CC BY
12
ния можно проводить как в «спокойном» воздухе, так и в ветровом потоке.
Исследование тканей на данном приборе выявило следующие закономерности.
1. При плотном прилегании ткани к увлажненной поверхности: а) при отсутствии ветра все исследованные ткани снижают скорость испарения на 10—30%; четкой зависимости степени снижения от структуры и природы тканей установить не удалось; б) при форсированной конвекции ткани снижают скорость испарения на 38—75% ; величина сопротивления прохождению влаги зависит от природы волокон: ткани из синтетических (малогигроскопичных) волокон при одной и той же воздухопроницаемости оказывают большее сопротивление, чем ткани из натуральных волокон.
2. При наличии воздушной прослойки между тканями и увлажненной поверхности: а) при отсутствии ветра увеличивается сопротивление прохождению паров жидкости, влияние структурных и природных особенностей тканей почти полностью нивелируется; б) в ветровом потоке скорость прохождения водяных паров через ткани зависит от их воздухопроницаемости и практически не связана с природой волокон тканей.
ЛИТЕРАТУРА
Mecheels О., Melliand Textilber., 1955, Bd. 36, S. 722. — I d e m, Ibid., 1956, Bd. 37, S. 813.— Wh elan M., MacHattie L„ Goodings A. et al., Text. Res. J., 1955, v. 25, p. 197.
Поступила 18/VIII 1960 r.
ÜT * #
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОНЦЕНТРАЦИЙ АЦЕТИЛЕНА
В ГАЗОВЫХ СМЕСЯХ
Кандидат химических наук М. П. Корш Из Института горючих ископаемых Академии «аук СССР
Для определения ацетилена в газовых смесях нами был применен сорбционно-колориметрический метод.
В основе его лежит адсорбция ацетилена из газовых смесей на охлаждаемом сорбенте с последующей десорбцией и колориметрическим определением его в виде ацетиленистой меди. В зависимости от содержания ацетилена количество газа, необходимое для анализа, составляло от 2 до 15 л.
Абсорбция ацетилена производилась спиртовым реактивом Илосвая в 5 поглотителях по 1 мл в каждом. Шкала для колориметрирования также была уменьшена (по сравнению с обычной) примерно в 10 раз, как это указано ниже.
Анализ выполняют в две стадии. В первой производят сорбцию ацетилена на охлаждаемом сорбенте, во второй — десорбцию и поглощение ацетилена реактивом Илосвая с последующим колориметрирова-нием полученной окраски ацетиленистой меди. Ацетилен определяли на установке (см. рисунок) следующим образом.
Анализируемый газ через кран 1 поступает в колонку 7, заполненную едким кали, для предварительной осушки и очистки газа, после чего направляется в сосуд 11, заполненный сорбентом. Следует указать, что при заполнении сорбционного сосуда кусочками фарфора или стекла (2—3 мм) отсутствует конденсация кислорода, содержащегося в газе. В то же время имеет место полная конденсация ацетилена. При
других сорбентах имеет место частичная конденсация кислорода, что следует иметь в виду при дальнейшем ведении анализа.
По выходе из сорбционного сосуда остаток газа через кран 5 уходит в атмосферу. Адсорбция ацетилена ведется со скоростью 30— 40 л/час. По окончании адсорбции, не вынимая сосуд 11 из криостата, установку продувают азотом, свободным от ацетилена, через краны 1, 3, 6.
После этого сосуд 11 поворотом крана 3 отключают от левой части установки и соединяют с очисткой 12. Кран 6 при этом открыт на вэз-дух. Постепенно вынимая адсорбер из криостата, производят вначале десорбцию кислорода, если последний сконденсировался. Ацетилен начинает десорбироваться лишь при температуре около 0°. Основная часть его выделяется при температуре 20—30° и полностью десорбция закан-
Схема установки для определения ацетилена сорбционным методом.
I — кран; 2—печь для подогрева азота; 3, 4, 5, 6 — краны; 7 — колонка с твердым едким кали: 8 — манометр; 9 — подъемный столик; 10—сосуд Дьюара; 11 — адсорбер с апликагелем;.
12 — очистная система; 13—поглотители ацетилена.
чивается при 100° в течение 10 минут. Десорбцию ацетилена можно вести двумя способами: погружая сосуд с сорбентом 11 в кипящую воду или пропуская через него горячий азот, который подогревается, проходя печь 2, до температуры 115—120°.
Скорость десорбции ацетилена должна быть такой, чтобы третий поглотитель с реактивом Илосвая оставался совершенно чистым. При сравнительно больших количествах ацетилена в первые два поглотителя можно ввести по 2 мл раствора. При получении интенсивной окраски, выходящей за пределы микрошкалы, поглотительный раствор разбавляют до более слабой окраски.
