриваются примеры формирования новой стереомерной структуры уксуснокислых эфиров целлюлозы и ее влияние на физико-механические, разделяющие« пропускающие и адсорбционные характеристики материалов.
Объектами исследования служили контрольные и модифицированные образцы порош« кообразиых ацетатов целлюлозы (ОАО «X им волокно», г/Энгельс) и сформованные из растворов на их основе фильтры и мембраны, Использовали воздушно-сухой днацетат (ДА Ц) и триацетат целлюлозы (ТАЦ) с размером частиц 1-2 мм, содержанием связанной уксусной кислоты 54.5-55.2 и 61.5-62.2% и насыпной плотностью КЗ-1,32 м 1.28
> V-
соответственно, средневязкостпая молекулярная масса ДАЦ составила (8.0-8.2)4О4, ТАЦ ■ (7.1-7.5)'Ю . Для растворения ДАЦ и ТАЦ применяли традиционные технологические растворители квалификации «ч>дль» - смесь ацетона с водом (95:3) и метиленхлорида с лта иодом {90:10).
Сорбатами служили ннтрометащ днметнл-сульфоксид (ДМСО), диметилацетамид (ДМАА) квалификации «ч ,/иг» и их бинарные смеси с дистиллированной водой, Нитрометан, ДМ СО и ДМАА являются а протонным и динолярлыми растворителями [10], а также относятся к классу ме-зофазогсннмх растворителей, т.е. образующих лнотропную ЖК-фазу с производными целлюлозы [ 1 К 12]. Модификацию полимера осуществляли при комнатных температурах (20±2°С) и нормальном атмосферном давлении в герметически закрытом сосуде, заполненном па 1 /5 объема жидким сорбатом. Полимерные образцы располагали на расстоянии 4-5 см от поверхности жидкости. Отбор проб осуществляли по мере насыщения полимера парами. Степень сорбции паров (Сс) определяли гравиметрически. Десорбцию раствори геля из модифицированных образцов проводили в открытой системе в стационарных условиях.
Образцы ДАЦ повышенной влажности получали моделируя стадии промывки и сушки промышленного способа производства, прерывая процесс сушки полимера при достижении им влажности \¥ = 3-20 мас\%* Для растворения образцов со стандартной влажностью 2-3 мас.% использовали смесь ацетона с водой технологического состава, с более высокой • добавки воды вводили с учетом \¥ полимера.
Удельное оптическое вращение [а] растворов определяли на круговом поляриметре СМ-2 при длине волны Х\-а=589 им и 20±2°С\ Концен-
трация растворов полимера составляла 0.5 г/дд, водных растворов аминокислоты триптофан 0.1 -0.2 г/дл. Величину [а] определяли из 10-ти параллельных измерений и рассчитывали по формуле, приведенной в [6]. Источником света служила лампа ДЛАС 18-04,2. Погрешность измерений углов вращения не превышала ±0,04 град.
Фильтры и мембраны из растворов концентрации 3 и 5 мас\% формовали в стандартных условиях методом полива на зеркальные стекла с помощью стеклянной круглой фильеры. Удаление растворителя контролировали по изменению массы. Все образцы были молочно-белыми.
