Научная статья на тему 'Оценка гидродинамических параметров системы диацетат целлюлозы диметилсульфоксид по вискозиметрическим данным'

Оценка гидродинамических параметров системы диацетат целлюлозы диметилсульфоксид по вискозиметрическим данным Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
351
445
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
ДИАЦЕТАТ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ / ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИД / РАЗБАВЛЕННЫЕ РАСТВОРЫ / ПРЕДЕЛЬНОЕ ЧИСЛО ВЯЗКОСТИ / ГИДРОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Козырева Е. В., Гегель Н. О., Шиповская А. Б.

Исследованы вискозиметрические свойства разбавленных растворов диацетата целлюлозы в диметилсульфоксиде в интервале температур 25-65°С. Зависимость приведенной удельной вязкости от концентрации имеет обычный прямолинейный характер. Величина предельного числа вязкости [¦] закономерно уменьшается с ростом температуры и уменьшением средневязкостной молекулярной массы полимера. Определены константы уравнения Марка Куна Хаувинка. Установлено, что с повышением температуры происходит увеличение среднеквадратичного расстояния между концами цепи, длины сегмента Куна и степени заторможенности вращения при уменьшении диаметра и степени свернутости макромолекулы. Сделан вывод о повышении жесткости и вытягивании макроцепей диацетата целлюлозы в присутствии диметилсульфоксида с повышением температуры. Ключевые слова: диацетат целлюлозы, диметилсульфоксид, разбавленные растворы, предельное число вязкости, гидродинамические свойства.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Козырева Е. В., Гегель Н. О., Шиповская А. Б.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Текст научной работы на тему «Оценка гидродинамических параметров системы диацетат целлюлозы диметилсульфоксид по вискозиметрическим данным»

6. Никурашина Н.И., Мерцлин Р.В., Иванова Г.Я. и др. Приложение метода сечений к изучению высаливания в многокомпонентных системах. Высаливание в четырехкомпонентных системах, заключающих две преобладающие системы // Журн. физ. химии. 1969. Т. 18, №6. С.1493-1497.

7. Черкасов Д.Г., Смотров М.П., Ильин К.К. Равновесие двух жидких фаз и критические явления в тройной системе вода - пиридин - масляная кислота в интервале 5-55оС // Журн. прикл. химии. 2008. Т.81, №2. С.229-233.

8. Ильин К.К., Никурашина Н.И. Изучение фазовых равновесий тройной системы вода - пиридин - хлорид калия в интервале температур 0-160 С // Журн. прикл. химии. 1980. Т.53, №10. С.2211-2215.

9. Химическая энциклопедия: В 5 т. / Ред. И.Л. Кнунянц. М.: Сов. энцикл., 1988-1998.

10. Ильин К.К., Черкасов Д.Г. Равновесие трех жидких фаз и критические явления высшего порядка в четверных системах. Сообщение 2. Определение координат трикритиче-ской точки и топология объема трехжидкофазного состояния в системе вода - изопропиловый спирт - н.октан -бромид калия // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2006. Т.49, №1. С.3-12.

11. Ильин К.К., Черкасов Д.Г. Топология фазовых диаграмм четверных расслаивающихся систем соль - три растворителя // Избранные главы физико-химического анализа: В 2 ч. / Перм. ун-т; ЕНИ при Перм. ун-те. Пермь, 2003. Ч.1. С.17-36.

УДК 547.458.82

ОЦЕНКА ГИДРОДИНАМИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ СИСТЕМЫ ДИАЦЕТАТ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ - ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИД ПО ВИСКОЗИМЕТРИЧЕСКИМ ДАННЫМ

Е.В. Козырева, Н.О. Гегель, А.Б. Шиповская

Саратовский государственный университет, кафедра полимеров E-mail: [email protected]

Исследованы вискозиметрические свойства разбавленных растворов диацетата целлюлозы в диметилсульфоксиде в интервале температур 25-65 С. Зависимость приведенной удельной вязкости от концентрации имеет обычный прямолинейный характер. Величина предельного числа вязкости [п] закономерно уменьшается с ростом температуры и уменьшением средневязкостной молекулярной массы полимера. Определены константы уравнения Марка - Куна - Хаувинка. Установлено, что с повышением температуры происходит увеличение среднеквадратичного расстояния между концами цепи, длины сегмента Куна и степени заторможенности вращения при уменьшении диаметра и степени свернутости макромолекулы. Сделан вывод о повышении жесткости и вытягивании макроцепей диацетата целлюлозы в присутствии диметилсульфоксида с повышением температуры.

