CC BY
30УДК 547.979.057:661.77 DOI: 10.6060/гд.2021652.5
МИКРОВОЛНОВОЙ СИНТЕЗ МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИХ КООРДИНАЦИОННЫХ ПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСОВ ФТАЛОЦИАНИНОВ
К. Е. Моисеева, Е. С. Головашова, Т. А. Агеева, О. И. Койфман
КСЕНИЯ ЕВГЕНЬЕВНА МОИСЕЕВА - аспирант кафедры Химии и технологии высокомолекулярных соединений ФГБОУ ВО «Ивановский государственный химико-технологический университет». Область научных интересов: синтез порфиринсодержащих полимеров и новых функциональных материалов на их основе. Е-таИ: [email protected].
ЕЛЕНА СЕРГЕЕВНА ГОЛОВАШОВА - кандидат химических наук, научный сотрудник кафедры Химии и технологии высокомолекулярных соединений ФГБОУ ВО «Ивановский государственный химико-технологический университет». Область научных интересов: синтез, строение и свойства природных и физиологически активных веществ; медицинская химия и прогнозирование различных видов биоактивности. Е-таИ: [email protected].
ТАТЬЯНА АРСЕНЬЕВНА АГЕЕВА - кандидат химических наук, доцент кафедры Химии и технологии высокомолекулярных соединений» ФГБОУ ВО «Ивановский государственный химико-технологический университет». Область научных интересов: синтез и исследование порфиринсодержащих полимеров и новых функциональных материалов на их основе. Е-таИ: [email protected].
ОСКАР ИОСИФОВИЧ КОЙФМАН - президент Ивановского государственного химико-технологического университета, член-корреспондент РАН, доктор химических наук, профессор, заведующий кафедрой Химии и технологии высокомолекулярных соединений ИГХТУ, научный руководитель института макрогетероциклических соединений ИГХТУ, заслуженный деятель науки, лауреат премий Правительства РФ в области науки и президента РФ в области образования. Известный специалист в области физической, координационной и синтетической химии тетрапиррольных макрогетероциклов и порфиринполимеров.
153000, Россия, Иваново, пр. Шереметевский, д. 7, Институт макрогетероциклических соединений Ивановского государственного химико-технологического университета.
В условиях микроволнового излучения и термического нагрева получены металлоорганические каркасные структуры (МОКС), методом конденсации и терефталевой кислоты с металлокомплексами ок-такарбоксифталоцианина или тетракарбоксифталоцианина в диметилформамиде. Исследованы физико-химические свойства МОКС методами ИК-спектроскопии, электронной проникающей микроскопии и термогравиметрического анализа ДСК. В ИК спектре синтезированного материала наблюдается ряд характеристичных полос, отвечающих за валентные колебания связей С=О в карбоксильных группах, и полосы, характерные для фталоцианинового макроцикла. Согласно данным термического анализа установлено, что МОКС, полученные на основе фталоцианинатов металлов в интервале температур от 18 °С до 300 °С в инертных и окислительных условиях теряет менее 35 % от своей массы.
Ключевые слова: микроволновой синтез, фиалоцианинаты металлов, металлоорганические каркасные структуры, координационные полимеры.
MICROWAVE SYNTHESIS OF ORGANOMETALLIC COORDINATION POLYMERS BASED ON CARBOXYPHENYLPORPHYRINATES OF METALS
K Е. Moiseeva, Е. S. Golovashova, X А. Ageeva, О. I. Kojfman
153000, Russia, Ivanovo, Sheremetevskii av., 7Research Institute of Macroheterocyclic Compounds, Ivanovo State University of Chemistry and Technology.
Under the conditions of microwave radiation and thermal heating, organometallic framework structures (MOF) were obtained by condensation of terephthalic acid with metal complexes of octacarboxyphthalocyanine or tetracarboxyphthalocyanine in dimethylformamide. The physicochemical properties of MOF were investigated by IR spectroscopy, electron penetration microscopy, and thermogravimetric DSC analysis. In the IR spectrum of the synthesized material, a number of characteristic bands are observed, which are responsible for the stretching vibrations of C=O bonds in carboxyl groups, and bands characteristic of the phthalocyanine macrocycle. According to the thermal analysis data, it was found that MOF obtained on the basis of metal phthalocyaninates in the temperature range from 18 °C to 300 °C under inert and oxidizing conditions loses less than 35 % of its mass.