Фильтрующие свойства изучали на лабо-раторион установке с разделительной ячейкой плоскорамного типа. Использовали плазму крови больных атеросклерозом и гнперхолеетерпнемп-ей- Определение концентрации холестерина (СХД общего белка (Си) и электролитов в плазме крови до (пенетрат) и после (пермеат) мембранной фильтрации проводили на программируемом фотометре «I kimolize-2000» но стандартным методикам, Стереоснецнфичность определяли хрома-тографнческнм методом, пропуская через колонку с ацетатиеллюлозиым адсорбентом раствор рацемической смеси Ь-Д)~трпптофапа (1:1). Разделение лнантиомеров контролировали по изменению величины удельного оптического вращения раствора аминокислоты до и после прохождения через сорбент. Адсорбционную способность к компонентам табачного дыма исследовали на лабораторной курительной машине в сравнительных условиях относительно контрольного образца. Анализ проб после пропускания струи дыма табака в процессе прокуривания сигарет через ацетатцел-люлозные сорбенты проводили в ГУ ЦГСЭН г.Саратова,
В работах [4-7] показано, что мезофазо-генные растворители в парообразном состоянии активно воздействуют не только па надмолекулярную с тру г гуру зфира целлюлозы разных морфологических форм, но и его оптическую активность, Например, пары' такого мезофазогена, как нитрометан, инициируют в полимерной матрице ориентационные процессы. Это сопровождается значительным самопроизвольным удлинением ацетатцеллюлозных волокон м пленок, достижением устойчивой оптической анизотропии в пленках, усилением интенсивности рефлексов на ди-фрактограммах, снижением угла разорнентании и др. [5, 13, 14]. Кинетика сорбции ацетатами целлюлозы (волокно, пленка, порошкообразный полимер) паров нигрометана не подчиняется закону Фика и характеризуется аномальными кривыми набухания [6, 9], Структурные изменения в поди-
мерс, будь то готовое изделие (пленка, волокно) или используемый для приготовления прядильных растворов насыпной образец, значительно повышают физико-механические характеристики материалов [15, 16]. Следует подчеркнуть и тот важный факт, что воздействие паров активной среды коренным образом изменяет стереомерную структуру полимера, что выражается в изменении величины удельного оптического вращения, являющегося мерилом оптической активности полисахарида, вплоть до инверсии знака [а] [5-7, 14, 17]. И еще, влияние паров нитрометана, как и других исследованных нами мезофазогенов - три фтору к-сусной, уксусной и муравьиной кислот, ДМ СО, ДМАА, подчиняется закономерности «доза-эффект» с большим влиянием на структуру и оптическую активность малых порций поглощенных паров [4, 6-9, 14-17].
Продолжая научные изыскания в данном направлении, и учитывая, что пространственная структура вещества во многом определяет его стерео и зб и ра тел ьн ость, на примере системы ТАЦ-пар ы' иитрометана исследовали способность модифицированного полимера к разделению смесей оптических изомеров.
Модифицированные образцы ТАЦ получали следующим образом. Исходный полимер сорбировал определенную порцию паров иитрометана. Исходя из эффективности влияния малых доз поглощенных паров, величина Сс не превышала 8 мас.%. Затем набухший образец оставляли на воздухе для десорбции иитрометана. Активированные в napáx образцы характеризовали величиной удельного оптического вращения растворов в технологическом растворителе (табл,1).
Таблица /
Данные хромат or рафического разделения рацемической смеси 1^,0~трнг1тофшш на оптически активных ТАЦ сорбентах Table /• Data on chromatographic separation of a L~,D~ triptophan? racemic mixture on optically-active СТА
sorben t$
........................ ......................................................... i
а| волмот раствора
mnmothim
h'j.SWS-T.iK-ttggi'rrr-'riVri^ Iiliiq.....,чА>ЛЛ ГГОЯйЛ^^
ИрОШСДШС-!
исходного] го через сорбснг
Как видно из таблицы, в сравнении с контрольным модифицированный ТАЦ имеет большие отрицательные значения [а].
Результаты х ро м а тограф и ч ее ко го разделения рацемической смеси Ь- и 1)-изомеров аминокислоты триптофан (1:1) на оптически активных ацетатцеллюлозных сорбентах представлены в табл. 1. Для сравнения приведены величины [а] водных растворов I,- и О-трнптофана. В результате пропускания смеси знантиомеров через колонку с контрольным ТАЦ разделения тринтофана не наблюдается. При прохождении через модифицированный сорбент О-изомер сорбируется, а Ь-изомер проходит, что приводит к полному разделению рацемической смеси и получению оптически чистого Ь-триптофана. Полученные данные позволяют рассматривать модифицированный ТАЦ как перспективный сорбент для разделения рацематов а-аминокислот.
Приведенный пример наглядно показывает, как разные структурные варианты одной и той же полимерной матрицы проявляют различные фу и к ционал ьные с войства.
Существенную роль в образовании новых пространственных структур в уксуено-кислых эфирах целлюлозы оказывает воздействие паров ДМ СО, ДМАА и их смесей с водой [8, 9). Для образцов, сорбировавших пары' как индивидуальных раствори гелей, так и водно-органической смеси, характерно изменение не только абсолютных значений удельного вращения [а], но и его знака {рис. 1).