Ключевые слова: диацетат целлюлозы, диметилсульфоксид, разбавленные растворы, предельное число вязкости, гидродинамические свойства.

Viscometric Estimation of Hydrodynamical Parameters of the Cellulose Diacetate - Dimethylsulfoxide System

E.V. Kozyreva, N.O. Gegel, A.B. Shipovskaya

The viscometric properties of diluted solutions of cellulose diacetate in dimethylsulfoxide in a temperature range 25-65°С were studied. The concentration dependence of the reduced specific viscosity is linear. The limiting viscosity [q] value regularly decreases as temperature grows and the viscosity-average molecular weight of the polymer decreases. The Mark - Kuhn - Howink constants have been deter-

mined. Increasing temperature leads to an increase of the root-mean-square end-to-end distance, the Kuhn segment length, and the retardation degree of rotation while both the macromolecular diameter and swelling coefficient reduce. A conclusion about an increase of the rigidity and extension of cellulose diacetate macrochains in the presence of dimethylsulfoxide with increasing temperature is made.

Key words: cellulose diacetate, dimethylsulfoxide, dilute solutions, intrinsic viscosity, hydrodynamic properties.

Характерным свойством макромолекул полимеров является гибкость, т.е. способность изменять конформацию под влиянием теплового движения или под действием деформирующих сил. Непосредственным методом, с помощью которого можно охарактеризовать гибкость (жесткость) полимерной цепи в равновесных условиях, является изучение конформации (формы и размера) молекулы в разбавленном растворе. Знание гидродинамических параметров позволяет оценить молекулярные характеристики макроцепи, термодинамическое качество растворителя, а также прогнозировать поведение системы при изменении внешних условий.

Е.В. Козырева, Н.О. Гегель, А.Б. Шиповская, 2QQ8

Известно, что при реологических исследованиях растворов высокомолекулярных соединений сведения о гидродинамических параметрах системы полимер - растворитель можно получить изучением зависимости вязкости разбавленных растворов от концентрации и молекулярной массы полимера.

Целью работы явилось исследование вискозиметрических свойств разбавленных растворов диацетата целлюлозы в диметил-сульфоксиде и расчет гидродинамических параметров.

Объектами исследования служили растворы диацетата целлюлозы (ДАЦ) в диме-тилсульфоксиде (ДМСО) концентрации С = 0.1-0.5 г/дл. Использовали промышленный образец ДАЦ и его фракции различной молекулярной массы с близким содержанием связанной уксусной кислоты (характеристики приведены в табл. 1), полученные методом дробного осаждения [1]. Условия фракционирования подобраны в специальных опытах. Средневязкостную молекулярную

массу (М п ) определяли вискозиметрически (растворитель - ацетон квалификации ч.д.а.) при 25 Си рассчитывали по уравнению Марка - Куна - Хаувинка ([п] = КІМ П) с константами К = 1.6І10-4, а = 0.82 [2]. Степень ацетилирования (у) образцов определяли согласно [3]. ДМСО, квалификации ч.д.а, имел следующие характеристики: Тш =

= 18.5°С, ТкИП = 189°С, р = 1.1 г/см3. ДМСО относится к классу мезофазогенных растворителей, т.е. в которых уксуснокислые и другие эфиры целлюлозы (например, окси-метилцеллюлоза, этилцеллюлоза) образуют лиотропную ЖК-фазу [4-7].

Вискозиметрические исследования проводили в вискозиметре Уббелоде с диаметром капилляра 0.56 мм в интервале темпера-

Таблица 1

Характеристика исходного образца и фракций ДАЦ

Параметры Фракция

1 2 3 4 Исходная

М п -10-* 9.0 8.3 7.4 6.4 7.7

у, % 53.6 54.2 55.4 55.1 54.9

тур Т = 25-65 С. Исходный раствор ДАЦ в ДМСО концентрации С = 0.5 г/дл готовили растворением навески порошка полимера в растворителе при Т 20 С в течение одних суток. Растворы концентрации 0.1 < С < < 0.5 г/дл получали разбавлением исходного раствора растворителем (ДМСО). Перед измерением растворы фильтровали через фильтр Шотте №160. Для каждой фракции экспериментально определяли время истечения растворов и рассчитывали относительную, удельную (луд) и приведенную удельную (луд/С) вязкости. Предельное число вязкости ([л]) находили экстраполяцией концентрационной зависимости (луд/С) к условию С 0.

