CC BY
9УДК 547.789.6
А. В. Борисов1, Ж. В. Мацулевич1, В. К. Османов1, Г. Н. Борисова1,
2 1 Г. К. Фукин , В. А. Коршунова
НОВОЕ НАПРАВЛЕНИЕ РЕАКЦИЙ ДИОРГАНИЛДИСУЛЬФИДОВ С АЛКЕНАМИ
Нижегородский государственный технический университет им. Р. Е. Алексеева1, Институт металлоорганической химии им. Г. А. Разуваева РАН
Реакции дигетарилдисульфидов (Ие18)2, где Ий = 8-хинолил, 1,3-бензотиазол-2-ил, 4,6-диметил-2-пиримидил и 4,6-диметил-3-циано-2-пиридил, с норборненом в метиленхлориде в присутствии пентахлорида сурьмы приводят к образованию продуктов циклоприсоединения серосодержащего электрофила с замыканием цикла атомом азота тиогетарильного фрагмента.
Ключевые слова: диорганилдисульфиды, алкены, циклоприсоединение.
Важнейшее значение среди синтетических подходов к гетероциклическим системам приобрели реакции циклоприсоединения по кратным связям углерод-углерод и углерод-гетероатом - 1,3-диполярное циклоприсоединение, гетерореакция Дильса-Альдера, [2+2]-циклоприсоединение [1,2].
В последние годы при конструировании гетероциклических соединений широко используется циклообразование в реакциях непредельных соединений с электрофильными реагентами с замыканием цикла нуклеофильно активным фрагментом непредельного субстрата [3-7]. Примеры циклообразования такого типа весьма многочисленны, а в замыкании цикла могут участвовать различные электронодонорные центры - атомы кислорода, азота, серы и др., включенные в функциональную группу непредельного соединения. Альтернативный же вариант циклообразования в реакциях электрофильного присоединения по кратным связям, в котором в роли нуклеофильного партнера участвуют фрагменты исходного электрофила, так называемое "катионное полярное циклоприсоединение" [8,9], оказался исследованным в значительно меньшей степени, что связано с довольно ограниченным ассортиментом подходящих реагентов.
Как показано в наших работах, значительный интерес в плане реализации рассматриваемого альтернативного варианта синтеза гетероциклов представляют гетаренсульфенил-хлориды, содержащие в гетарильном фрагменте потенциально нуклеофильные центры [1016]. Нами синтезирован ряд новых гетаренсульфенилхлоридов - производных пиридина, пиримидина, хинолина, 1,3-бензотиазола и К-оксида пиридина; изучены их реакции с некоторыми непредельными соединениями; найдены условия, при которых происходят тандемные процессы присоединения - циклизации с замыканием цикла атомом азота или кислорода сульфенильного фрагмента; продемонстрированы эффективность и синтетические возможности предложенного подхода к синтезу N,8- и К,0,8-содержащих гетероциклов.
В настоящей работе в качестве потенциальных реагентов гетероциклизации использовались дигетарилдисульфиды (1-4), применявшиеся ранее нами как исходные соединения для получения уже указанных гетаренсульфенилхлоридов. Мы полагали, что вовлечение в процесс гетероциклизации непосредственно дигетарилдисульфидов позволит исключить одну из промежуточных стадий и таким образом упростить процедуру синтеза целевых гете-роциклов. С другой стороны, решение данной задачи представляло, на наш взгляд, и значительный самостоятельный интерес, поскольку повышало синтетический потенциал реакций диорганилдисульфидов с алкенами в целом. Как известно, диорганилдисульфиды в обычных условиях вообще не реагируют с алкенами. Активация диорганилдисульфидов достигается действием на них кислот Льюиса - солей олова, железа, лития и др. [17-20], а также различ-
© Борисов А. В., Мацулевич Ж. В., Османов В. К., Борисова Г. Н. , Фукин Г. К., Коршунова В. А., 2010.
ных металлокомплексов [21, 22]. Указанные активирующие добавки стимулируют присоединение диарил- и диалкилдисульфидов к алкенам обычно с образованием продуктов ди-сульфенилирования - вицинальных дитиоэфиров. Так, в присутствии рутениевых комплексов дифенилдисульфид реагирует с алкенами, в том числе и норборненом, с образованием 1,2-бисорганилсульфидов [21]. Известны также примеры, когда при взаимодействии диорга-нилдисульфидов с непредельными соединениями в условиях активации кислотами Льюиса образуются продукты сопряженного присоединения или внутримолекулярной циклизации за счет нуклеофильного участия функциональных групп исходного непредельного субстрата [23, 24].