Keywords: microwave synthesis, metal phialocyanines, organometallic framework structures, coordination polymers.
Металлокомплексы тетрапиррольных макро-гетероциклических соединений (ТПМГЦ) являются исходными мономерами для различных типов координационных полимеров, представляющих собой особую группу структурно-организованных систем [1, 2]. Они образуются благодаря способности металлопорфиринов и их аналогов к экстра-коодинации (аксиальной координации) центральным атомом металла различных органических молекул [3-5]. Большинство ТПМГЦ, имеющих активные функциональные группы на периферии молекулы, неизбежно вовлекаются в этот процесс как полифункциональные мономеры, обеспечивающие формирование различных по структуре полимеров. Образование сложных пространственно организованных систем лежит в основе особой группы координационных полимеров, которые принято называть металлоорганическими каркасными соединениями (МОКС) или Metal-Organic Frameworks (MOF, MOFs). Металлоорганические каркасные соединения представляют собой гибридные нанопо-ристые материалы, образованные ионами металлов или металлсодержащими кластерами соединенных полидентатными органическими мостиковыми ли-гандами (линкерами) в трехмерный каркас.
Процессы самосборки и самоорганизации ме-таллопорфиринов и их аналогов с включением в макромолекулы органических соединений не-порфириновой природы являются основной движущей силой образования координационных полимеров [6]. Условия их образования и стабиль-
ность зависят от природы металла и свойств исходного синтона, лежащего в основе супрамолеку-лы. Для обеспечения высокого уровня структурной организации макрогетероциклических соединений в координационных полимерах необходимо наличие у исходных мономеров нескольких связывающих центров, что легко достигается во всех те-трапиррольных макрогетероциклах путем введения на их периферии активных функциональных групп. Поэтому металлокомплексы фталоциани-нов, имеющие жесткий остов, являются идеальными структурными блоками для построения метал-лоорганических каркасных соединений.
МОКС обладают широким спектром полезных свойств, что позволяет использовать их в различных областях науки, таких как катализ, люминесценция, магнетизм, транспортировка и разделение газов, нелинейная оптика, хранение газов и энергии [7-13].
В большей части исследований в качестве син-тонов МОКС использовались металлопорфирины, а металлокомплексы фталоцианинов были использованы для получения пористых материалов лишь в единичных случаях [14-17]. Этот факт, очевидно, связан с тем, что металлофталоцианины, как правило, образуют плотно упакованные агрегаты и получение пористых материалов на их основе с использованием стратегии синтеза порфиринсодер-жащих МОКС затруднено [18].
На примере октакарбоксифталоцианината меди (1а) ранее нами было показано, что метал-
НООС СООН
НООС СООН
(1)
(1a) M = Cu(II) - Октакарбоксифталоцианинат меди (1b) M = Co(II) - Октакарбоксифталоцианинат кобальта (1c) M = Al(III)OH - Октакарбоксифталоцианинат алюминия
(1d) M = Zn(II) - Октакарбоксифталоцианинат цинка
локомплексы с фталоцианиновым лигандом могут быть использованы в качестве «строительных» блоков для получения новых высокопористых на-номатериалов. При взаимодействии 4,5-октакар-боксифталоцианината меди (CuOCPc) с нонагидра-том нитрата алюминия в среде ДМФА впервые был получен новый высокоупорядоченный наномате-риал, сине-зеленого цвета, нерастворимый ни в водных, ни в органических растворителях [19, 20].