Приготовление реактива Илосвая ведут следующим образом: растворяют в колбе на 100 мл 0,5 г азотнокислой меди в 20 мл воды и добавляют 0,53 г аммиака. Затем растворяют 3 г солянокислого гидроксил-амина в 35 мл воды и смешивают с первым раствором. Далее добавляют 5 мл 2% желатины и 30 мл этилового спирта. Полученный раствор доводят до метки дистиллированной водой.
Уменьшение объема реактива при абсорбции ацетилена и применение стандартной микрошкалы позволяли определять содержание ацетилена до 0,1 мл/м3 при небольшом расходе газа.
Искусственно микрошкалу готовили из растворов азотнокислых солей кобальта и хрома по методике А. С. Житковой и С. И. Кутьина. Однако соотношение кобальта и хрома в смешанном растворе этих солей мы изменяли в зависимости от интенсивности и оттенка эталонной ацетиленовой шкалы, полученной из основного раствора ацетиленида меди. Таким образом, имея ацетиленовую шкалу, мы подбирали к ней окраску из указанных солей, а не наоборот, как это обычно принято.
Шкала была приготовлена из 10 пробирок, которые позволяли определять содержание ацетилена от 0,01 до 0,1 мл в 10 мл раствора. Из этой основной шкалы готовили микрошкалу. Отбирали 12 пробирок
из одинакового стекла, емкостью 2 мл и в 9 из них вносили соответственно по 1 мл раствора из основной шкалы. Это позволило получить шкалу для колориметрирования окрасок, полученных в 1 мл реактива при содержании ацетилена от 0,001 до 0,01 мл. Для получения эталонов, аналогичных содержанию 0,0005 и 0,00025 мл ацетилена, из эталона № 1 основной шкалы (0,01 мл) берут 0,5 и 0,25 мл раствора, который вносят в 2 пробирки, после чего количество раствора доводят до 1 мл дистиллированной водой. Микрошкала была откалибрирована и снабжена свидетельством-паспортом с указанием истинного содержания ацетилена (в миллилитрах), соответствующего данному эталону. Полученная эталонная микрошкала, начиная с № 3 до № 12, после калибровки была запаяна. Эталоны № 1, 2 микрошкалы, соответствующие содержанию ацетилена 0,00025 и 0,0005 мл в 1 мл раствора, удобнее рассматривать сверху, для чего их оставляют не запаянными, а закрывают стеклянными притертыми пробками. Полученную шкалу можно хранить неограниченно долгое время.
Выводы
1. Предложенный сорбционно-колориметрический метод анализа ацетилена в газовых смесях позволяет производить определение его при небольшом расходе газа (от 2 до 15л).
2. При пользовании микрошкалой (1 мл раствора) для колориметрирования окраски, полученной при абсорбции ацетилена в таком же количестве раствора (1 мл), можно определить весьма небольшие количества ацетилена порядка 0,1 мл/м3.
3. Найдено, что адсорбцию ацетилена на твердом сорбенте, охлаждаемом жидким кислородом, можно вести при скорости 40 л/час, что позволяет весь анализ провести за 30—40 минут.
Поступила 12/1 1961 г..
ТОПОЛЯ РО ГРАФ И ЧЕС КОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТИТАНА В ВОЗДУХЕ
М. Д. Бабина
Из Института гигиены труда и профессиональных ааболезаний АМН СССР
Колориметрическим методам определения титана по реакции с ти-роном и хромотроповой кислотой мешает ряд других элементов, сопутствующих ему в воздухе производственных помещений,— ванадий, железо и трехвалентный хром (мешающий окраской своих ионов). Нашей целью явилась разработка полярографического метода определения титана в присутствии примесей без предварительного их отделения.
Вопросу полярографического определения титана посвящено довольно много работ. В качестве фона авторы применяют главным образом цитратный, тартратный и ацетатный комплексы.
Мы проводили работу на самопищущем электронном полярографе ПЭ-312 конструкции ЦЛА. В качестве электрода сравнения применяли насыщенный каломельный электрод. Период капания капилляра составлял 2 секунды.
Так как для поглощения титана из воздуха применяется раствор серной кислоты, нам казалось наиболее целесообразным в качестве фона использовать ее 5% раствор. Из комплексующих веществ испыты-вался 0,2 М раствор лимонной кислоты, 0,2 М раствор цитрата натрия и 0,1 М раствор оксалата калия. Одновременно полярографировали титан и без добавления комплексообразователей.
