CC BY
4
купности. Зависимость между числом наблюдений и уровнем их однородности хорошо выражается формулой средней ошибки средней величины: тМ = -г-т=-. Она означает, что ошибка Уп
тем больше, чем больше среднее квадратическое отклонение (т. е. вариабельность наблюдений), и тем меньше, чем больше число наблюдений.
Отсюда следует вывод: если есть возможность собрать больше наблюдений, то это нужно сделать. Если же этой возможности нет, следует воспользоваться вторым путем, особенно важным для экспериментаторов, которые часто располагают ограниченным числом испытуемых. Он заключается в повышении их качественной однородности по полу, возрасту, физическим и физиологическим параметрам.
Актуальным является вопрос о способах определения статистической достоверности сравниваемых трудопотерь по болезни при изучении экономической эффективности гигиенических мероприятий. В свое время было предложено взять для сравнения до и после проведения указанных мероприятий число дней трудопотерь по болезни. Однако это предложение вызвало справедливую критику потому, что на предприятиях с большим числом рабочих абсолютное число дней временной нетрудоспособности бывает выражено многозначными цифрами и при установлении статистической достоверности разности показателей всегда получается малая средняя ошибка, а следовательно, неизменно высокая степень статистической достоверности.
Мы рекомендуем превратить абсолютные числа дней трудопотерь в число полногодовых рабо-
чих3, временно выключенных из производственного процесса. В этих случаях сокращаются многозначные числа и получается альтернативный признак: выключенные временно из производст-венного процесса и невыключенные. При этом возникает возможность пользоваться указанными выше таблицами А. Я- Боярского, в которых легко и быстро определяется статистическая достоверность разности альтернативных показателей.
Поясним это на примере. Допустим, на предприятии с 2000 рабочих до проведения гигиенических мероприятий было 25 000 дней трудопотерь по болезни. Учитывая, что в году 250 рабочих дней, легко установить, что из производственного процесса было временно выключено 100 человек, или 5 % от всех рабочих предприятия. Если после проведения гигиенических мероприятий число полногодовых рабочих, временно выключенных из производственного процесса, снизилось до 40, что составило 2 % по отношению ко всей численности рабочих предприятия, то по соответствующей таблице А. Я. Боярского4 находим при меньшем из сравниваемых показателей 2 %, статистическая достоверность разности при 95 % вероятности должна составить всего 1 %, при 99 % вероятности — 1,5 %. В нашем же случае имеется разность 3 % (5—2%). следовательно, обнаруженная раз- ^ ность обладает высокой степенью достоверности.
Поступила 04.I2.B4
а Условное число лиц, работавших неполный год. 'Боярский А. Я. Статистические методы в медицинских экспериментальных исследованиях. М, Медгиз, 1955, с. 258.
УДК 614.777:547.551.2]-074 + 628.191:547.551.2
В. И. Кузнецова, И. С. Духовная
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДИФЕНИЛАМИНА ПРИ САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЯХ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ
ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимеров и пластических масс, Киев
Дифениламин применяется при изготовлении полимерных материалов как стабилизатор сополимеров формальдегида, эпоксидных смол, ио-ливннилхлорида, полиоксиэтилена, а также некоторых пищевых продуктов.
Описано определение дифениламина с помощью колориметрических [1, 6], спектрофото-метрических [2, 4] и хроматографических [3, 5] методов. Однако сведений о способах определения микроколичеств дифениламина для целей санитарно-химических исследований полимеров в литературе нет.
В основу определения дифениламина в воде положена хроматография в тонком слое сорбента. Хроматографическое поведение дифениламина изучали в тонком слое силикагеля (марки
КСК и на пластинках «Силуфол») и оксида алюминия при использовании различных подвижных фаз. Результаты приведены в таблице.
На основании приведенных в таблице данных в качестве сорбента для определения дифениламина выбран силикагель. При этом возможно применение как силикагеля КСК, скрепленного гипсом, так и пластинок «Силуфол» (связующее — крахмал). Оптимальные Иг и форма хроматографических зон на обоих адсорбентах отмечены при использовании в качестве подвижной фазы смеси гексан — ацетон 9:1.