В качестве модельного субстрата в работе использовался норборнен (5), а кислоты Льюиса - пентахлорид сурьмы.
Мы установили, что при взаимодействии дигетарилдисульфидов (1-4) с алкеном 5 в метиленхлориде в присутствии пентахлорида сурьмы при 0 °С реализуется принципиально новое для реакций диорганилдисульфидов с алкенами направление. В этих условиях образуются продукты аннелирования норборнанового остова - полициклические системы 6-9 с выходами 85, 81, 83 и 87% соответственно (схема 1).
Схема 1
( HetS- )2 + 1-4
SbCl4-
CN
Het =
V- (2),
Me
S Me^lN
N (3),
Me
Me N
1 13
Строение полученных соединений доказано методами спектроскопии ЯМР 1H и С, ИК спектроскопии и подтверждено данными элементного анализа. Отнесение сигналов в спектрах ЯМР проводилось с использованием экспериментов COSY, HSQC, HMBC и NOE-SY. В спектрах ЯМР 1H соединений 6-9 протоны фрагментов CHS и CHN проявляются в виде дублетов с КССВ 3J = 8,0-8,3 Гц. Такой характер сигналов, в соответствии с литературными данными [25], свидетельствует об эндорасположении указанных атомов водорода.
7
8
5
9
6
Молекулярное строение соединения 6 доказано методом РСА (рис. 1). Длины связей и валентные углы в соединении 6 (табл. 1) имеют ожидаемые значения [26].
СК2)
С(8)
С<7>
CI14)
CI13)
С(12)
CI16)
Рис. 1. Строение соединения 6 (атомы водорода не показаны). Тепловые эллипсоиды приведены с вероятностью 30%
Длины связей d и валентные углы ш в молекуле соединения 6
Таблица 1
Связь d, Угол ш,град.
1 2 3 4
Sb(1)-Cl(4) 2.400(8) Cl(4)-Sb(1)-Cl(3) 96.07(3)
Sb(1)-Cl(3) 2.406(9) Cl(4)-Sb(1)-Cl(2) 90.10(3)
Sb(1)-Cl(2) 2.557(8) Cl(3)-Sb(1)-Cl(2) 90.88(3)
Sb(1)-Cl(1) 2.697(8) Cl(4)-Sb(1)-Cl(1) 88.15(3)
S(1)-C(1) 1.744(3) Cl(3)-Sb(1)-Cl(1) 90.30(3)
S(1)-C(10) 1.795(3) Cl(2)-Sb(1)-Cl(1) 177.98(3)
N(1)-C(3) 1.338(4) C(1)-S(1)-C(10) 101.26(15)
N(1)-C(2) 1.380(4) C(3)-N(1)-C(2) 119.9(3)
N(1)-C(11) 1.506(4) C(3)-N(1)-C(11) 114.7(3)
C(1)-C(9) 1.379(5) C(2)-N(1)-C(11) 125.2(3)
C(1)-C(2) 1.418(4) C(9)-C(1)-C(2) 119.4(3)
C(2)-C(6) 1.429(4) C(9)-C(1)-S(1) 117.9(2)
C(3)-C(4) 1.385(5) C(2)-C(1)-S(1) 122.0(2)
C(4)-C(5) 1.359(5) N(1)-C(2)-C(1) 122.4(3)
C(5)-C(6) 1.414(4) N(1)-C(2)-C(6) 118.9(3)
C(6)-C(7) 1.406(5) C(1)-C(2)-C(6) 118.7(3)
C(7)-C(8) 1.371(5) N(1)-C(3)-C(4) 122.8(3)
C(8)-C(9) 1.401(5) C(5)-C(4)-C(3) 119.3(3)
C(10)-C(11) 1.548(4) C(4)-C(5)-C(6) 120.0(3)
C(10)-C(15) 1.550(4) C(7)-C(6)-C(5) 121.7(3)
C(11)-C(12) 1.543(4) C(7)-C(6)-C(2) 119.7(3)
Окончание табл. 1
1 2 3 4
С(12)-С(16) 1.533(4) С(5)-С(6)-С(2) 118.6(3)
С(12)-С(13) 1.534(5) С(8)-С(7)-С(6) 120.5(3)
С(13)-С(14) 1.558(5) С(7)-С(8)-С(9) 120.0(3)
С(14)-С(15) 1.519(5) С(1)-С(9)-С(8) 121.5(3)