Экспериментально полученные графики Луд/С = /(С) растворов ДАЦ в ДМСО для фракции 1 при Т = 25-65 С представлены на рис. 1, а. Для других фракций графики Луд /С = / (С) аналогичные. Видно, что во всем исследованном интервале температур зависимости луд /С от концентрации раствора имеют обычный прямолинейный характер. Величина предельного числа вязкости [л] достаточно высокая (что типично для производных целлюлозы, характеризующихся повышенной жесткостью молекулярной цепи) и закономерно уменьшается с ростом температуры (табл. 2). С повышением температуры ум еньш ается и наклон прямых луд /С = / (С).

Известно, что величина [л] определяется гидродинамическим объемом макромоле-кулярных клубков. Этот параметр, а следовательно, и [л] зависят от природы полимера и термодинамического качества растворителя и соответственно формы и размера макромолекулы. Для случая разбавленных растворов применяется уравнение Хаггинса, позволяющее определить вискозиметрическую константу Хаггинса Кх, являющуюся мерой взаимодействия полимера с растворителем:

Пуд /С = [п] + КХ[ВД2 .

(1)

Полученные данные луд /С = /(С) растворов ДАЦ в ДМСО для всех фракций обрабатывали согласно уравнению (1). Рассчитанные значения константы Хаггинса Кх при-

Луд /С, дл/г

Луд /С, дл/г

б

Рис. 1. Зависимости приведенной удельной вязкости от концентрации растворов ДАЦ в ДМСО: а - для фракции 1 (см. табл. 1) при температурах Т = 25 (1), 35 (2), 45 (5), 55 (4) и 65 С (5); б - для четырех фракций полимера с Мл [10-4 = 9.0 (1), 8.3 (2), 7.4 (5) и 6.4 (4) при Т = 25 С

ведены в табл. 2. Как оказалось, с ростом температуры Кх уменьшается, что может свидетельствовать об улучшении качества ДМСО как растворителя ДАЦ. Однако для фракции 2 эта закономерность несколько нарушается (Кх практически постоянна), что, вероятно, связано с пониженным содержанием связанной уксусной кислоты в данной фракции.

Зависимости 1п [л] от температуры растворов ДАЦ в ДМСО (рис. 2) обнаруживают большие отрицательные температурные ко-

Таблица 2

Характеристика вискозиметрических и гидродинамических свойств разбавленных растворов ДАЦ в ДМСО

Мл а0-4 Параметры Температура Т, оС

25 35 45 55 65

9.0 [л], дл/г 2.19 1.96 1.68 1.40 1.36

Кх 0.46 0.46 0.47 0.46 0.47

5[102, К-1 -0.12

8.3 [л], дл/г 1.98 1.73 1.53 1.36 1.31

Кх 0.44 0.45 0.39 0.43 0.29

5[102, К-1 -0.12

7.4 [л], дл/г 1.87 1.63 1.39 1.21 1.10

Кх 0.3 0.21 0.23 0.28 0.24

5[102, К--1 -0.13

6.4 [л], дл/г 1.73 1.43 1.15 1.03 0.95

Кх 0.27 0.22 0.23 0.11 0.05

5[102, К-1 -0.15

эффициенты (5) для всех фракций полимера (см. табл. 2). Такое поведение характерно для растворов эфиров целлюлозы как в хороших, так и в плохих растворителях. Считается, что это свойство растворов производных целлюлозы, обусловленное уменьшением размеров клубков макромолекул при повышении Т, в большей степени определяется изменением гибкости (жесткости) макроцепи и уменьшением степени сольватации, чем изменением взаимодействия полимер - растворитель. Полученные отрицательные величины 5 могут свидетельствовать о том, что решающую роль в формировании конформационных свойств молекул ДАЦ в разбавленных растворах ДМСО играет равновесная жесткость цепи (близкодействие), тогда как роль объемных эффектов (дальнодействие) при этом, по меньшей мере, второстепенна [8, 9].