С целью усовершенствования предложенных методов и разработки новых подходов синтеза МОКС на базе фталоцианинатов металлов нами были разработаны методы получения высокопористых материалов с использованием в качестве исходных синтонов металлокомплексы октакарбок-сифталоцианина (1) и тетракарбоксифталоциани-на (2) в условиях микроволнового нагрева. Синтез МОКС осуществлялся методом конденсации фталоцианинатов металлов и терефталевой кислоты в среде органического растворителя аналогично методу, описанному в работе [20]. Исследованы физико-химические свойства МОКС с помощью ИК-спектроскопии, электронной проникающей микроскопии и термогравиметрического анализа ДСК. В ИК спектре синтезированного материала наблюдается ряд характеристичных полос, отвечающие за валентные колебания связей С=О в карбоксильных группах, и полосы, характерные для фталоцианинового макроцикла. Согласно данным термического анализа установлено, что МОКС в интервале температур от 18 °С до 300 °С в инертных и окислительных условиях теряет менее 37 % от своей массы, что согласуется с литературными данными [20-23].
СООН
НООС
(2)
(2а) M = Cu(II) - Тетракарбоксифталоцианинат меди (2b) M = Co(II) - Тетракарбоксифталоцианинат кобальта
(2c) M = Zn(II) - Тетракарбоксифталоцианинат цинка
Перспективой дальнейшего исследования является изучение полученного МОКС в качестве катализатора гетерогенного окисления органических субстратов, таких как аскорбиновая кислота, морин и Р-каротин кислородом воздуха, так как известно, что представители данного класса металлорга-нических координационных полимеров обладают подходящими для данных целей физико-химическими свойствами: высокой пористостью, разнообразием металлов и функциональных групп, высокой каталитической активностью, а также большой удельной поверхностью [9, 10].
Синтез МОКС на основе октакарбоксифта-лоцианината кобальта (II). В реакционный сосуд, снабженный магнитной мешалкой, загружали октакарбоксифталоцианинат кобальта (II) (1b) 40 мг (0,04 ммоль), терефталевую кислоту 20 мг (0,12 ммоль) и 3 мл ДМФА. Пробирку, закрытую заглушкой, помещали в микроволновой реактор «CEM Discover labmate microwave reactor» и реакционную смесь выдерживали в течение 40 минут при давлении 70 Па, при температуре 150 °С и мощности 100 Вт. Охлажденный продукт реакции промывали дистиллированной водой, этанолом до исчезновения окраски промывной жидкости. Полученный плав представляет собой кристаллический порошок изумрудного цвета. Выход продукта составил 82 %.
Полученное соединение было охарактеризовано ИК-спектрами, зарегистрированными на спектрофотометре Avatar 360 FT-IR ESP. ИК-спектры полученного продукта свидетельствует о наличии октакарбоксифталоцианината кобальта (II) в синтезированном соединении (Рис. 1).
Рис. 1. ИК- спектр МОКС на основе CoPc(COOH)8
IR (KBr): и, cm-1 2923 (-CH} vj, 2853 (-CH- vj, 1627 (-C=O st), 1507 (-CH- 8), 1397 (-C-Nst)
Термическая устойчивость синтезированного МОКС на основе октакарбоксифталоцианината кобальта (II) была исследована методом ДСК на приборе NETZSCH STA 449F3. Согласно данным термического анализа установлено, что полученное соединение в интервале температур от 30 °С до 400 °С в инертных условиях теряет менее 28 % от своей массы (Рис. 2).
Была исследована морфология поверхности полученных МОКС с помощью сканирующего электронного микроскопа (СЭМ) Tescan Vega 3. Микрофотография поверхности МОКС на основе октакарбоксифталоцианинат кобальта (II) и его элементный анализ, полученный с помощью СЭМ, представлены на рис. 3.
Синтез МОКС на основе октакарбоксифталоцианината меди (II). В реакционный сосуд, снабженный магнитной мешалкой, загружали октакарбок-сифталоцианинат меди (II) (1a) 40 мг (0,04 ммоль), терефталевую кислоту 20 мг (0,12 ммоль) и 3 мл ДМФА. Пробирку, закрытую заглушкой, помещали в микроволновой реактор «CEM Discover labmate microwave reactor» и реакционную смесь выдерживали в течение 50 минут при давлении 70 Па, при температуре 150 °С и мощности 100 Вт. Охлажденный продукт реакции промывали дистиллированной водой, этанолом до исчезновения окраски промывной жидкости. Полученный плав представляет собой кристаллический порошок зеленовато-фиолетового цвета. Выход продукта составил 86 %.
