CC BY
22
ную краску определяли на фотоэлектроколориметре ФЭК-М. Количество красителя рассчитывали в микрограммах на 1 г ткани.
Результаты исследования, проведенного на 5 животных в каждой группе, приведены в табл. 2.
Из табл. 2 следует, что достоверное увеличение поглощения витального красителя наблюдалось у животных 1-й группы.
Сопоставление данных, полученных при применении пробы с бенгальской розовой, меченной J131, с данными витальной окраски показало, что метанол в концентрации 50 мг/'м3 при хроническом действии вызывал нарушение поглотительной функции как полигональных, так и купферов-ских клеток печени, хотя он и не является гепатотропным ядром.
Метанол в концентрациях 15 и 1,5 мг/м3 при тех же условиях затравки не оказал влияние на печень.
Проба с бенгальской розовой, меченной J131, по чувствительности находится примерно на одном уровне с витальной окраской тканей и может быть использована при изучении биологического действия атмосферных загрязнений.
ЛИТЕРАТУРА
Красовский Г. Н., Будеев И. А. В кн.: Вопросы гигиены в связи с развитием большой химии. М., 1964, с. 56. — Насонов Д. Н„ Александров В. Я. Реакция живого вещества на внешние воздействия. М. — Л., 1940. — Т а р 1 i n G. V., Meredith О. М., К a d е. Труды 2-й международной конференции по мирному использованию атомной энергии. М„ 1959, т. 9, с. 432.
Поступила 18/X1I 1965 г.
УДК 614.72:661.37]-074
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТИОГЛИКОЛЕВОЙ КИСЛОТЫ
В ВОЗДУХЕ
Р. Б. Тупеева
Ленинградский научно-исследовательский институт гигиены труда и профзаболевании
Тиогликолевую (меркаптоуксусную) кислоту Н5СН2СООН широко применяют в качестве препарата для завивки волос саму по себе или в виде соли (аммонийной или натриевой).
О токсичности тиогликолевой кислоты написано мало. Отмечены жалобы лиц, контактирующих с растворами ее, на головную боль, общую слабость, недомогание и желудочно-кишечные расстройства. Установлено также, что тиогликолевая кислота восстанавливает в печени гликоген, увеличивает выделение азота с мочой, влияет на кровь, вызывая падение числа эритроцитов, лейкопению и уменьшение числа тромбоцитов.
Для изучения санитарных условий труда при синтезе и применении ' препаратов на базе тиогликолевой кислоты необходимо располагать методом определения ее в воздухе. Задавшись целью разработать такой метод, мы основывались на восстановлении желтых гетерополикислот с образованием продуктов, окрашенных в синий цвет (Ф. Файгль, К. Бау-ер, Губен-Вейль), а также цветной реакции с солями одновалентной меди (Ф. Файгль).
Первоначально изучили реакцию тиогликолевой кислоты с 9 (18)-фосфорно-вольфрамовой кислотой. В результате предварительных опытов по изысканию оптимальных условий реакции была выработана схема | анализа. Для проведения опытных серий был использован водный рас-
твор тиогликолевой кислоты (0,1 мг в 1 мл), реактивный раствор и буферный. Реактивный раствор готовгили следующим образом: в колбу с обратным холодильником помещали 100 г вольфрамата натрия Ыаг^О^ •2Н20, 32 мл фосфорной кислоты (удельный вес 1,69) и 150 мл дистиллированной воды, смесь кипятили 1 час; затем до обесцвечивания раствора добавляли по каплям бромную воду и разбавляли до 500 мл ди-у стиллированной водой. Буферный раствор готовили смешением 2 М растворов ацетата натрия (10 частей) и уксусной кислоты (3 части).
В ряд колориметрических пробирок вносили различные количества тиогликолевой кислоты (от 0,005 до 0,1 мг). Объем уравнивали водой до 1 мл, добавляли по 0,5 мл буферного раствора и по 0,5 мл раствора фосфорно-вольфрамовой кислоты. Пробирки опускали на 30 мин. в кипящую водяную баню, после чего растворы переливали в кюветы фотоколориметра и измеряли оптическую плотность при длине волны 600 ммк и толщине слоя 5 мм.
В результате опытов была установлена прямолинейная зависимость между оптической плотностью и количествами тиогликолевой кислоты. Определяемый минимум составлял 0,005 мг.
Для выяснения устойчивости окраски во времени была измерена оптическая плотность растворов через 15, 30 и 60 мин., а также через 24 часа.
h Опыты показали, что окраска устойчива более суток.
Аналогичным путем были найдены оптимальные условия определения тиогликолевой кислоты по реакции восстановления фосфорно-мо-либденовой кислоты. В этом случае стандартные серии растворов готовили следующим образом. В колориметрические пробирки вносили от 0,005 до 0,1 мг тиогликолевой кислоты, доливали до 1 мл дистиллированной водой, добавляли по 1 мл ацетатного буферного раствора и по 0,1 мл 30% раствора фосфорно-молибденовой кислоты. Через 30 мин. измеряли оптическую плотность в тех же условиях, что и при применении фосфорно-вольфрамовой кислоты.