Изменение [л] и наклона прямых луд/С = /(С) в зависимости от молекулярной массы для четырех фракций ДАЦ при Т = 25 С наглядно демонстрирует рис. 1, б. Графики для других температур - аналогичные. Таким образом, для каждой исследуемой температуры и [л],и наклон экспериментально полученных прямых понижаются как с увеличением температуры, так и с уменьшением М л полимера (см. табл. 2).

а

Рис. 2. Температурная зависимость предельного числа вязкости растворов ДАЦ в ДМСО для четырех фракций полимера; цифры у кривых - номер фракции ДАЦ (см. табл. 1)

По значениям предельного числа вязкости [л], полученным для фракций ДАЦ различной молекулярной массы при разных температурах, была построена зависимость

1ё [л] = /(1§Мл ). В данных координатах

1ё [л] = /(1§ М л ) является прямой, из тангенса наклона которой определена константа а уравнения Марка - Куна - Хаувинка. Константу К находили из точки пересечения экстраполированной прямой ^[л] = /(^ М л ) к

условию М л 0. Значения констант К и а приведены в табл. 3. С повышением температуры константа К уменьшается, а а возрастает. Величины констант уравнения Марка -Куна - Хаувинка, характер их изменения с ростом температуры, а также представленные выше гидродинамические параметры системы ДАЦ - ДМСО позволяют констатировать, что ДМСО является хорошим растворителем ДАЦ и термодинамическое качество ДМСО как растворителя ДАЦ улучшается с повышением температуры.

Таблица 3

Константы уравнения Марка-Куна-Хаувинка для системы ДАЦ - ДМСО

Константы Температура, С

25 35 45 55 65

лпо4 1.25 1.10 0.95 0.83 0.60

а 0.82 0.85 0.86 0.88 0.90

Для количественной оценки равновесной жесткости молекулярной цепи ДАЦ в растворе ДМСО применяли теорию поступательного трения червеобразных цепей [8, 10], согласно которой выполняются соотношения:

(м V [п])1/3 = ф -1/3 (М1/Л)т М1/2 +

+ (к/ 4.65 Л0 \МЬ/ 3п )[1п (Л^ )-1.056 ],

(4.65Л,/ к )(м 7[Л])1/3 = Рх-1 (М^Л)1/2М + (М^3п)[1п(Л/^ )—1.056],

(2)

г 1/2

+

(3)

где А - длина сегмента Куна, см; ё - диаметр макромолекулярной цепи, см; М -молекулярная масса исследуемого полимера; [п] - характеристическая вязкость, дл/г; Ф¥ -вискозиметрическая константа Флори,

Ф¥ = 2.87Д021 моль-1; МТ = М0 /Я,

М0

молекулярная масса мономерного звена; 1 = 5.15[10-8 см - длина проекции мономерного звена на направление цепи; к -константа Больцмана, к = 1.38[10-16 эрг/К; А0 и Рх - параметры, определенные экспериментально для системы эфир целлюлозы -растворитель, А0 = (3.35 ± 0.3)[10-10 гЬм2^-22 град-1[моль-1/3, Рх = 5.11 [8, 10].

В формуле (2) используются гидродинамические постоянные Фх и А0, в формуле (3) - диффузионная постоянная Рх. Следовательно, используя одни и те же данные вискозиметрии, формула (2) позволяет определить параметр равновесной жесткости Ал и гидродинамический диаметр ёл цепи макромолекулы ДАЦ в процессе ламинарного течения в капилляре при сравнительно малом напряжении сдвига, а формула (3) - длину сегмента Куна Ав и диаметр червеобразной цепи молекулы ДАЦ, соответствующие параметрам, определяемым по диффузионным характеристикам [8].