С(15)-С(16) 1.531(5) С(11)-С(10)-С(15) 104.2(2)
С(11)-С(10)-Б(1) 116.7(2)
С(15)-С(10)-Б(1) 115.3(2)
К(1)-С(11)-С(12) 108.7(3)
К(1)-С(11)-С(10) 117.8(3)
С(12)-С(11)-С(10) 101.2(2)
С(16)-С(12)-С(13) 102.7(3)
С(16)-С(12)-С(11) 100.7(3)
С(13)-С(12)-С(11) 108.5(3)
С(12)-С(13)-С(14) 103.5(3)
С(15)-С(14)-С(13) 102.2(3)
С(14)-С(15)-С(16) 101.5(3)
С(14)-С(15)-С(10) 106.2(3)
С(16)-С(15)-С(10) 102.6(2)
С(15)-С(16)-С(12) 94.2(2)
На основании полученных результатов можно сделать определенные суждения о схеме образования сера-, азотсодержащих гетероциклов при действии на норборнен системы диор-ганилдисульфид - пентахлорид сурьмы. Очевидно, что в результате взаимодействия диорга-нилдисульфидов (1-4) с пентахлоридом сурьмы генерируются новые электрофильные реагенты. С учетом литературных данных строение таких реагентов можно представить в виде структур типа (А) [27, 28] (схема 2).
Схема 2
3 ( )2 + 3 БЬСЬ 1-4
в 8ЬС!е-2 Не!8-8Не! + 8ЬС!з
8Не!
А
Ме
Ме
Не! =
(1),
N
8
(2), Ме" "И
N ™ II (3),
СЫ
(4)
Ме"
Генерируемые таким образом Б-центрированные электрофилы типа А далее вступают в Аёк-реакции с алкеном 5, в результате которых и образуются продукты тандемной реакции присоединения - циклизации с замыканием цикла атомом азота тиогетарильного фрагмента.
Экспериментальная часть
1 13
Спектры ЯМР 1Н и С получены на спектрометре «Вгикег Ауапее-600» (рабочая частота 500 и 150 МГц соответственно) в ДМСО-ё6. ИК спектры регистрировали на приборе «8Ышаё2и 1Я-Рге811§е 21» в таблетках КВг.
Взаимодействие норборнена с дигетарилдисульфидами 1-4 в присутствии пента-хлорида сурьмы (общая методика). К раствору 15 ммолей дисульфида 1-4 в 200 мл мети-ленхлорида при 0 °С прибавляли раствор 15 ммолей SbCl5 в 50 мл метиленхлорида и раствор 0,94 г (10 ммолей) алкена 5 в 20 мл метиленхлорида. Через 24 ч отфильтровывали образовавшийся осадок соединения 6-9, который перекристаллизовывали из метиленхлорида.
36 27 1317
Тетрахлорантимонит 8-тиа- 1-азонийпентацикло[7.7.1.1 .0.0 ]октадека-1(17),9,11,13,15-пентаена (6). Кристаллы оранжевого цвета, т.пл. 163-165 °С. Найдено (%): C, 36.96; H, 3.04. Ci6Hi6Cl4NSSb. Вычислено (%): C, 37.11; H, 3.11. ИК спектр, v, см-1: 1655,1577, 1552,1382, 1300, 842. Спектр ЯМР 1H (5, м. д., J/Гц): 1.40, 1.51 (оба м, по 1 Н, H(5)); 1.46 (д, 1 Н, H(18^), J = 10.4); 1.68 (м, 2 Н, H(4)); 1.83 (д, 1 Н, Н(18айй), J = 10.4); 2.53 (уш. с, 1 Н, H(6)); 2.57 (уш. с, 1 Н, H(3)); 3.96 (д, 1 Н, H(7), J = 8.0); 5.45 (д, 1 Н, H(2), J = 8.0); 8.03 (т, 1 Н, H(11), J = 8.0); 8.21 (м, 1 Н, H(15)); 8.20 (д, 1 Н, H(12), J = 9.о); 8.28 (д, 1 Н, H(10), J = 8.2); 9.28 (д, 1 Н, HQ4), J = 9.4); 9.78 (д, 1 Н, H(16), J = 5.4).