Для изыскания оптимальных условий определения тиогликолевой кислоты по цветной реакции с солями одновалентной меди был проведен ряд опытов. Реактивный раствор готовили растворением 1,5 г хлорида меди и 3 г хлорида аммония в небольшом количестве воды, прибавляли > 3 мл аммиака и разбавляли водой до 50 мл. Перед употреблением для восстановления меди раствор смешивали в отношении 1:1 с 20% раствором солянокислого гидроксиламина.
Стандартный раствор тиогликолевой кислоты готовили растворением точной навески ее в 20% уксусной кислоте.
В ряд колориметрических пробирок вносили различные количества тиогликолевой кислоты (от 0,02 до 0,5 мг), доводили объем до 1 мл 20% раствором уксусной кислоты и приливали по 1 мл реактивного раствора. Растворы приобретали окраску, интенсивность которой была пропорциональна концентрации вещества и не изменялась в течение 10 мин.
Для опытов по улавливанию тиогликолевой кислоты из воздуха в барботер наливали несколько миллиметров тиогликолевой кислоты и протягивали воздух со скоростью 0,2—0,4 л/мин через 2 последовательно соединенных мнкропоглотителя, содержащих по 2 мл воды. В случае определения тиогликолевой кислоты по цветной реакции с солями одновалентной меди в микропоглотители наливали по 2 мл 20% | раствора уксусной кислоты.
С целью контроля полноты улавлива-
Степень поглощения паров тиогликолевой кислоты
Скорость отбора (в л/мин) Пропущено воздуха (в л) Обнаружено тиогликолевой кислоты (в мг)
1-й поглотитель 2-й поглотитель
0,40 3 0,080 0,010
0,30 3 0,080 0,010
0,20 3 0,090 0
0,20 3 0,080 0
0,20 3 0,080 0
ния паров тиогликолевой кислоты содержимое каждого поглотителя анализировали отдельно. Результаты опытов представлены в таблице.
Из таблицы видно, что пары тиогликолевой кислоты при скорости протягивания воздуха, равной 0,2 л/мин, практически полностью улавливались первым поглотительным прибором.
4
ЛИТЕРАТУРА
Бауер К. Анализ органических соединений. М., 1953, с. 311. — Г у бен-В ей ль И. Методы органической химии, М„ 1963, т. 2, с. 591. — Файгль Ф. Капельный анализ органических веществ. М., 1962, с. 166, 167.
Поступила 24/XII 1965 г.
УДК 614.72:547.233]-074
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОЛИЭТИЛЕНПОЛИАМИНОВ И ПЕРВИЧНЫХ АЛКИЛАМИНОВ В ВОЗДУХЕ
Канд. хим. наук Г. С. Салямон (Ленинград)
Полиэтиленполиамины (ПЭПА) широко применяются в производстве эпоксидных полимеров в виде индивидуальных соединений и технической смеси состава: NH2C2H4 (NHC2H4)„—NH2, где n = 0, 1, 2, 3 и т. д.
Известно, что санитарная химия не располагает достаточно чувствительным методом, позволяющим определять в воздушной среде любой из ПЭПА указанного состава или их сумму.
Для исследования триэтилентетрамина (о = 2 в написанной выше формуле) в воздухе промышленных предприятий предложена цветная реакция с использованием эозина (справочник по технике безопасности и производственной санитарии). Чувствительность 5 мкг в пробе. Однако метод не пригоден для анализа этилендиамина, наиболее летучего соединения этого ряда (п — 0). Для анализа этилендиамина рекомендуется визуально-колориметрический метод с применением динитрохлорбензола в среде воды и хлороформа. Ранее динитрохлорбензол в пропиловом спирте был предложен Ekladius и King для анализа микроколичеств первичных аминов в биологических жидкостях. Чувствительность 10 мкг в пробе.
Мы задались целью найти более чувствительный общий метод анализа ПЭПА в воздухе.
Поисковая работа проводилась на чистых образцах этилендиамина (ЭДА), диэтилентриамина (ДЭТА) и триэтилентетрамина (ТЭТА), а также на отдельных фракциях технического ПЭПА, полученных при его i вакуумной дефлегмации. ДЭТА был получен нами фракционной перегонкой ПЭПА, ТЭТА синтезирован из ЭДА и дибромэтана и очищен (Hof-mann; van Alphen). Чистота и процентное содержание препаратов определялись потенциометрическим титрованием 0,1 н. раствора серной кислотой в спирто-водных или водных растворах (Jonassen).
Проведенное нами испытание динитрохлорбензола в водно-хлоро-форменной среде и в растворе этилового спирта показало, что все исследованные образцы дают окраску с этим реактивом. В водно-хлоро-форменной среде окрашивается главным образом водный слой; чувствительность для ДЭТА и ТЭТА около 10—20 мкг в пробе. Применение * этилового спирта дало возможность использовать фотоколориметриро-