Рис. 2. Кривая ДСК и ТГ для МОКС на основе CoPc(COOH)8 при инертных условиях
(пропускание материала в атмосфере Аг/-/Аг при температуре от 30 до 300 °С)
Рис. 3. Микрофотография образца МОКС на основе СоРс(СООН)8 (10 мкм) и его элементный состав, полученный методом СЭМ
ИК-спектры полученного продукта свидетельствуют о наличии октакарбоксифталоцианината меди (II) в синтезированном соединении (Рис. 4).
Согласно данным термического анализа (Рис.5) установлено, что полученное соединение в интервале температур от 30 °С до 400 °С в инертных условиях теряет менее 32 % от своей массы.
Микрофотография поверхности МОКС на основе октакарбоксифталоцианината меди (II) и его элементный анализ, полученный с помощью СЭМ, приведены на рис. 6.
Синтез МОКС на основе октакарбоксифта-лоцианината алюминия (III). В реакционный сосуд, снабженный магнитной мешалкой, загружали октакарбоксифталоцианинат алюминия (III)
(1c) 40 мг (0,04 ммоль), терефталевую кислоту 20 мг (0,12 ммоль) и 3 мл ДМФА. Пробирку, закрытую заглушкой, помещали в микроволновой реактор «CEM Discover labmate microwave reactor» и реакционную смесь выдерживали в течение 50 минут при давлении 70 Па, при температуре 150 °С и мощности 100 Вт. Охлажденный продукт реакции промывали дистиллированной водой, этанолом до исчезновения окраски промывной жидкости. Полученный плав представляет собой кристаллический порошок желтовато-коричневого цвета. Выход продукта составил 51 %.
ИК-спектры полученного продукта свидетельствуют о наличии октакарбоксифталоцианината алюминия в синтезированном соединении (Рис. 7).
Рис. 4. ИК- спектр МОКС на основе CuPc(COOH)8
IR (KBr): и, cm-1 2924 (-CH} vj, 2853 (-CH- vj, 1629 (-C=O st), 1382 (-C-N st)
Рис. 5. Кривая ДСК и ТГ для МОКС на основе СиРс(СООН)8 в инертных условиях
(в атмосфере Аг/-/Аг при температуре от 30 до 300 °С)
Рис. 6. Микрофотография образца МОКС на основе СиРс(СООН)8 (50 мкм) и его элементный состав по данным СЭМ
Термическая устойчивость синтезированного МОКС на основе октакарбоксифталоцианината алюминия (Ш) была исследована методом ДСК Согласно данным термического анализа установлено, что полученное соединение в интервале температур от 30 °С до 400 °С в инертных условиях теряет менее 31 % от своей массы (Рис. 8).
Синтез МОКС на основе октакарбокси-фталоцианината цинка (II). В реакционный сосуд, снабженный магнитной мешалкой, загружа-
ли октакарбоксифталоцианинат цинка (II). (1d) 40 мг (0,04 ммоль), терефталевую кислоту 20 мг (0,12 ммоль) и 3 мл ДМФА. Колбу, закрытую заглушкой, помещали в микроволновой реактор «CEM Discover labmate microwave reactor» и реакционную смесь выдерживали в течение 50 минут при давлении 70 Па, при температуре 150 °С и мощности 100 Вт. Охлажденный продукт реакции промывали дистиллированной водой, этанолом до исчезновения окраски промывной жидко-
ФГБОУ ВПО "ИГХТУ" РЦ СМА Спектрометр Avatar 360 FT-IR ESP
3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
Волновое число, см"1
Рис. 7. ИК-спектр МОКС на основе Al(OH)Pc(COOH)8
IR (KBr): и, cm-1 2923 (-CH} vj, 2850 (-CH- vj, 1634 (-C=O st), 1393 (-C-Nst)
Рис. 8. Кривая ДСК и ТГ для МОКС на основе А1(ОН)Рс(СООН)8 при окислительных условиях
(сжигание материала в атмосфере ЛгЮ/Лг при температуре от 30 до 400 °С)
сти. Полученный плав представляет собой кристаллический порошок темно зеленого цвета. Выход продукта составил 55 %.