Тетрахлорантимонит 10,12-дитиа-3-азонийпентацикло[12.2.1.02'13.02'7.03,1104'9]гепта-дека-3(11),4(9),5,7-тетраена (7). Кристаллы желтого цвета, т.пл. 187-189 °С. Найдено (%): C, 35.98; H, 2.62. C14H14Cl4NS2Sb. Вычислено (%): C, 32.09; H, 2.69. ИК спектр, v, см-1: 2235, 1645,1465, 1388, 1255, 775. Спектр ЯМР 1H (5, м. д., J/Гц): 1.39, 1.61 (оба м, по 1 Н, H(15));
1.44 (д, 1 Н, H(17Sy„), J = 10.3); 1.65 (м, 2 Н, H(4)); 1.74 (д, 1 Н, H(17a„fi), J = 10.3); 2.68 (уш. с, 1 Н, H(14)); 3.05 (уш. с, 1 Н, H(1)); 4.72 (д, 1 Н, H(13), J = 8.1); 5.25 (д, 1 Н, H(2), J = 8.1); 7.36 (д, 1 Н, H(8), J = 8.6); 7.57 (т, 1 Н, H(7), J = 8.0); 8.07 (т, 1 Н, H(6), J = 8.0); 8.25 (д, 1 Н, H(5), J = 7.6).
2 10 3 8
Тетрахлорантимонит 4,6-диметил-9-тиа-3-азоний- 7-азатетрацикло[9.2.1.02'10.03'8]-тетрадека-3(8),4,6-триена (8). Кристаллы оранжевого цвета, т.пл. 159-161 °С. Найдено (%): C, 31.36; H, 3.38. C13H17Cl4N2SSb. Вычислено (%): C, 31.42; H, 3.45. ИК спектр, v, см-1: 1634,1537, 1463,1375, 1282. Спектр ЯМР 1H (5, м. д., J/Гц): 1.40, 1.56 (оба м, по 1 Н, H(12)); 1.46 (д, 1 Н, H(14^), J = 11.5); 1.65 (м, 2 Н, H(13)); 1.86 (д, 1 Н, H(14a„ft), J = 11.5); 2.55 (уш. с, 1 Н, H(11)); 2.57, 2.76 (оба с, по 3 Н, 2CH3); 2.88 (уш. с, 1 Н, H(1)); 4.26 (д, 1 Н, H(10), J = 8.1); 5.23 (д, 1 Н, H(2), J = 8.1); 7.62 (с, 1 Н, H(5)). Спектр ЯМР 13С (5, м. д.): 19.82 (CH3); 24.10 (CH3); 25.10 (C12), 26.34 (C13); 32.73(C14); 43.40 (C11); 44.21 (C1); 48.74 (C10); 74.45 (C2); 119.07, 161.42, 170.82, 174.93 (С№1).
Тетрахлорантимонит 7-циано-4,6-диметил-9-тиа-3-азоний тетрацикло[9.2.1.02,10.03,8]-тетрадека-3(8),4,6-триена (9). Кристаллы желтого цвета, т.пл. 172-173 °С. Найдено (%): C, 34.52; H, 3.24. C^H^CU^SSb. Вычислено (%): C, 34.58; H, 3.29. ИК спектр, v, см-1: 1642,1575, 1480,1390, 1255. Спектр ЯМР 1H (5, м. д., J/Гц): 1.39, 1.54 (оба м, по 1 Н, H(12));
1.45 (д, 1 Н, H(14^), J = 11.4); 1.65 (м, 2 Н, H(13)); 1.86 (д, 1 Н, H(14a„ft), J = 11.4); 2.54 (уш. с, 1 Н, H(11)); 2.56, 2.76 (оба с, по 3 Н, 2CH3); 2.87 (уш. с, 1 Н, H(1)); 4.26 (д, 1 Н, H(10), J = 8.3); 5.29 (д, 1 Н, H(2), J = 8.3); 7.76 (с, 1 Н, H(5)). Спектр ЯМР 13С (5, м. д.): 21.26 (CH3); 21.49 (CH3); 26.02 (C12), 27.04 (C13); 33.66 (C14); 44.45 (C11); 45.50 (C1); 53.34 (C10); 80.67 (C2); 113.02 (CN); 105.04, 126.97, 157.68, 160.52, 162.67 (СHet).