Обнаружение вещества на хроматограммах проводят с помощью диазотированного п-нитро-анилина (0,7 г п-нитроанилина растворяют в 100 мл смеси концентрированной соляной кисло-
Rf дифениламина в различных подвижных фазах
Сорбент
г Подвижная фала силикагель пластннкн оксид
КС к «Силуфол» алюминия
Четыреххлористый уг-
лерод 0,29 0,30 0,26
Бензол 0,78 0,82 0,79
Хлороформ 0,92 0,91 0,95
Гексан—диэтиловый эфир
(9:1) — 0,59 0,92
Гексан — ацетон (9:1) 0,31 0,46 —
Четыреххлористый уг-
лерод — ацетон (9:1) 0,86 0,88 0,97
Примечание. — отсутствие данных.
ты и дистиллированной воды в соотношении 7:93). При этом дифениламин на пластинках «Силуфол» выявляется в виде ярких фиолетовых пятен, а на пластинках с тонким слоем силика-геля, скрепленного гипсом, окраска приобретает коричнево-зеленый оттенок. Минимальное детектируемое количество дифениламина на пластинках «Силуфол» 0,1 мкг, а на пластинках силика-гель — гипс — 0,3 мкг.
Для концентрирования дифениламина из водных проб изучили возможность его экстракции Хлороформом, хлористым метиленом и гексаном. При этом установлено, что наибольший процент обнаружения дифениламина достигается при использовании последнего экстрагента (85,5± ±5,3).
Определение дифениламина в воде проводят по следующей методике. К 100 мл водной вытяжки добавляют 2 г едкого натра и трижды экстрагируют гексаном порциями по 30 мл в те-
чение 5 млн. Объединенные экстракты сушат над слоем безводного сульфата натрия и упаривают на водяной бане, температура которой не превышает 80—82 °С, до объема 0,1—0,3 мл (но не досуха). Хроматографическое определение дифениламина в подготовленных таким образом пробах проводят в описанных выше условиях. Количественное определение дифениламина осуществляют по площади образующихся на хромато-грамме пятен с использованием линейной зависимости между логарифмом количества вещества и корнем квадратным из площади пятна, которая наблюдается в интервале 0,1 —10 мкг на «Силуфоле» и 0,5—10 мкг — на пластинках си-ликагель — гипс.
Относительная ошибка количественных определений 8,8±0,7 %• Полуколичественное определение проводят при визуальном сравнении paí~ меров и интенсивности окраски пятен проб и свидетелей — стандартного раствора дифениламина. Предел обнаружения дифениламина на пластинах «Силуфол» 0,005 мг/л, на пластинках силикагель — гипс 0,01 мг/л.
Литература
1. Беломсстнова Г. Л.— В кн.: Методы анализа и контроля качества продукции в химической промышленности. М., 1981. вып. 1. с. 19—20.
2. Грицаенко В. М.. Ткаченко В. И. — Там же, 1978, вып. 1, с. 14—15.
3. Леонова Г. С., Толстых Ф. Л. — Там же, 1982, вып. 4, с. 4—6.
4. Gaudicota М„ Rao С. — Analyt. chim. Acta, 1973, v. 6Z, p. 469—472.
5. Poor R. — Chem. prum., 1980, v. 30, p. 532—534.
6. Visweswarian K.. Jagarom M. — Microchem. J., 1969, v. 14, p. 448—45L
Поступила 2S.I2.84
УДК 613.298+в14.37|:в78.4.043
Л. П. Новицкая
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ РЯДА ПЕРЕКИСНЫХ СТРУКТУРИРУЮЩИХ АГЕНТОВ КАУЧУКОВ И НЕКОТОРЫХ ПРОДУКТОВ ИХ ПРЕВРАЩЕНИЯ ПРИ САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЯХ РЕЗИН
ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимеров и пластических масс, Киев
Дибензоилпероксид, перекись дикумила, ос, а-ди-(третбутилпероксиизопропил)бензол и другие аралкильные пероксиды используются в резиновой промышленности как эффективные структурирукЛцие агенты и инициаторы вулканизации. В процессе вулканизации и последующего хранения и эксплуатации резиновых__изде-лий пероксиды разлагаются с образованием новых химических соединений, в том числе ароматических и алифатических спиртов и кетоспир-тов, кеточов, новых пероксидов и гидроперокси-дов и других органических соединений.
Для решения вопроса о возможности использования резин, изготовленных с применением органических пероксидов, для контакта с продукта-. ми питания? питьевой водой и в быту необходим метод анализа, позволяющий установить состав и количество химических веществ, мигрирующих из них. Простым и надежным методом идентификации компонентов смеси веществ, мигрирующих из резин, является хроматография в тонком слое сорбента.
Данный метод используется в макроанализе органических пероксидов [1, 2, 5], в том числе