ИК-спектр полученного продукта свидетельствуют о наличии октакарбоксифталоцианината цинка (II) в синтезированном соединении (Рис. 9).
Термическая устойчивость синтезированного МОКС на основе ZnPc(COOH)8 была исследована методом ДСК на приборе NETZSCH STA 449F3. Согласно данным термического анализа установ-
лено, что полученное соединение в интервале температур от 30 °С до 300 °С в инертных условиях теряет менее 22 % от своей массы.
Разработанная методика получения металлор-ганических координационных соединений на основе описанных металлокомплексов в условиях МВИ успешно была применена к другим октакарбоксиф-талоцианинатам металлов и может быть использована для формирования МОКС на основе других фталоцианинов.
Рис. 9. ИК- спектр МОКС на основе ZnPc(COOH)8
IR (KBr): и, cm-1 2923 (-CH3 и J, 2856 (-CH- и J, 1622 (-C=O st), 1511 (-CH- Ô), 1392 (-C-N st)
Рис. 10. Кривая ДСК и ТГ для МОКС на основе ZnPc(COOH)8 при окислительных условиях
(сжигание материала в атмосфере Аг/ОУАг при температуре от 30 до 400 °С)
Синтез МОКС на основе тетракарбоксифтало-цианината меди (II). В реакционный сосуд, снабженный магнитной мешалкой, загружали тетракар-боксифталоцианинат меди (1а) 40 мг (0,04 ммоль), терефталевую кислоту 20 мг (0,12 ммоль) и 3 мл ДМФА. Пробирку, закрытую заглушкой, помещали в микроволновой реактор «CEM Discover labmate microwave reactor» и реакционную смесь выдерживали в течение 50 минут при давлении 70 Па,
при температуре 150 °С и мощности 100 Вт. Охлажденный продукт реакции промывали дистиллированной водой, этанолом до исчезновения окраски промывной жидкости. Полученный плав представляет собой кристаллический порошок зеленовато-синего цвета. Выход продукта составил 90 %.
Полученное соединение было исследовано методом ИК-спектроскопии на спектрофотометре Avatar 360 FT-IR ESP. ИК-спектры позволяют су-
Рис. 11. ИК-спектр МОКС на основе CuPc(4,5-COOH)4
IR (KBr): и, cm-1 2924 (-CH } vj, 2853 (-CH- vj, 1629 (-C=O st), 1382 (-C-N st)
Рис. 12. Кривая ДСК и ТГ для СиРс(4,5-СООН)8 при окислительных условиях
(сжигание материала в атмосфере Лг/О/Лг при температуре от 30 до 400 °С)
дить о наличии тетракарбоксифталоцианината меди(П) в синтезированном МОКС (Рис. 11). Сравнительный анализ полученных данных позволил идентифицировать синтезированное соединение как идентичное МОКС, полученному сольватотер-мическим способом [21].
Исследования термической устойчивости синтезированного МОКС показали, что МОКС в интервале температур от 30 °С до 400 °С в инертных условиях теряет менее 22 % от своей массы (Рис. 12).
Микрофотография МОКС на основе СиРс(СООН)4 и данные его элементного анализа, полученного с помощью СЭМ, приведены на рис. 13.
Методами ИК-спектроскопии, дифференциальной сканирующей калориметрии, электронной сканирующей микроскопии были исследованы все образцы МОКС, после испытания их в качестве катализаторов различных окислительных процессов, таких как окисление аскорбиновой кислоты,
Рис. 13. Микрофотография МОКС на основе СиРс(СООН)4 (50 мкм) и его элементный состав по данным СЭМ
моносахаридов, морина и др. Полученные характеристики свидетельствуют о том, что все полученные МОКС на основе фталоцианинатов металлов в окислительных процессах остаются неизменными и являются перспективными функциональными материалами для редокс превращений различных биологически активных соединений.