для кривых /, 2,5 дня кривых 3,4
С *
^ Л^ Р*—~ ^
Рис 1. Занисимосгь уделышго оптического вращения (а) pacTBopou ДАЦ и технологическом растворителе от кол и честна ¡toi лишенных полимером ñapó» ДМ СО (}), смесей ДМ СО с нолей cocí а на 10:90 (2), 5:95 (3). 2.5:97.5 (4) и ДМ АЛ с полой состава 10:90 (5). Fig. I. Specsftc optical rotation {a.) of CDA solutions tn techno-logical solvent as ;i function of absorbed vapour amount: DM SO (7). DM SO mixture with water of 10:90 Q), 5:95 (J), 2.5:97.5 ratio {4) ami DM A A mixture with water of 10:90 (5) ratio.
Как и при паровой обработке нитромета-ном, резкое изменение оптической активности
происходит уже при поглощении первых, небольших количеств (до «Ю.5-1.0 мас.%) паров сорбата.
Мембраны, сформованные на основе ДАЦ, обработанного в парах выше указанных сред, не только имеют высокую селективную и гидродинамическую проницаемость, но и отличаются необычными свойствами [8, 9, 18]. Такие биофильтры обладают уникальной способностью задерживать при фильтрации плазмы крови больных ги~ перхолестеринемией, атеросклерозом и т.п. в необходимых количествах избыточный холестерин при сохранении белка и минеральных солей (рис.2а, б). Здесь уместно отметить, что необходимость получения таких селективных пленочных материалов до сих пор актуальна в мирово и медицинской практике. Кроме того, при фильтрации через мембраны из модифицированного ДАЦ плазмы бопытх пшербнлирубкшемней* гепатитом и т.п. наблюдается снижение в пермеате токсического метаболита билирубина и его селективное отделение от белковой фракции [8].
Все мембраны, селективно разделяющие оптически активные компоненты плазмы крови, получены из эфира целлюлозы модифицированного в парах разбавленной водно-органической смеси и со степенью сорбции паров сорбата не превышающей 5 мас.%. Следовательно, присутствие индивидуального растворителя в формуемых композициях составляет менее 104 мас.%* В связи с этим интересно было исследовать влияние чистой воды на пространственную структуру ацетата целлюлозы. Постановка данного исследования интересна и тем, что многие простые зфиры целлюлозы образуют в водных растворах лнотроп-иую ЖК-фазу [II].
Рассмотрим обобщенную, классическую технологическую схему получения ацстатцеллю-лозных волокон, пленок, мембран (без учета введения специальных норообразователей) и ацетат-целлюлозного жгута для сигаретных фильтров. Производство этих видов продукции включает в себя; получение ТАЦ„ частичное омыление до ДАЦ, его промывку в воде, сушку при повышенной температуре до влажности W = 2-3 % от массы полимера, приготовление прядильных растворов разной концентрации в смеси ацетона и воды в соотношении компонентов 95:5 и формование [1]. Свойства получаемых в таких стандартных условиях изделий всегда средне одинаковые, поскольку ДАЦ обладает определенной пространст-
венной структурой и характеризуется постоянны ми положительными величинами удельного оптм ческого вращения (табл.2),
№
(?) (2) (!) СХс, ммолъ/л
о
5 0- 1 -.1 W -W « «
А ■О —> i >
/ " л И<
С J' «о *
г- 1 ........... > Сс» шс йу
5
О да*
МИИфММШМ
Срл , Г&
Cv^ тшгУп
се)
42
j ч
5 0 4 б
'"И-
-о 2
• Jb-
С '
0 'J
(В)
Cv,
■Л .?
1
£Г
•к
W. ыж %
Рис. Данные но фильтрации пял мм кропи Сюпышх чсрск мсмбряша« сформошашнмс т исходного и модифицированного ДАЦ: а.....-ттттосгь концентрации холестерина от степени сорйшж иоттсром трёп смесей ДМАА с полой сосгflea 5:М5 (¡1 ДМСО с полой состава 5:*>5 Qh 2т (.?); б - -щви-симость Сх* (/) и С^ (2) от степени поглощения парон смеси ДМСО:нола шегааа ! » - шмеимость CXi, от влажности полимера. Горизонтальные пунктирные линии нокачьншюг
и tVs и непетрате. Fig, 2, Data on HI serum filtration through membranes formed from cite virgin and modified CPA: a - eSioSesicro! concentration us a fimcium of the polymer sorption degree of vapours of the following mixtures: DM A A; water 5:95 (It DM SO ¡water 5;*)5 (2K 2:9K b the dependence ofCx« Ш ami C^ (2) on the degree of DM SO vapour sorption::\vater mixtures of 1:09 ; с - the СХ£- is moisture curve. The Ьопшпш! dashed lines show C%c тй
Cn in the penetrate.