Рентгеноструктурное исследование соединения 6. Экспериментальные наборы интен-сивностей измеряли на автоматическом дифрактометре Smart APEX (графитовый монохроматор, Mo-Ka излучение, ш-9 сканирование). Структуры решены прямым методом и уточнены методом наименьших квадратов по F2^ в анизотропном приближении для всех неводородных атомов. Водородные атомы найдены из разностного синтеза Фурье и уточнены изотропно. Все расчеты проведены с использованием программного комплекса SHELXTL v.6.12 [29]. Кристаллы C16H16Cl4NSSb при температуре 100 K моноклинные, a = 9.7599(5), b = 10.1019(6), c = 18.9310(10) Ä ß = 95.1380(10)°, V = 1858.97(18) A3, Z = 4, пространственная группа P2(1)/c, 4>асч = 1.850 г/см3, д = 2.168 мм-1, 2.10 < 9 < 26.0°, измерено 15315 отражений, из них 3640 отражений [R(int)= 0.0400] независимых, GOOF = 1.013, R1 = 0.0360, wR2 = 0.0847 (I > 2a(/)), R1 = 0.0488, wR2 = 0.0889 (по всем данным), остаточная электронная плотность 1.947 / -1.334 e.Ä-3.
Библиографический список
1. Джилкрист, Т. Химия гетероциклических соединений / Т. Джилкрист. - М.: Мир, 1996. - 464 с.
2. Джоуль, Дж. Химия гетероциклических соединений / Дж. Джоуль, К. Миллс. - М.: Мир,
2004. - 728 с.
3. Геваза, Ю.И. Электрофильная внутримолекулярная циклизация олефинов / Ю.И. Геваза,
B.И. Станинец, Н.С. Зефиров. - Киев: Наукова думка. - 1990. - 156 с.
4. Литвинов, В.П. Химия тиенопиридинов и родственных систем / В.П. Литвинов, В.В. Доцен-ко, С.Г. Кривоколыско. - Москва: Наука. 2006. - 407 с.
5. Robin, S. Electrophilic cyclization of unsaturated amides / S. Robin, G. Roussean // Tetrahedron. -1998.- V. 54.- P. 13681-13736.
6. Li, Ch.-Le Synthesis of heterocyclic and carbocyclic compounds via alkynyl, allyl, and propargyl organometallics of cyclopentadienyl iron, molybdenum, and tungsten complexes / Ch.-Le Li, R.-Sh. Liu // Chem. Rev. 2000. V. 100. № 8. - P. 3127-3161.
7. Halo- and selenolactonisation: the two major strategies for cyclofunctionalisation / S. Ranganathan [at al.] // Tetrahedron. 2004. V. 60. - P. 5273-5308.
8. Schmidt, R.R. Polar cycloadditions / R.R. Schmidt // Angew. Chem. Internat. Edit. 1973. V. 12. № 3. - P. 212-224.
9. Bradsher, C.K. Cationic polar cycloaddition / C.K. Bradsher // Advances in Heterocyclic Chemistry. 1974. V. 16. - P. 289-325.
10. Сульфенилгалогениды в синтезе гетероциклов. 1. Гетероциклизация в реакциях 1-фенил-5-тетразолилсульфенилхлорида с арилолефинами / А.В. Борисов [и др.] // Химия гетероцикл. соединений. 2001. № 6. С. 763-767.
11. Сульфенилгалогениды в синтезе гетероциклов. 2. Циклизация в реакциях гетаренсульфенил-хлоридов с 3,3- диметил-1-бутеном / А.В. Борисов [и др.] // Химия гетероцикл. соединений.
2005. № 6. С.893-900.
12. Аннелирование норборненового остова в реакциях гетарен-сульфенилхлоридов с норборнадиеном / А.В. Борисов [и др.] // Химия гетероцикл. соединений. 2005. № 6. С. 925-927.
13. Новое направление сульфенилирования диметилового эфира бицикло[2.2.2]окт-5-ен-эндо-2,эндо-3-дикарбоновой кислоты / В.К. Османов [и др.] // Изв. АН. Сер. химическая. 2008. № 12. С. 2552-2553.
14. Synthesis of condensed sulfur- and nitrogen-containing heterocycles via polar cycloaddition of he-tarene sulfenyl chlorides to a C-C multiple bond / A.V. Borisov [at al.] // Mendeleev Comm. 2009. № 1. - P. 49-51.
15. Османов, B.K. Особенности реакции 3,4-дигидро-2#-пирана с 2-хлорсульфенил-1-пиридин-1-оксидом / В.К. Османов, Г. К. Фукин, А. В. Борисов // Изв. АН. Сер. химическая. 2009. № 3. С. 633-635.