Таким образом, в условиях микроволнового излучения получены металлоорганические каркасные структуры методом конденсации и тереф-талевой кислоты с металлокомплексами октакар-боксифталоцианината или тетракарбоксифтало-цианина в диметилформамиде. Исследования физико-химических свойств полученных МОКС показывают их высокую стабильность и неизменность свойств, которые сохраняется в процессе испытаний их в условиях различных окислительно-восстановительных процессов, что позволяет рассматривать их как новые перспективные функциональные материалы для модификации биологически активных соединений.
Работа выполнена с использованием ресурсов Центра коллективного пользования научным оборудованием ФГБОУ ВО «ИГХТУ», в рамках Государственного задания (проект №FZZW-2020-0008) и при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант № 18-3300456 мола).
Литература
1. Койфман О.И., Агеева Т.А. Порфиринполимеры: Синтез, свойства, применение. / М.: ЛЕНАНД, 2018. 300 с.
2. Койфман О.И., Агеева Т.А. Металлопорфирины в макромолекулярной химии. Изв. Академии наук. Сер. химическая. 2015 (9). P. 2001-2011.
3. Ломова Т.Н. Аксиально координированные металлопорфирины в науке и практике. М.: КРАСАНД.
2018. 700 с.
4. Sanders J.K.M., Bampos N., Clude-Watson Z., Darling S.L., Hawley J.C., Kim H.-J. Mak C.C., Webb S.I. Axial Coordination Chemistry of Metalloporphyrins. / In: The Porphyrin Handbook. / K.M. Kadish, K.M. Smith, R. Guilard (Eds.). Academ. Press: N. Y. 2000. V. 3. Р. 1-48.
5. Березин Б.Д., Березин М.Б. Экстракоординация молекул на металлопорфиринах как один из факторов каталитической и ферментативной активности пор-фиринов. / В кн.: Биологически активные вещества в растворах: структура, термодинамика, реакционная способность. / Под ред. А. М. Кутепова. М.: Наука. 2001. С. 254-297.
6. Мамардашвили Г.М., Мамардашвили Н.Ж., Койфман О.И. Самоорганизующиеся системы на основе порфиринов. Успехи химии. 2008. Т. 77(1). С. 61-77.
7. Sayed A.M., Razavi A.A. Introduction to Functional Metal-Organic Frameworks/ Dec 2020 DOI: 10.1002/9781119640998.ch1 In book: Functional Metal Organic Frameworks (pp. 1-14)
8. Parnham E.R., Morris R.E. Ionothermal Synthesis of Zeolites, Metal-Organic Frameworks, and Inorganic-Organic Hybrids. Acc. of Chem. Res. 2007. V 40. P. 1005-1013.
9. Czaja A.U., Trukhan N., Müller U. Industrial Applications of Metal-Organic Frameworks. Chem. Soc. Rev. 2009. V. 38. P. 1284-1293.
10. Gao W.-Y., Chrzanowskia M., Ma S. Metal-metallopor-phyrin frameworks: a resurging class of functional materials. Chem. Soc. Rev. 2014. V. 43. P. 5841-5866.
11. Wang Y., Hou Q., Ju M., Li W. New Developments in Material Preparation Using a Combination of Ionic Liquids and Microwave Irradiation. Nanomaterials.
2019. V. 9. P. 647.
12. Kosal М.Е., Chou О.-Н, Wilson S.R., Suslick K.S. A functional zeolite analogue assembled from metallo-porphyrins. Natre materials. 2002. V. 1. P. 118.
13. Al-Kutubi H., Gascon J., Sudhglter E. J. R., Gascon L.R. Electrosynthesis of Metal-Organic Frameworks: Challengesand Opportunities. J. Chem. Electro. Chem. 2015. V. 2. P. 462 -474.
14. Kockrick E., Lescouet T., Kudrik E.V, Sorokin A.B., Farrusseng D. Synergistic effects of encapsulated phthalocyanine complexes in MIL-101 for the selective aerobic oxidation of tetralin. Chem. Commun. 2011. V 47(5). P. 1562-1564.
15. Zalomaeva O.V., Kovalenko K.A., Chesalov Y.A., Mel'gunov M.S., Zaikovskii V.I., Kaichev, V.V., Sorokin A.B., Kholdeeva O.A., Fedin VP. Iron tetrasul-fophthalocyanine immobilized on metal organic framework MIL-101: synthesis, characterization and catalytic properties. Dalton Trans. 2011. V. 40(7). P. 1441-1444.