22 ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 200? том 50 выи
Таблица 2
Величины удельного оптического вращения растворов ДЛЦ разной влажности Table 2. Specific optical rotation values of different moisture content CDA solutions
Из описания технологии видно» что в процессе получения ацетатцеллюлозных материалов дважды используется чистая вода: на стадии промывки ДАЦ, а затем на стадии приготовления прядильного раствора. На стадии сушки вода удаляется до содержания ее в полимере V/ = 2-3 мас.%. При получении формовочных растворов вновь использую гея новые порции воды уже в качестве добавки (5%) к ацетону, улучшая при этом его термодинамическое качество как растворителя ДАЦ [19]. При пересчете на концентрацию прядильных растворов, например для получения волокон и ацетатного жгута, содержание воды в формуемой композиции составляет 15% от массы ДАЦ, а с учетом стандартной влажности полимера - 17-18 мас.%. Соответственно, если процесс сушки ДАЦ прервать при достижении образцом Ш - 17-18 мас.%, для растворения можно использовать только ацетон, не затрачивая новые порции воды [20].
Исследование оптической активности образцов ДАЦ разной влажности показало, что для них наблюдается не только варьирование в широких пределах величины [а], но изменение знака вращения с положительного на отрицательный (табл. 2). Данный факт свидетельствует о том, что в отличие от стандартных промышленных образцов сохранение в ДАЦ повышенной влажности способствует формированию иной стереомерной структуры.
Для характеристики новой структурной организации полимера, характеризующейся отрицательными величинами [а], изучали особенности и специфичность полученных изделий. Оказалось, что пленочные материалы, сформированные из полимера с повышенной влажностью, так же как и из образцов модифицированных в парах водно-органической среды, приобретают способность разделять оптически активные компоненты (холестерина и белка) плазмы крови больных тяжелой гиперхолестеринемией (рис.2в) [20].
Сорбент для фильтров сигарет, получен-ный из ДАЦ с наведенной влажностью, т.е. с про-
странственно модифицированной хиральной матрицей, отличается or лучших мировых показателей большим коэффициентом полезного действия [20-22]. Он имеет следующую задерживающую способность вредных компонентов табачного дыма: фенола - до 70%. никотина и смол - до 55%, аммиака - до 80% и др. Важно, что технология получения такого продукта не требует дополнительных технических решений, а осуществляется за счет незначительных изменений производственного цикла. При лом создаются условия для экономии энергетической и сырьевой составляющих. что несет снижение себестоимости готового продукта.
Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проекты Mí 00-03-3305Ra, № 03-03-33049а), Фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере (программа «Старт», проект№2701 р/ 5105).
JI И Т Е Р А Т У Р А
]. Роговин i.A. Осионм химии и технологии химических волокон. М.: Химия. 1974. Т. I, 520 с.
2. Козлом П.В., Панков С.П. Физико-химические основы классификации иолимерон. М.: Химия. 19X2. 224 с.
3. Keating R.K. Synthctie Polymerie Membranes, New York. Chichester, Brisbane, Toronto. Singapore: Wiley. 1991. 336 c.
4. Шинопская A.B., Микульский Г.Ф., Тимофеева Г.Н. //
Жури при о. химии 2(104. Г. 77. N° 1С. 152-157
5. Тимофеева Г.Н. и др. // Высокомолек. соед. 1>. 1995. Т. 37. Кеб. С 1093-1095.
6. Шиновска» A.B., Тимофеева Г.Н. // Высокомолек. ео-сл. A. 2001. Г. 43. Кй 7. С. 1237-1244
7. Шпионская АЛ»., Тимофеева Г.Н. // Высокомолек co-ед. В. 2003. Т. 45. .Ni* I. С. 101-105.
Шишшекли A.B., Евсеева Н.В., Тимофеева Г,Н. //' Жури, ирикл. химии. 2003. Г. 76. Лг? 9. С 1553-1557.
9. II 1и поискам A.B., Тимофеева Г.Н. // Коллоид, жури. 2004. Т. 66. 5. С. 693-701.
10. Reichardt Ch. Solvents and Solvent Effcets in Organic Chemistry. Wcinhcim: VCH. 1988. 764 c.
(1. Кулич их ин В. Г., Голова Jl.fC ¡Í Химия лревеенны. 19X5. ХгЗ. С, 9-2?.
