CC BY
6
ствует о том, что перерыв в интоксикации сопровождается улучшением экскреторной функции печени.
В то же время высокая чувствительность пробы позволила зарегистрировать остаточные нарушения экскреции и на данном этапе эксперимента. Показатели задержки вещества в крови животных к 15-й минуте после инъекции БСФ отличаются от контроля с высокой степенью достоверности (см. табл. 2, К и III серия). Это, естественно, отражается и на величине, Кр, который в III серии равен 6,5 с доверительными границами 2,7+10,3 при Р = 0,001 (см. рис. 3).
Сравнительный анализ изложенных материалов позволяет судить о высокой точности, надежности и чувствительности теста с нагрузкой БСФ, количественные отклонения в показателях которого находятся в строгой положительной корреляции с тяжестью патологического процесса. Бромсульфалеиновая проба проста по техническому выполнению и представляет несомненный интерес для санитар-но-токсикологических исследований.
ЛИТЕРАТУРА
А б а с о в И. Т. Клин, мед., 1962, № 9, с. 121. — Л и с и ч к и н а B.C. Там же, 1963, № 8, с. 128. -¿"Carbone J. V. et al., J. clin. Invest., 1959, v. 38, p. 1989.— Casals J. et al., Proc. Soc. exp. Biol. (N. Y.), 1946, v. 63, p. 383. — F г о m m e г J., Ibid., 1954, v. 86, p. 567.— Ho if mann H. T., Oettel H., Wschr., 1954, Bd 9, S. 965. — К u t o b S. D„ P 1 a a G. L., J. appl. Physiol., 1962, v. 17, p. 123. —l/R i с k e 11 s W. E„ Am. J. med. Sei., 1951, v. 221, p. 287, — Rose n t h a 1 S. M., W h i t e E. C„ J. A. M. A., 1925, v. 4, p. 1112.— Vogt D., Sther K., Med. Monatsschr., 1956, Bd 10, S. 154. ir Z i e v e L., Hill E., Gastroenterology, 1955, v. 28, p. 785.
Поступила 6/XII 1965 r.
УДК 614.3-074:546.262.3-31
модифицированный метод фотоэлектроколориметрического определения окиси углерода в продуктах деструкции некоторых полимерных материалов
В. Д. Яблочкин
При санитарно-химическом исследовании продуктов газовыделения полимерных материалов наряду с другими веществами, как правило, приходится определять окись углерода (СО), образующуюся вследствие
Таблица 2
Показатели ретенции БСФ в условиях нормы, интоксикации CCI, и в периоде восстановления
Серия ОПЫТОВ Статистический критерий Время (в минутах) после нагрузки БСФ Коэффициент ретенции (Кр)
1 15
к Mázm 11+0,51 0,25+0,03 2,07+0,29
III/K t 0,75 6,47 7,18
P >0,4 <0,001 <0,001
III M±m 11,6+0,5 0,8+0,11 6,5+0,64
III/II t 1,33 2,16 2,28
P 0,2 0,05 <0,05
II M + m 12,4+0,4 2,25+0,19 20,9+2,02
деструкции полимеров. Применение классического метода Реберга, позволяющего получать точные результаты при определении микроколичества СО, требует больших затрат времени.
Известно, что СО способна восстанавливать многие неорганические соединения в жидкой фазе (А. Б. Фасман и соавторы). В отсутствие катализаторов восстановление протекает медленно, однако процесс может ускориться, если окислитель находится в растворе в виде комплексного соединения. А. Б. Фасманом и соавторами показано, что восстановление неорганических соединений происходит по гомогенному механизму. СО внедряется в комплексные соли, образуя карбонильные соединения, которые неустойчивы и гидролизуются; при этом получается комплекс нольвалентного металла. Уменьшение концентрации окислителя приводит к накоплению комплекса нольвалентного металла, который не может долго существовать и разлагается с выделением металла.
Гомогенный механизм лежит в основе метода, предложенного СшЬапс1и (1955). Метод основан на восстановлении серебра в щелочной среде из комплексного соединения с п-сульфамидбензойной кислотой. В результате реакции развивается желтая окраска за счет коллоидной дисперсии серебра. СшЬапёи и соавторы изучили влияние кислорода на точность метода и показали, что этот элемент не мешает определению СО. Существенным недостатком метода СшЬапс1и является необходимость лабораторного получения п-сульфамидбензойной кислоты окислением п-толуолсульфамида.