16. Boroujen M.B., Hashemzadeh A., Shaabani A., Amini M.M. In situ synthesis of metallophthalo-cyanines into pores of MIL-101: A novel and green strategy for preparation of host-guest catalysts. Appl. Organomet. Chem.
2017. V. 31(10). P. e3715.
17. He W.-L., Wu C.-D. Incorporation of Fe-phthalocya-nines into a porous organic framework for highly efficient photocatalytic oxidation of arylalkanes. App. Catalysis B: Environmental. 2018. V. 234. P. 290-295.
18. Metal-Organic Framework Materials. Lukehart C. M., MacGillivray L. R. Wiley, 1 edn 2014. 589 p.
19. Агеева Т.А., Головашова Е.С., Кудрик Е.В., Майзлиш В.Е., Менгель Я.С. Способ получения металлоорга-нических каркасных соединений с октакарбоксиф-талоцианинатами металлов в качестве основной структурной единицы. // Патент РФ №2611438. БИ №6 от 22.02.2017. 2017.
20. Головашова Е.С., Менгель Я.С., Агеева Т.А., Кудрик Е.В., Койфман О.И. Синтез и свойства нового нано-материала на основе октакарбоксифталоцианината меди. Ж. физ. химии. 2017. Т. 91. P. 2122-2125.
21. Golovashova Е.S., Kulev V.A., Kudrik E.V., Moise-eva K.E., Ageeva T.A., Koifman O.I. A New Way of Synthesizing Photoactive Metal-Organic Framework Compounds with Macrocyclic Tetrapyrrole Li-gands and Their Activity in the Photo-Oxidation of Anthracene under Visible Light. Russ. J. Phys. Chem., A. 2020. V. 94(3). P. 638-640.
22. Функциональные материалы на основе тетрапир-рольных макрогетероциклических соединений / под ред. О.И. Койфмана. М.: Ленанд, 2019 - 838 c.
23. Койфман О.И., Aгеева T.A., Белецкая И.П. и др. Ма-крогетероциклические соединения - ключевое звено в создании новых функциональных материалов и молекулярных устройств. Макрогетероциклы. 2020. Т. 13(4). С. 311-467.
References
1. Koifman O.I., Ageeva T.A. Porphyrin Polymers: Synthesis, Properties, Applications. Moscow: LENAND.
2018. 300 p.
2. Koifman O.I., Ageeva T.A. Metalloporphyrins in Macro-molecular Chemistry. Russian Chemical Bulletin. 2015. V. 64(9). P. 2001-2011.
3. Lomova T.N. Axially Coordinated Metalloporphyrins in Science and Practice. Moscow: KRASAND. 2018. 700 p.
4. Sanders J. K. M., Bampos N., Clude-Watson Z., Darling S.L., Hawley J.C., Kim H.-J. Mak C. C., Webb S. I. Axial Coordination Chemistry of Metalloporphyrins. / In: The Porphyrin Handbook. / K. M. Kadish, K. M. Smith, R. Guilard (Eds.). Academ. Press: N. Y. 2000. V. 3. P. 1-48.
5. Berezin B.D., Berezin M.B. Extracoordination of molecules on metalloporphyrins as one of the factors of the catalytic and enzymatic activity of porphyrins. / In book "Biologically active substances in solutions: structure, thermodynamics, reactivity". / Ed. A.M. Kutepov, Moscow: Nauka, 2001. P. 245-297.
6. Mamardashvili G.M., Mamardashvili N.Zh., Koifman O.I. Self-assembling systems based on porphyrins. Russ. Chemical Reviews. 2008. V 77 (1). P. 59-75.
7. Sayed A. M., Razavi A. A. Introduction to Functional Metal-Organic Frameworks/ Dec 2020 DOI: 10.1002/9781119640998.ch1 In book: Functional Metal Organic Frameworks (pp.1-14)
8. Parnham E.R., Morris R.E. Ionothermal Synthesis of Zeolites, Metal-Organic Frameworks, and Inorganic-Organic Hybrids // Acc. of Chem. Res. 2007. V 40. P. 1005-1013.