16. Османов, В.К. Каскадная гетероциклизация в реакции тетрафторбензобаррелена с 3-метоксикарбонил-2-пиридинсульфенилхлоридом / В.К. Османов [и др.] // Изв. АН. Сер. химическая. - 2009.- № 3.- С. 637-638.
17. Caserio, M. C. Boron trifluoride catalized addition of disulfides to alkenes / M. C. Caserio,
C. L. Fisher, J. K. Kim // J. Org. Chem. 1985. V. 50. - P. 4390-4393.
18. Бодриков, И.В. Реакция диметилдисульфида со стиролом / И.В. Бодриков, Л.И. Ковалева, Н.С. Зефиров // ЖОрХ. 1976. Т. 12. № 11. С. 2476-2477.
19. Мартынов, А.В. Стереоселективное присоединение диорганилдихалькогенидов к циклогек-сену при катализе хлорным оловом / А.В. Мартынов, А.Р. Жинкин, С.В. Амосова // ЖОрХ.-
2006. Т. 42. № 2. С. 207-209.
20. Yamagiwa, N. Convenient method for the addition of disulfides to alkenes / N. Yamagiwa, Y. Suto, Y. Torisawa // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2007. № 17. - P. 6197-6201.
21. First transition-metal complex catalized addition of organic disulfides to alkenes enables the rapid synthesis of vicinal-dithioethers / T. Kondo [at al.] // J. Am. Chem. Soc. 1999.V. 121. № 2. - P. 482-483.
22. Ananikov, V.P. Palladium-catalized addition of disulfides and diselenides to alkynes under solvent free conditions / V.P. Ananikov, I.P. Beletskaya // Org. Biomol. Chem. 2004. V. 2. - P. 284-287.
23. Trost, B.M. Hydroxysulfenylation of olefins. An olefin cleavage with functional group differentiation / B.M. Trost, M. Ochiai, P.G. McDougal // J. Am. Chem. Soc. 1978. V. 100. № 22. - P. 7103-7106.
24. Abd El Samii, Z. Regioselective hydroxysulfenylation of derivatives of allylic alcohols and amines / Z. Abd El Samii, M. Al Ashmawy, J.M. Mellor // Tetrahedron Letters. 1986. V. 27. № 43.
- P. 5289-5292.
25. Barraclough, D. Studies in norbornene series. Part I. Elucidation of the structure of norbornene derivatives by use of the nuclear magnetic resonance shift reagent trisdipivaloyl-methanatoeuropium (III), the nuclear Overhauser effect and mass spectrometry / D. Barraclough, J.S. Oakland, F.J. Scheinmann // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1972. № 12. - P. 1500-1506.
26. Tables of bond lengths determined by X-ray and neutron diffraction. Part 1. Bond lengths in organic compounds / F.H. Allen [at al.] // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2. 1987.- P. 1-18.
27. Weiss, R. A convenient synthesis of methyl-bis-[methylthio]sulfonium hexachlor antimonate / R. Weiss, C. Schlierf // Synthesis. 1976. № 5. - P. 323-324.
28. Laitinen, R. The crystal structures of the hexachloroantimonate salts of (CH3)2SS( CH3) +, (CH3S)3+ and (CH3Se)3+ / R. Laitinen, R. Steudel, R. Weiss // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1986.
- P. 1095-1100.
29. Sheldrick, G.M., SHELXTL. V. 6.12, Structure Determination Software Suite, Bruker AXS, Madison, Wisconsin, USA. 2000.
Дата поступления в редакцию 20.04.2010
A.V. Borisov, Zh.V. Matsulevich, V.K. Osmanov, G.N. Borisova, G.K. Fukin, V.A. Korshunova
NEW DIRECTION OF REACTIONS OF ORGANYLDISULFIDES WITH ALKENES
The reactions of diorganyl disulfides (HetS)2, where Het = 8-quinolyl, 1,3-benzothiazolyl-2, 4,6-dimethyl-2-pyrimidyl and 3-cyano-4,6-dimethyl-2-pyridyl, with norbornene in methylenchloride in the presence of antimonium pentachloride lead to the formation of products cycloaddition of sulfur-containing electrophile with the ring closure by the nitrogen atom of the thiohetaryl fragment.
Key words: diorganyl disulfides, alkenes, cycloaddition.