Согласно формулам (2) и (3) по полученным экспериментальным данным строили

зависимость (м 2 /[п ])/^ = / |!М 72 ^ для

интервала температур 25-65 С. Эта зависимость оказалась линейной (рис. 3) во всей области молекулярных масс исследуемых в работе фракций ДАЦ, что свидетельству-

ет о правомерности применимости теории поступательного трения червеобразных цепей для определения сегмента Куна А и диаметра цепи ё молекул уксусно-кислого эфира целлюлозы. По наклону прямых

(М 2 /[п ])/3 = , ЦМ 72 ^ с использованием

соотношений (2) и (3) находили длину сегмента Куна Ал и Аь соответственно. По отрезкам, отсекаемым прямыми на оси ординат, определяли диаметр цепи ёц и ёь. Полученные данные представлены в табл. 4. Значения А! и ё, определенные для ДАЦ, близки к соответствующим величинам, полученным для других простых и сложных эфиров целлюлозы [4, 5, 8-10].

(М2/[г|])1/3 пег2, г/моль273 :Дм1/3

Рис. 3. Зависимость (М 2/[г|])1/3 от М1/2 для фракций ДАЦ в ДМСО при температурах Т = 25 (1), 35 (2), 45 (3), 55 (4) и 65 С(5)

Таблица 4

Г идродинамические параметры макромолекул ДАЦ в ДМСО

о о Ал, А ёл, А Аь, А ёь, А °л аь (к- У. А а

25 105 19 138 26 3.0 3.5 415 3.9

35 116 12 153 16 3.3 3.7 436 3.7

45 127 6 167 8 3.4 3.9 456 3.6

55 134 4 176 5 3.5 4.0 467 3.5

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

65 153 2 215 3 3.7 4.4 500 3.3

Величины сегмента Куна А1 (Ал, Аь) и диаметра цепи ё1 (ёц, ёь) использовали для расчета параметров макромолекулярного

клубка: степени заторможенности внутримолекулярного вращения а1 (ап и аь), среднеквадратичного расстояния между концами

цепи ( к 2 ) 0 5 и степени свернутости макромолекулы о по формулам (4) - (6):

(Л/л, )\

(к2 )05 = (5.15 С10 -8 АЫ ) 5.15 И08

а = -

¥Т

-ы ,

(4)

(5)

(6)

где А1 - длина сегмента Куна (Ал или Аь ); А,- сегмент Куна в 9-условиях, А, 11-10-8 см [8]; N - степень полимеризации полимера. Полученные величины приведены в табл. 4.

Как видно из табл. 4, макромолекулы ДАЦ в растворе ДМСО характеризуются большими величинами сегмента Куна. (Высокие значения (> 100 А) А наблюдаются также для молекул уксусно-кислых эфиров целлюлозы в таких растворителях, как этилаце-тат [4], метиленхлорид (традиционно применяемый для растворения ацетатов целлюлозы при технологической переработке) [9], уксусная кислота [11], нитрометан (в котором ацетаты целлюлозы образуют ЖК-фазу [12]) и др.) С повышением температуры длина сегмента Куна увеличивается. С ростом температуры происходит также увеличение среднеквадратичного расстояния между концами цепи и степени заторможенности вращения при уменьшении диаметра и степени свернутости макромолекулы (см. табл. 4).

Следует отметить, что найденные значения степени заторможенности внутримолекулярного вращения о1 (см. табл. 4) мак-ромолекулярного клубка ДАЦ значительно превосходят не только величины а1, характерные для типичных гибкоцепных полимеров, но и значения а1 для многих гребнеобразных молекул. Известно, что гибкость молекулярной цепи целлюлозы и ее производных определяется возможностью более или менее заторможенного вращения глюкозид-ных циклов вокруг двух мостичных связей ОС1 и ОС4 между соседними звеньями цепи. Высокие значения а1 показывают, что взаимодействие боковых групп макромолекулы,

препятствующее вращению вокруг валентных связей основной цепи, не сводится к обычным стерическим помехам, как в случае большинства гибкоцепных полимеров. В этих взаимодействиях существенную роль играют, очевидно, внутри- и межмолекуляр-ные водородные связи, в значительной мере «зациклизовывающие» молекулярную цепь и придающие ее структуре более или менее «лестничный» характер (спиральную конформацию) [8]. Этот вывод подтверждается также и большими отрицательными температурными коэффициентами молекулярных размеров и характеристической вязкости (см. табл. 2). Повышение температуры приводит, вероятно, к разрыву межмолекулярных Н-связей при сохранении внутримолекулярных, увеличивая потенциалы, тормозящие внутреннее вращение в полиглюкозидной цепи. Это приводит к повышению жесткости и вытягиванию макроцепей ДАЦ в присутствии ДМСО с повышением температуры.