9. Czaja A.U., Trukhan N., Müller U. Industrial Applications of Metal-Organic Frameworks. Chem. Soc. Rev. 2009. V. 38. P. 1284-1293.
10. Gao W.-Y., Chrzanowskia M., Ma S. Metal-metallopor-phyrin frameworks: a resurging class of functional materials. Chem. Soc. Rev. 2014. V. 43. P. 5841-5866.
11. Wang Y., Hou Q., Ju M., Li W. New Developments in Material Preparation Using a Combination of Ionic Liquids and Microwave Irradiation. Nanomaterials 2019. V. 9. P. 647.
12. Kosal M. E, Chou O.-H, Wilson S. R., Suslick K.S. A functional zeolite analogue assembled from metallopor-phyrins. Nature materials. 2002. V 1. P. 118.
13. Al-Kutubi H., Gascon J., Sudhglter E.J.R., Gascon L.R. Electrosynthesis of Metal-Organic Frameworks: Chal-lengesand Opportunities. J.ChemElectroChem 2015. V. 2. P. 462 -474.
14. Kockrick E., Lescouet T., Kudrik E. V., Sorokin A. B., Farrusseng D. Synergistic effects of encapsulated phthalocyanine complexes in MIL-101 for the selective aerobic oxidation of tetralin. Chem. Commun. 2011. V. 47(5). P. 1562-1564.
15. Zalomaeva O. V., Kovalenko K. A., Chesalov Y. A., Mel'gunov M. S., Zaikovskii V. I., Kaichev, V. V., Sorokin A. B., Kholdeeva O. A., Fedin V. P. Iron tetrasul-fophthalocyanine immobilized on metal organic framework MIL-101: synthesis, characterization and catalytic properties. Dalton Trans. 2011. V 40(7). P. 1441-1444.
16. Boroujen M. B., Hashemzadeh A., Shaabani A., Amini M. M. In situ synthesis of metallophthalocyanines into pores of MIL-101: A novel and green strategy for prepa-
K. E. Mouceeea u dp.
ration of host-guest catalysts. Appl. Organomet. Chem. 2017. V. 31(10). P. e3715.
17. He W.-L., Wu C.-D. Incorporation of Fe-phthalocya-nines into a porous organic framework for highly efficient photocatalytic oxidation of arylalkanes. App. Catalysis B: Environmental. 2018. V. 234. P. 290-295.
18. Metal-Organic Framework Materials. Lukehart C. M., MacGillivray L. R. Wiley, 1 edn 2014. 589 p.
19. Ageeva T.A., Golovashova E.S., Kudrik E.V., Maizlish V.E., Mengel' Y.S. A method for producing metallorgan-ic frame compounds with metallocomplex of octacar-boxypthalocyanine as the main structural unit. Patent RF № 2611438, BI 2017. No 6. 22.02.2017.
20. Golovashova E.S., Mengel' Y.S., Ageeva T.A., Kudrik E.V., Koifman O.I. Synthesis and Properties of a New Nanomaterial Based on Copper octacarboxyphthalo-
cyaninate. Russ. J. of Phys. Chemistry A. 2017. V 91 (12). P. 2437-2440.
21. Golovashova E.S., Kulev V.A., Kudrik E.V., Moiseeva K.E., Ageeva T.A., Koifman O.I. A New Way of Synthesizing Photoactive Metal-Organic Framework Compounds with Macrocyclic Tetrapyrrole Ligands and Their Activity in the Photo-Oxidation of Anthracene under Visible Light. Russ. J. Phys. Chem., A. 2020. 94(3). P. 638-640.
22. Functional Materials Based on Tetrapyrrolic Compounds. / Ed. O.I. Koifman - Moscow: LENAND, 2019, 838 c.
23. Koifman O.I., Ageeva T.A., Beletskaya I.P. et al. Macroheterocyclic Compounds - a Key Building Block in New Functional Materials and Molecular Devices. Macroheterocycles 2020. V. 13(4). P. 311-467.