Мы поставили перед собой задачу разработать фотоэлектроколори-метрический метод определения СО в продуктах деструкции некоторых полимеров с использованием в качестве окислителя СО более доступного комплексного соединения серебра.
Проведенное нами исследование показало, что нитрат серебра образует с п-аминобензолсульфамидом (белый стрептоцид) комплексное соединение, которое в отличие от комплекса СшИап(1и не растворяется в избытке едкой щелочи. Состав комплекса может быть записан в общем виде так: п = АдНЫ502 • СвН4ЫНК. Аморфный белый осадок может быть растворен в избытке 0,1 М раствора п-аминобензолсульфамида, однако это приводит к значительному снижению чувствительности реакции с СО. Установлено, что п-аминобензолсульфамид серебра-калия вступает во взаимодействие с мочевиной, образуя водорастворимый аддукт. Устойчивость аддукта, являющаяся функцией температуры, возрастает с понижением температуры, о чем свидетельствует уменьшение оптической плотности раствора при температуре ниже 10°.
Соединение п-аминобензолсульфамида мы использовали при определении следовых количеств СО в продуктах деструкции некоторых полимеров.
Для построения калибровочной кривой, а также изучения чувствительности, избирательности и точности метода в 100-литровой герметичной камере создавали расчетные концентрации СО, которые контролировались на аппарате Реберга. СО получали из фиксанала щавелевой кислоты при взаимодействии с концентрированной серной кислотой при нагревании в тугоплавкой пробирке до появления белых паров. Пробы отбирали вытеснительным методом в газовые пипетки на 200 мл, которые до анализа заполнялись дистиллированной водой. После отбора проб в газовые пипетки помещали по 10 мл реактива, который готовили в день анализа путем смешения 10 мл 0,1 М раствора п-аминобензолсульфамида (растворяли при слабом нагревании 1,72 г стрептоцида в 10 мл 1 М раствора КОН и доводили объем до 100 мл дистиллированной водой), 10 мл 0,1 М раствора азотнокислого серебра (AgNOз), 10 мл 1 М раствора КОН и 15 г кристаллической мочевины. Газовые пипетки с реактивом энергично встряхивали 30 сек. и помещали в стакане со льдом в холодильник на сутки. В аналогичных условиях сохраняли 10 мл
0,3-
0,2-
реактива, который в дальнейшем использовали в качестве нулевой пробы. Через 24 часа производили фотоэлектроколориметрирование окраски на фотоэлектроколориметре ФЭК-56 при длине волны 400 ммк и толщине слоя 10 мм. Концентрацию СО рассчитывали по калибровочной прямой I) (см. рисунок).
Результаты количественного опре- • деления СО фотоэлектроколориметри-ческим методом представлены в 0,6 -табл. 1.
Полученные нами данные показа-ли, что описанным способом можно определить СО в концентрации 5 мг/м3. доопределению не мешают метан, кислород, этиловый спирт, диметилбензи-ламин, эпихлоргидрин, ацетон и фенол. Мешают в любых отношениях альдегиды благодаря их восстанавливающему действию, а также вещества, образующие осадки с серебром (Ag). 0,1 Влияние сопутствующих СО веществ может быть устранено в ходе отбора проб поглощением примесей водой. Два поглотительных прибора, содержащих по 10 мл воды, помещаются при отборе пробы перед газовой пипеткой. Воздух через поглотительные приборы просасывается со скоростью 0,3 л/мин.
Фотоэлектроколориметрический метод определения СО был нами применен при исследовании продуктов газовыделения некоторых полимерных материалов, для чего образцы полимеров мы помещали в герметически закрытых стеклянных колбах в термошкаф на 3 часа при 100°.
В конце опыта пробы воздуха исследовали на аппарате Реберга и фотоэлектроколориметрическим методом. Результаты исследования представлены в табл. 2. „
10
—Г"
20
30 50
мг/м3
60
Калибровочный график для фото-электроколориметрического определения СО.