Сказанное подтверждается и методом молекулярного моделирования структуры уксусно-кислого эфира в растворе ДМСО. Например, в работе [13] показано, что внутримолекулярные контакты в системе предельно ацетилированный триацетат целлюлозы - ДМСО осуществляются посредством мостиковых связей, когда молекулы растворителя соединяют ацетатные группы соседних мономерных звеньев, стабилизируя тем самым жесткую спиральную конформацию цепи. При этом имеет место ограничение конформационной подвижности макромолекулы в целом и ацетатных групп в частности. Реализация высокой жесткости цепи ДАЦ благоприятствует образованию ЖК-упорядо-ченности полимера в растворе ДМСО, что согласуется с ранее высказанным нами предположением о возможности формирования в системе ацетат целлюлозы - ДМСО лиотропной ЖК-фазы [6, 7].

Таким образом, проведенные вискози-метрические исследования позволяют сделать следующие выводы. ДМСО является хорошим растворителем ДАЦ, термодинамическое качество растворителя улучшается с увеличением температуры. ДАЦ в растворе

ДМСЮ проявляет свойства жесткоцепного полимера с умеренной жесткостью цепи, с повышением температуры жесткость макромолекулы возрастает.

Библиографический список

1. Кленин В.И. Tермодинамика систем с гибкоценными полимерами. Саратов: Изд-во Сарат. ун-та, 1995. 73б с.

2. Дымарчук Н.П., Корнилова Н.В., Талмуд С.А. Молекулярный вес ацетатов целлюлозы и их фракций // TF. ■ЛГИЦБП. Л.: Изд-во ЛтаЦПБ, 19б4. Вып.12. С.144-149.

3. Мурата И. Oпределение содержания связанной уксусной кислоты химическим методом // Сеньи Гаккайси. 1957. T.13, №7. С.Іб-lS.

4. Куличихин В.Г., Голова Л.К. Жидкокристаллическое состояние целлюлозы и ее производных // Химия древесины. 1985. №3. С.9-27.

5. Maeda H., Kawada H., Kawai T. Crystallization of cellulose from dilute solutions // Makromolek. Chem.. 197G. Bd.131, №314б. S.^9-184.

6. Шиповская А.Б., Солонина Н.А., Казмичева О.Ф., Тимофеева Г.Н. Фазовое состояние триацетата целлюлозы в диметилсульфоксиде в условиях сдвиговой деформации // Структура и динамика молекулярных систем. Йошкар-Oла: Изд-во Марийск. гос. техн. ун-та, 2005. T.2, вын.ХИ. С.359-Зб2.

7. Шиповская А.Б., Тимофеева Г.Н. Новое о самопроизвольном удлинении ацетатных волокон // Высокомолек. соед. 2007. ^49А, №11. С.1959-19б8.

S. Цветков, В.Н. Жесткоценные полимерные молекулы. Л.: Наука, 198б. 380 с.

9. Рыскина И.И., Лозгачева В.П., Похваленский Е.Д., Аверьянова В.М. Oценка качества растворителя в системе триацетат целлюлозы - метиленхлорид но вискозиметри-ческим данным // Высокомолек. соед. 197б. Т18А, №11. C.2500-25G5.

1G. Погодина Н.В., Поживилко К.С., Евлампиева Н.П. и др. Гидродинамические и электрооптические свойства и молекулярные характеристики нитрата целлюлозы в растворах // Высокомолек. соед. 1981. Т23А, №б. C.1252-126G.

11. Лозгачева В.П., Панина Н.И., Аверьянова В.М. Tермо-динамическая и кинетическая гибкость макромолекул ацетатов целлюлозы в различных растворителях // Высо-комолек. соед. 1980. Т11Б, №11. С.8б8-871.

12. Шиповская А. Б., Шмаков С.Л., Тимофеева Г.Н. Фазовые процессы и энергетика самопроизвольного изменения размеров ацетатных волокон в парах нитрометана // Высо-комолек. соед. 200б. T.48А, №5. C.SG1-S14.

13. Isseki Yu., Kazuyoshi U., Haruo N. Molecular modeling of the solvent structuring of DMSO around cellulose triacetate // Bull. Chem. Soc. Jpn. 2GG3. Vo1.76, №3. P.529-539.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.