12. Крестов Г.А. и др. а Док л АН СССР. ¡9X7. Т. 293. № I. С 174-176.
13. Тимофеева Г.Н,, Толкунова F..B. // Вышкомолек. сосл, А 1986. Т. 28. X" 4 С. 869-872.
14. UJипоискам A.K.» Шмаков СЛ., Тимофеева Г.Н. // Высокомолек. сосл. А 2006. Т. 48. X« 5. С. 801-814.
15. Тимофеева Г.Н. и др. Пат 1171580 РФ // Б.И 1985 Кг 29.
16. Шинонскам A.B., Тимофеева Г.Н. // Сб. era гей Мсжлу-ияр. копф. "К'очночнт-20!:И" Caparon: Ичл-но саратовскою i ос. icxii ун-та. 2004. С. 72-76.
I? HlníiüiuKnvi Д. К., К;т*ичсва О.Ф,, Тимофеева ГЛ. //
Биофн'лнсц. 2006, Т. 5 К Л% 2, С, 256-266, IК Шин0»ск£1м A.B., Тимофеева Г,IT, Оснгмжз О,В, fiar.
2174!30 РФ // Bil 200I. № 27,, Н> Shipovskaya A.B., Timofeeva G.N. // Abstr, XX %ympt>~ sitim on theology. Kanicharovo 20(H). PJ66-
20. Тимофеева Г.НЦ Шн меж ска и A.C. Патент 2223971 РФ
// БЖ 2004. Ks 5, 21 Шпионская A.B., Мышанекнй Д.Н., Тимофеша ГЛ. //
Материалы II Всерое, коиф. «Новые достижения п химии
и химической технологии раеппельпого смрья», Барнаул: Их'ыю Алгайск. гос. уп-пт 2005, Книга I. С 4К-53. I1JиMOüCJVavi AJÍ. и лр. ¿7 Катажн I Сарашаскою сшюиа изобретений, ишкшаинм и ишнхтинии, Caparon. 2005« С.2?.
Kmbcum полимеров
УДК 537.31:036.4
Дж*Н. Анели1, ММ* Волоташвили1, Н.Г. Локншвнли
г
ЭФФЕКТ МЕХАНИЧЕСКОЙ РЕЛАКСАЦИИ В ЭЛЕКТРОПРОВОДНОСТИ
ПРОВОДЯЩИХ РЕЗИН
(*Р. Двади Институт механики машин АН Грузин, ^Тбилисский государственный университет им- Ий- Джавахишвили, Грузия)
E-mail: [email protected]
Исследован характер зависимости электропроводности наполненных техническим углеродом силоксаноных резин от релаксации механического напряжения. Измерения электрического удельного объемного сопротивления ( р J реши проводили синхронно
с измерением механического напряжения материалов. Установлено, что механическая релаксация напряжения хорошо коррелирует с релаксацией электропроводящей системы композита в пределах упругих деформаций. Времена релаксаций тем короче» чем выше степень наполнения композита* а характер изменения vi ектросопрот и влепи я материала фактически описывается той же функцией, которая отражает процесс механической релаксации в образце.
ВВЕДЕНИЕ
Одной из интересных проблем но изучению электропроводящих свойств электропроводящих полимерных композитов вообще и электропроводящих резин в частности, является установление взаимосвязи между механическими деформациями и токопереносом в этих гетерогенных системах [1-3]. Исследование данной проблемы стимулировано широкими возможностями применения подобных материалов в качестве ген-зочувствитедьных элементов, коэффициент тензо-чувствительности которых меняется в широких пределах,
В настоящей работе изучена взаимосвязь между релаксацией напряжения деформированной электропроводящей резины и ее электропроводностью.
РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТА И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Эксперименты по определению удельной электропроводимости р, электропроводящих резин (ЭР) на основе полиднметнлметилвинилси-локсана (ПДМВС) и технического углерода двух марок П357 и IIКОЗ (методика их получения дана в работах [4,5]) в процессе релаксации механического напряжения <у были проведены следующим образом. Образец в виде тонкого (2 мм) листа электропроводящей резины растягивали на вытяжной машине до определенной деформации € и сразу, с момента прекращения растяжения, записывали изменение р% на самописце, преградуи*
ровашгом в од*-ах со временем г при синхронной записи временной зависимости напряжения при фиксированной деформации согласно методике,
24 ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ 200? том 50 вып. 3