Таблица 1
Результаты количественного определения СО в камере
Определено
(в мг/м')
>> о. V ¿8.8 <и 7. 2 % 'м о
\э ^ К _
о. о ££ ж
с •&! * ч
22,0 21,5 97,7
22,0 21,5 97,7 96,9 1,88
22,0 21,0 95,4
16,0 16,0 100,0
16,0 17,0 106,2 101,0 6,85
16,0 15,5 96,8
12,0 11,0 91,7
12,0 11,5 95,8 98,6 12,40
12,0 13,0 108,3
Таблица 2
Концентрации СО, обнаруженные в продуктах деструкции полимерных материалов
Примечание. Статистическую обработку результатов анализа проводили по Ю. С. Ляликову (Физико-химические методы анализа. М., 1960, стр. 10—13).
Определено (в мг/мг)
Материал по Ребергу фотоэлектроколориметрическим методом
Нитроклей .... Клей на основе 16,8 18,0
перхлорвинило-вой смолы . . . 11,2 12,0
Эмаль с грунтом
на основе эпок-
сидной смолы 8,4 8,0
Как видно из табл. 2, фотоэлектроколориметрический метод определения СО не уступает по точности классическому методу Реберга при исследовании продуктов газовыделения полимеров. Однако на фотометрический анализ требуется 10—15 мин. вместо Р/г—2 часов по методу Реберга.
ЛИТЕРАТУРА
Ф а с м а н А. Б., Марков В. Д.. Сокольский Д. В. Ж. прикл. химии, 1965, в. 4, с. 791. — Ciuhandu G., Stud. Cercet. Sti. med., Timisoara, 1955, m. 2, N. 1—4, с. 130. — Ciuhandu G„ Stud. Cercet. Chim., 1956, 4, N. 3—4, c. 189. — С i u h a n d u G. P u s u V., D i а с о n о v i с i M„ Z. analyt. Chem., 1965, Bd. 208, S. 81.
Поступила 12/X 1965 r
УДК 612.563:612.791-088.8
критерий оценки термоэлектрических датчиков и испытания некоторых их конструкций для измерения температуры кожи
В. В. Яковлев, Б. А. Утехин
При физиологической оценке различных средств индивидуальной защиты и прежде всего разнообразных конструкций костюмов для выявления теплообмена человека широко используют метод термометрии кожи (Н. К- Витте; П. И. Гуменер; Я- Куно; Н. Н. Мищук; П. В. Рамза-ев; Harden; и др.). Как известно, температуру поверхности человеческого тела измеряют с помощью электротермометров. Любой радиоэлектронный прибор, выпускаемый промышленностью, приведен к какому-то общепринятому стандарту, что удостоверяет прилагаемый к нему паспорт. Помимо усилителя и регистратора, в каждом медицинском приборе имеется датчик-преобразователь, призванный трансформировать физиологический сигнал в электрический. Несмотря на его небольшие размеры, именно он в большей части случаев служит виновником ошибок.
В задачу настоящего исследования входило обоснование конструкции датчика посредством экспериментальной оценки его в физиологических и физических опытах. Сейчас еще не существует общепринятых показателей, по которым можно было бы оценить любой термоэлектрический преобразователь. Литературные данные и результаты собственных исследований позволили нам прийти к выводу, что основными критериями оценки термодатчиков могли бы быть влияние увлажнения поверхности кожи на показания термометров, влияние температуры окружающего воздуха на показания термометров, влияние давления датчиков на кожу, влияние смещения датчиков по кожной поверхности, инерционность.
Помимо физиологических исследований, мы проводили опыты на физическом стенде (В. В. Яковлев и Б. А. Утехин).
Степень достоверности информации, получаемой с помощью той или иной конструкции датчика при увлажнении кожи, наступающем при потоотделении, выявляли следующим образом. Измеряли температуру кожи в области нижней трети ладонной поверхности предплечья с помощью преобразователя, подлежащего испытанию, как на сухой кожной поверхности, так и после увлажнения физиологическим раствором, имеющим температуру, равную той, которая регистрировалась на данном участке. Затем экспериментальные данные сравнивали с теми, которые получены одновременно с первыми, с помощью сетчатого преобразова-
